JPS6385185A - 難燃性合成皮革 - Google Patents
難燃性合成皮革Info
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- JPS6385185A JPS6385185A JP22421286A JP22421286A JPS6385185A JP S6385185 A JPS6385185 A JP S6385185A JP 22421286 A JP22421286 A JP 22421286A JP 22421286 A JP22421286 A JP 22421286A JP S6385185 A JPS6385185 A JP S6385185A
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Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は難燃性を有する合成皮革、特に乗物用シート材
に好適な合成皮革に関する。
に好適な合成皮革に関する。
近年、合成皮革特に、乾式製法に係る合成皮革に難燃性
を付与する方法としては合成皮革を+4戚する各層中に
各オi−燃剤を添加したものが知られている。
を付与する方法としては合成皮革を+4戚する各層中に
各オi−燃剤を添加したものが知られている。
また、一般に合成皮革は難燃剤を6≦加することによシ
ポリウレタン樹脂の脆化、劣化を生じさせる原因となシ
、通常の使用条件下でも長期間の使用に耐えられない。
ポリウレタン樹脂の脆化、劣化を生じさせる原因となシ
、通常の使用条件下でも長期間の使用に耐えられない。
一方、湿式製法に係る合成皮革の難燃化処理は乾式合成
皮革以上の技術的困醋性があり、これが未解決のため、
現在まで耐久性、m燃性を有する合成皮革は得られてい
ない。
皮革以上の技術的困醋性があり、これが未解決のため、
現在まで耐久性、m燃性を有する合成皮革は得られてい
ない。
湿式合成皮革の難燃化処理の技術的困峻性の具体的内容
は以下のとおりである。すなわち、繊維基材に難燃剤溶
液で後処理を施しても湿式処理における憾多孔性基体を
形成させる脱m媒凝固時に難燃剤が水中に溶出されて効
果がなくなること、また、微多孔性層を形成するポリウ
レタン中に難燃剤を添加しても、脱浴媒凝固時に同じく
難燃剤が水中に浴出されその効果がなくなること、さら
に、難燃剤を添加することにょシ著しく湿式成膜性能を
低下させることの3点が挙げられる。
は以下のとおりである。すなわち、繊維基材に難燃剤溶
液で後処理を施しても湿式処理における憾多孔性基体を
形成させる脱m媒凝固時に難燃剤が水中に溶出されて効
果がなくなること、また、微多孔性層を形成するポリウ
レタン中に難燃剤を添加しても、脱浴媒凝固時に同じく
難燃剤が水中に浴出されその効果がなくなること、さら
に、難燃剤を添加することにょシ著しく湿式成膜性能を
低下させることの3点が挙げられる。
従来よシポリウレタン系合成皮革は風合、外観が共に優
れ、鞄1袋、靴、衣料、あるいはベルト等の材料として
広く¥U用されている。しかしながら、従来はその原料
として殆んどの場合、炭素数が2〜4イ岡のグリコール
と、アジピン酸などの二塩基酸とのポリエステルをポリ
オール成分とするポリウレタンを使用していたために、
耐加水分解性に劣9、家具、車輛用シートなど長期間に
亘る使用が必要とされる製品については到底使用に耐え
られるものではなかった。
れ、鞄1袋、靴、衣料、あるいはベルト等の材料として
広く¥U用されている。しかしながら、従来はその原料
として殆んどの場合、炭素数が2〜4イ岡のグリコール
と、アジピン酸などの二塩基酸とのポリエステルをポリ
オール成分とするポリウレタンを使用していたために、
耐加水分解性に劣9、家具、車輛用シートなど長期間に
亘る使用が必要とされる製品については到底使用に耐え
られるものではなかった。
勿論、成分中に加水分解防止剤、例えばポリカルボジイ
ミドを添加しても若干の改善は可能であるが、本質的な
改善を期待することは出来ない。
ミドを添加しても若干の改善は可能であるが、本質的な
改善を期待することは出来ない。
特にインテリア材料を中心にこれを衣料、家具。
車輛用材料などに適用した場合、火災時の人的被害が大
きいために、法的規制が厳しく、特別のものを除いて実
質的に実用できない。法的規制としては、例えば自動車
用内装材について、米国燃焼規格のPMV198−30
2や我国のJIS、D−1201゜また、壁装材につい
てはJ工S’A−1321などがあり、その規制に合格
しなければならない。そればかりか自動車メーカーでは
法規制よシも厳しい規格を独自に定めている場合が多い
。しかも、繊維と合成樹脂とから成る複合材料としての
合成皮革に難燃性を付与するためには燃焼機構が異なる
繊維と合成樹脂との両方の難燃化処理を要すること、一
般に難燃化を満足させるためには多量の難燃剤を含有さ
せる必要があるが、その結果化ずる風合の硬化、耐久性
の低下、更にはベタツキ感を生ずること、難燃剤は移行
しやすくペタツキ感と併せて表面へのブリードiたはプ
ルーム現象が発生し、表面品位を撰うことといった問題
をあわせて解消しなければならない。
きいために、法的規制が厳しく、特別のものを除いて実
質的に実用できない。法的規制としては、例えば自動車
用内装材について、米国燃焼規格のPMV198−30
2や我国のJIS、D−1201゜また、壁装材につい
てはJ工S’A−1321などがあり、その規制に合格
しなければならない。そればかりか自動車メーカーでは
法規制よシも厳しい規格を独自に定めている場合が多い
。しかも、繊維と合成樹脂とから成る複合材料としての
合成皮革に難燃性を付与するためには燃焼機構が異なる
繊維と合成樹脂との両方の難燃化処理を要すること、一
般に難燃化を満足させるためには多量の難燃剤を含有さ
せる必要があるが、その結果化ずる風合の硬化、耐久性
の低下、更にはベタツキ感を生ずること、難燃剤は移行
しやすくペタツキ感と併せて表面へのブリードiたはプ
ルーム現象が発生し、表面品位を撰うことといった問題
をあわせて解消しなければならない。
本発明の目的は合成皮革の風合、感触等を何等狽うこと
なく難燃性を付与することができると共に、耐加水分解
性、および耐光性に凌れた難燃性8成反革を提供するこ
とにある。
なく難燃性を付与することができると共に、耐加水分解
性、および耐光性に凌れた難燃性8成反革を提供するこ
とにある。
本発明はポリウレタンの滅多孔性組祇を姫燃性穢維より
なる基材に形成した畝多孔性繊維基体上にポリウレタン
接7ff層を介して積層した少くとも一ノー以上のポリ
ウレタン皮膜/d(i−nL、前記微多孔性組織は臭素
含有変性ウレタン化合物を含む100チモジユラス20
〜1204/−のポリカーボネート系ポリウレタンから
なり、前記ポリウレタン接着層は三酸化アンチモンおよ
び臭素含有変性ウレタン化合物を含む厚さ10〜60μ
、100チモジユラス20〜60 h / diのポリ
カーボネート系ポリウレタンからなり、前記ポリウレタ
ン皮膜層の一層を中皮層又は最外層として厚さ20〜8
0μ、1ooqbモジエラスが40〜180に4/−の
ポリカーボネート系ポリウレタンにて構成したことを特
徴とする難燃性合成皮革さらに難燃性繊維よりなる基材
がポリエステルに難燃剤としてリン化合物、またはハロ
ゲン化合物を共重合、または混合紡糸して得られる難燃
ポリエステル繊維で形成されていることを特徴とする難
燃性合成皮革である。すなわち、編布、織布、不織布な
どの難燃性繊維よりなる基材に、臭素含有変性ウレタン
化合物を含むポリカーボネート系ポリウレタン浴剤溶液
を塗布、含浸等のデ段を用いて付着させた後2、湿式凝
固処理して該ポリカーボネート系ボリウレタンの微多孔
化した組織を難燃性繊維よりなる基材に形成し、次いで
微多孔性繊維基体の表面に三酸化アンチモンおよび臭素
含有変性ウレタン化合物を含む接着層と、少くとも一層
以上のポリカーボネート系ポリウレタン皮膜層を順次積
層することを特徴とする雌燃性会成皮革である。
なる基材に形成した畝多孔性繊維基体上にポリウレタン
接7ff層を介して積層した少くとも一ノー以上のポリ
ウレタン皮膜/d(i−nL、前記微多孔性組織は臭素
含有変性ウレタン化合物を含む100チモジユラス20
〜1204/−のポリカーボネート系ポリウレタンから
なり、前記ポリウレタン接着層は三酸化アンチモンおよ
び臭素含有変性ウレタン化合物を含む厚さ10〜60μ
、100チモジユラス20〜60 h / diのポリ
カーボネート系ポリウレタンからなり、前記ポリウレタ
ン皮膜層の一層を中皮層又は最外層として厚さ20〜8
0μ、1ooqbモジエラスが40〜180に4/−の
ポリカーボネート系ポリウレタンにて構成したことを特
徴とする難燃性合成皮革さらに難燃性繊維よりなる基材
がポリエステルに難燃剤としてリン化合物、またはハロ
ゲン化合物を共重合、または混合紡糸して得られる難燃
ポリエステル繊維で形成されていることを特徴とする難
燃性合成皮革である。すなわち、編布、織布、不織布な
どの難燃性繊維よりなる基材に、臭素含有変性ウレタン
化合物を含むポリカーボネート系ポリウレタン浴剤溶液
を塗布、含浸等のデ段を用いて付着させた後2、湿式凝
固処理して該ポリカーボネート系ボリウレタンの微多孔
化した組織を難燃性繊維よりなる基材に形成し、次いで
微多孔性繊維基体の表面に三酸化アンチモンおよび臭素
含有変性ウレタン化合物を含む接着層と、少くとも一層
以上のポリカーボネート系ポリウレタン皮膜層を順次積
層することを特徴とする雌燃性会成皮革である。
本発明にいう微多孔性繊維基体とは、難燃性繊維よりな
る基材の表面が起毛されたものにポリカーボネート系ポ
リウレタンの溶剤溶液が含浸されおよび/または該起毛
面上に同じくポリカーボネート系ポリウレタンの溶剤溶
液を起毛面を覆う様に塗布した後、湿式凝固処理するこ
とによシ該ポリカーボネート系ポリウレタンを微多孔質
体として積層形成したものでろる。
る基材の表面が起毛されたものにポリカーボネート系ポ
リウレタンの溶剤溶液が含浸されおよび/または該起毛
面上に同じくポリカーボネート系ポリウレタンの溶剤溶
液を起毛面を覆う様に塗布した後、湿式凝固処理するこ
とによシ該ポリカーボネート系ポリウレタンを微多孔質
体として積層形成したものでろる。
上記難燃性繊維よりなる基材はポリエステルに難燃剤と
してリン化合物、tたはハロゲン化合物を共重合、また
は混合紡糸して得られる難燃性を有するポリエステルの
紡績糸またはフィラメントの単蝕、または混紡繊維より
なる編布、織布、不織布等である。
してリン化合物、tたはハロゲン化合物を共重合、また
は混合紡糸して得られる難燃性を有するポリエステルの
紡績糸またはフィラメントの単蝕、または混紡繊維より
なる編布、織布、不織布等である。
まず、難燃性繊維よりなる基材に用いた編布。
織布、不織布等にポリカーボネート系ポリウレタンを含
浸させる。ポリウレタンの含?ltは対繊維重量当り1
0096範囲内が好ましい。
浸させる。ポリウレタンの含?ltは対繊維重量当り1
0096範囲内が好ましい。
微多孔性繊維基体は上記の含浸布でもよいが、さらに含
浸布上にポリカーボネート系ポリウレタンの微多孔質被
覆層を湿式処理によシ基材の表面に形成させることもで
きる。微多孔*a*i−に形成される湿式セルを微細孔
とするための凝固調整剤として、一般にノニオン系界面
性剤が最も効果があるものとして知られている。なお、
このポリカーボネート系ポリウレタンの湿式成膜性及び
風合改良などを目的としてセルロース微粉末、炭酸カル
シウム、着色剤、各種安定剤、などを添加することがで
きるが、添加剤の種類及びその添加量は微多孔性繊維基
体の物性との関係で慎憲に決定することが必要である。
浸布上にポリカーボネート系ポリウレタンの微多孔質被
覆層を湿式処理によシ基材の表面に形成させることもで
きる。微多孔*a*i−に形成される湿式セルを微細孔
とするための凝固調整剤として、一般にノニオン系界面
性剤が最も効果があるものとして知られている。なお、
このポリカーボネート系ポリウレタンの湿式成膜性及び
風合改良などを目的としてセルロース微粉末、炭酸カル
シウム、着色剤、各種安定剤、などを添加することがで
きるが、添加剤の種類及びその添加量は微多孔性繊維基
体の物性との関係で慎憲に決定することが必要である。
これらの添加剤を添加したポリカーボネート系ポリウレ
タンの浴剤合液をポリカーボネート系ポリウレタンを含
浸した難燃性繊維よりなる基材上に塗布して、水中で凝
固。
タンの浴剤合液をポリカーボネート系ポリウレタンを含
浸した難燃性繊維よりなる基材上に塗布して、水中で凝
固。
脱溶媒し、さらに温水中で洗浄を繰返し、脱水乾燥して
微細孔を有する微多孔性繊維基体を形成する。
微細孔を有する微多孔性繊維基体を形成する。
勿論ポリカーボネート系ポリウレタンを含浸しない編布
、城布、不織布上に前記と同じ要領でポリカーボネート
系ポリウレタンの微多孔質被覆層を形成して微多孔性繊
維基体を得ることが出来る。
、城布、不織布上に前記と同じ要領でポリカーボネート
系ポリウレタンの微多孔質被覆層を形成して微多孔性繊
維基体を得ることが出来る。
含浸および塗布に用いるポリカーボネート系ポリウレタ
ンは100%モジュラスが20〜120 Kt/mであ
る。
ンは100%モジュラスが20〜120 Kt/mであ
る。
100%モジ−ラスが204/ad以下では風合はソフ
トになるが、物性が弱くなり実用的でなく、また120
Kf’/−以上では物性は向上するが風合がハード化し
て好lしくない。
トになるが、物性が弱くなり実用的でなく、また120
Kf’/−以上では物性は向上するが風合がハード化し
て好lしくない。
また微多孔質被覆層の密度は0.3〜0.7 t /C
C!が好ましい。
C!が好ましい。
密度が0.3f/QC以下になると物性が弱くなシ実用
的ではなく、0.7V/Co以上になると風合が峡くな
シ好1しくない。
的ではなく、0.7V/Co以上になると風合が峡くな
シ好1しくない。
また、微多孔質被徨層の厚みは100μ〜xoo。
μが好ましい。厚みが100μ以下では柔軟性に欠ける
と共にボIJ、−ム感が乏しくなって好ましくなく、1
000μ以上になると厚ばったくなシ、又しわ入9が大
きくなって好ましくない。
と共にボIJ、−ム感が乏しくなって好ましくなく、1
000μ以上になると厚ばったくなシ、又しわ入9が大
きくなって好ましくない。
また、本発明に使用するポリカーボネート系ポリウレタ
ンはポリカーボネート系ポリオールとジイソシアネート
化合物と鎖伸長剤との重合体でろって、ポリカーボネー
ト系ポリオールは、一般にポリアルキレンポリカーボネ
ート系ポリオールが好ましく、具体的には1.6−ヘキ
サンポリカーボネート系ポリオールが好ましい。
ンはポリカーボネート系ポリオールとジイソシアネート
化合物と鎖伸長剤との重合体でろって、ポリカーボネー
ト系ポリオールは、一般にポリアルキレンポリカーボネ
ート系ポリオールが好ましく、具体的には1.6−ヘキ
サンポリカーボネート系ポリオールが好ましい。
また、前記ポリアルキレンポリカーボネート系ポリオー
ルの一部をポリオキシアルキレンポリオール、例えば、
ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレング
リコール等の変性ポリカーボネートで置換した共憲合体
なども使用できる。
ルの一部をポリオキシアルキレンポリオール、例えば、
ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレング
リコール等の変性ポリカーボネートで置換した共憲合体
なども使用できる。
また、このポリカーボネート系ポリオールに反応させる
ジイソシアネート化合物はトリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジインシアネート。
ジイソシアネート化合物はトリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジインシアネート。
キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、水素添加シフ−ニルメタンジイソ
シアネート等が使用できる。
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、水素添加シフ−ニルメタンジイソ
シアネート等が使用できる。
また、鎖伸長剤としてはエチレングリコール。
ム4−ブタンジオール、入6−ヘキサンジオール。
ネオペンチルグリコール、などの低分子グリコール又は
、ピペラジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、プロピレン−1,2−ジアミン。
、ピペラジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、プロピレン−1,2−ジアミン。
N−メチル−ビス−(3−アミノプロピル)アミン、l
、4−ジアミノシクロヘキサン、1−アミノ−3−アミ
ノメチル−3,5,6−トリメチル・シクロヘキサン、
などの第1級または第2級の脂肪族アミンが使用できる
。
、4−ジアミノシクロヘキサン、1−アミノ−3−アミ
ノメチル−3,5,6−トリメチル・シクロヘキサン、
などの第1級または第2級の脂肪族アミンが使用できる
。
含浸および塗布されるポリカーボネート系ポリウレタン
エラストマー浴剤溶液中に添加される難燃剤はウレタン
結合を分子中に有する臭素含有変性ウレタン化合物を使
用する。
エラストマー浴剤溶液中に添加される難燃剤はウレタン
結合を分子中に有する臭素含有変性ウレタン化合物を使
用する。
その添加量は臭素含有率30〜409bの難燃剤をポリ
ウレタン固形分に対して10〜301JLFITS添加
することが望ましい。
ウレタン固形分に対して10〜301JLFITS添加
することが望ましい。
その添加量が10重量−以下では難燃効果が期待出来ず
、また30重量−以上では湿式成膜性能が著しく低下す
る。
、また30重量−以上では湿式成膜性能が著しく低下す
る。
ポリウレタン接層層に添加する難燃剤として難燃性繊維
よりなる基材に含浸または塗、布されるポリウレタンに
添加される難燃剤と同じ組成の臭素含有変性ウレタン化
合物を用いる。
よりなる基材に含浸または塗、布されるポリウレタンに
添加される難燃剤と同じ組成の臭素含有変性ウレタン化
合物を用いる。
その添加量は臭素含有率30〜40−の難燃剤をポリウ
レタン固形分に対して10〜30重t%添加することが
好ましい。
レタン固形分に対して10〜30重t%添加することが
好ましい。
また、三龍化アンチモンは、A未含有変性ウレタン化合
物と併用することによシ、燃焼時に臭素系難燃剤と結合
し、相乗効果によシ高いS燃性を発揮するために用いる
。
物と併用することによシ、燃焼時に臭素系難燃剤と結合
し、相乗効果によシ高いS燃性を発揮するために用いる
。
三酸化アンチモンはA未含有変性ウレタン化合物に対し
30〜60チ添加することが好ましい。
30〜60チ添加することが好ましい。
本発明の最外層を、100%モジュラスが40〜180
4/−のポリウレタン皮膜層としたときには、細かなし
わを有する天然皮革の外観を付与させることにおいて若
干の難点があるが、これを中皮層に用い、さらにその表
面に100チモジエラスが200〜6004/−の降伏
値を有するポリウレタン皮膜層を設け、この形成された
最外層としてのポリウレタン皮膜層に揉加工を施すこと
によシ、しわ残シを多くしてよシ天然皮革に酷似した外
観を構成し得る。
4/−のポリウレタン皮膜層としたときには、細かなし
わを有する天然皮革の外観を付与させることにおいて若
干の難点があるが、これを中皮層に用い、さらにその表
面に100チモジエラスが200〜6004/−の降伏
値を有するポリウレタン皮膜層を設け、この形成された
最外層としてのポリウレタン皮膜層に揉加工を施すこと
によシ、しわ残シを多くしてよシ天然皮革に酷似した外
観を構成し得る。
この場合、中皮層に用いた皮膜層は着色剤にて着色し、
最外l−の皮膜層を着色せずに透明層とするのが好まし
い。その理由は最外層が上記しわ残夛の付与のほかに1
その皮膜層を着色しないことによシ光による着色剤の変
退色を著しく改良出来る長所を有するからである。
最外l−の皮膜層を着色せずに透明層とするのが好まし
い。その理由は最外層が上記しわ残夛の付与のほかに1
その皮膜層を着色しないことによシ光による着色剤の変
退色を著しく改良出来る長所を有するからである。
本発明による難燃性を有する合成皮革は、前記の如く難
燃化された微多孔性繊維基体上に、三酸化アンチモン、
臭素含有変性ウレタン化合物を含む100%モジュラス
20〜60Kf/−のポリカーボネート系ポリウレタン
を、厚み10〜60μで積層してポリカーボネート系ポ
リウレタン接着層を形成するが、この場合、接着層に使
用するポリカーボネート系ポリウレタンは、構成成分中
のポリカーボネート系ポリオールの一部をポリエーテル
系ポリオール例えば、ポリテトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等で置換した共重合体であっ
てもよい。
燃化された微多孔性繊維基体上に、三酸化アンチモン、
臭素含有変性ウレタン化合物を含む100%モジュラス
20〜60Kf/−のポリカーボネート系ポリウレタン
を、厚み10〜60μで積層してポリカーボネート系ポ
リウレタン接着層を形成するが、この場合、接着層に使
用するポリカーボネート系ポリウレタンは、構成成分中
のポリカーボネート系ポリオールの一部をポリエーテル
系ポリオール例えば、ポリテトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等で置換した共重合体であっ
てもよい。
さらに、前記接着層の表面に皮膜層として100qlI
七ジユラスが40〜1804/−のポリカーボネート系
ポリウレタンを厚み20〜80μで積ノーする。さらに
これを中皮層に用いて最外層を別に設けるときには、ポ
リカーボネート系ポリウレタン接着層およびポリカーボ
ネート系ポリウレタン中皮層は前記ポリウレタン接着層
、ポリウレタン皮膜層と同じモジュラス及び厚みに構成
し、さらに中皮層表面に最外層として100%モジュラ
ス200〜600117cdで降伏値を有するポリカー
ボネート系ポリウレタン皮膜層を厚み5〜10μで積層
形成する。
七ジユラスが40〜1804/−のポリカーボネート系
ポリウレタンを厚み20〜80μで積ノーする。さらに
これを中皮層に用いて最外層を別に設けるときには、ポ
リカーボネート系ポリウレタン接着層およびポリカーボ
ネート系ポリウレタン中皮層は前記ポリウレタン接着層
、ポリウレタン皮膜層と同じモジュラス及び厚みに構成
し、さらに中皮層表面に最外層として100%モジュラ
ス200〜600117cdで降伏値を有するポリカー
ボネート系ポリウレタン皮膜層を厚み5〜10μで積層
形成する。
なお、前記中皮層、最外層に使用されるポリカーボネー
ト系ポリウレタンはポリカーボネート系ポリオールと反
応するジインシアネートとして黄変タイプ、#!黄変タ
イプ及び無黄変タイプのいずれも使用することができる
が、皮膜層に要求される耐光性を考慮して無黄変タイプ
のジイソシアネートを使用することが好ましい。
ト系ポリウレタンはポリカーボネート系ポリオールと反
応するジインシアネートとして黄変タイプ、#!黄変タ
イプ及び無黄変タイプのいずれも使用することができる
が、皮膜層に要求される耐光性を考慮して無黄変タイプ
のジイソシアネートを使用することが好ましい。
中皮層としてのポリウレタン皮膜層を着色するとき、こ
の層中、また必要によシ接着層中には着色のために顔料
、染料などの着色剤、その他の各棟安定剤、充填剤等を
添加することができる。
の層中、また必要によシ接着層中には着色のために顔料
、染料などの着色剤、その他の各棟安定剤、充填剤等を
添加することができる。
本発明によれば各構成体層の硬さを変化させることによ
シ、天然皮革に酷似した風合、感触、しわ入シが可能で
あシ、耐加水分解性、耐光性に優れた合成皮革を得るこ
とができる。
シ、天然皮革に酷似した風合、感触、しわ入シが可能で
あシ、耐加水分解性、耐光性に優れた合成皮革を得るこ
とができる。
また自動車シートの弐面材に用いて万一火災事故が発生
した場合は、繊維基材中よC/Nロゲンガスが発生し、
またポリウレタン中よシ臭素ガスが発生してポリウレタ
ン中の三酸化アンチモンと直ちに反応するため、著しい
難燃効果を発揮することができる。
した場合は、繊維基材中よC/Nロゲンガスが発生し、
またポリウレタン中よシ臭素ガスが発生してポリウレタ
ン中の三酸化アンチモンと直ちに反応するため、著しい
難燃効果を発揮することができる。
さらに本発明によれば構成体の最外層に降伏値を有する
ポリカーボネート系ボリクレタンを積層形成すれは天然
皮革に酷似した風合、感触しわ入シの他に、しわ残シ性
に優れ、かつ耐加水分解性。
ポリカーボネート系ボリクレタンを積層形成すれは天然
皮革に酷似した風合、感触しわ入シの他に、しわ残シ性
に優れ、かつ耐加水分解性。
耐光性に優れた合成皮革が得られる。
以下、本発明の実施例を掲けるが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
施例に限定されるものではない。
(実施例1)
難燃性繊維基材として、ポリエステルにリン化合物を共
嵐合して得られた難燃性ポリエステル繊維からなる起毛
布上に1oosモジュラス60勢−の−6−ヘキサンジ
オールポリカーボネート系ポリウレタン溶剤溶液(溶剤
DMF)からなる下記塗布液を調合し、これをLuXの
厚みに塗布した。
嵐合して得られた難燃性ポリエステル繊維からなる起毛
布上に1oosモジュラス60勢−の−6−ヘキサンジ
オールポリカーボネート系ポリウレタン溶剤溶液(溶剤
DMF)からなる下記塗布液を調合し、これをLuXの
厚みに塗布した。
く違布液配合> *蓋部0ポ
リウレタン溶剤溶液(固形分ao%)xoυ0臭素含有
変性ウレタン化合物(−扮70%) 12(DFR−
100219臭素含有率31%:大日本精化製)0着色
剤 50ノニオン系
界面活性剤 1.50DMIF
100起毛布土に上記迩布
液を塗布した後、20℃の水中で凝固、脱溶媒させ、脱
水後、130℃の熱風下で乾燥して厚みL1%の極めて
底面平滑性に優れる微多孔性繊維基体を得た。
リウレタン溶剤溶液(固形分ao%)xoυ0臭素含有
変性ウレタン化合物(−扮70%) 12(DFR−
100219臭素含有率31%:大日本精化製)0着色
剤 50ノニオン系
界面活性剤 1.50DMIF
100起毛布土に上記迩布
液を塗布した後、20℃の水中で凝固、脱溶媒させ、脱
水後、130℃の熱風下で乾燥して厚みL1%の極めて
底面平滑性に優れる微多孔性繊維基体を得た。
一方、絞付き離製紙上に、100tsモジユラス90
h /−のムロ−ヘキサンジオールポリカーボネート系
ポリウレタン溶液(着色剤15重量部含有)を乾燥厚味
が40μになるよりにナイフコーターにて塗布し、これ
を100℃で3分間熱風乾燥させ、ポリカーボネート系
ポリウレタン皮膜層を形成した。
h /−のムロ−ヘキサンジオールポリカーボネート系
ポリウレタン溶液(着色剤15重量部含有)を乾燥厚味
が40μになるよりにナイフコーターにて塗布し、これ
を100℃で3分間熱風乾燥させ、ポリカーボネート系
ポリウレタン皮膜層を形成した。
さらに、前記皮膜層異面に100チモジユラスが254
7−の1.6−ヘキサンシオールポリカーボネートーポ
リテト2メチレングリコール共重合体のポリウレタン接
着剤(ボリクレタン浴液固形分40チ、100重量部)
K対して二酸化アンチモン5mt部と臭累含有変性ウレ
タン化合物15厘量部含有)を乾燥厚床が25μになる
ようにナイフコーターにて塗布し、100℃で3分間熱
風乾燥した後、該ポリウレタン接層層の上面に前述の微
多孔性繊維基体の微多孔被覆層面を140℃で熱圧着し
て貼合せた後、接着剤の硬化後yam紙を剥離して合成
皮革を得た。
7−の1.6−ヘキサンシオールポリカーボネートーポ
リテト2メチレングリコール共重合体のポリウレタン接
着剤(ボリクレタン浴液固形分40チ、100重量部)
K対して二酸化アンチモン5mt部と臭累含有変性ウレ
タン化合物15厘量部含有)を乾燥厚床が25μになる
ようにナイフコーターにて塗布し、100℃で3分間熱
風乾燥した後、該ポリウレタン接層層の上面に前述の微
多孔性繊維基体の微多孔被覆層面を140℃で熱圧着し
て貼合せた後、接着剤の硬化後yam紙を剥離して合成
皮革を得た。
得られた合成皮革は米国燃焼規格IPMVSB−302
に合格し、かつ、耐加水分解性、耐光性に優れ、風合、
外貌も天然皮革に酷似し、車輛用シート材として好適な
ものであった。
に合格し、かつ、耐加水分解性、耐光性に優れ、風合、
外貌も天然皮革に酷似し、車輛用シート材として好適な
ものであった。
(実施例2)
難燃性繊維基材として、ポリエステルにハロゲン化合物
を混合紡糸して得られた難燃性ポリエステル繊維からな
る両面起毛布に、lo o %モジーラス50麺/−の
1.6−ヘキサンジオールポリカーボネート系ポリウレ
タン溶剤浴液(溶剤DMF)を下記配合よりなる含浸液
を調合して含浸し、スクイズロールにより対繊維重量当
シボリクレタン固形分254となるように絞シ、次いで
これを20℃の水中に浸漬し、峡固、脱靜媒して脱水後
130℃の熱風下で乾燥し含浸布を得た。
を混合紡糸して得られた難燃性ポリエステル繊維からな
る両面起毛布に、lo o %モジーラス50麺/−の
1.6−ヘキサンジオールポリカーボネート系ポリウレ
タン溶剤浴液(溶剤DMF)を下記配合よりなる含浸液
を調合して含浸し、スクイズロールにより対繊維重量当
シボリクレタン固形分254となるように絞シ、次いで
これを20℃の水中に浸漬し、峡固、脱靜媒して脱水後
130℃の熱風下で乾燥し含浸布を得た。
く含浸液配合> i置部0ポ
リウレタン溶剤溶液(固形分30%) 1000臭素
含有変性ウレタン化合W(固形分′IO%)10(DF
R−10018メ腐引片有革35チ:大日梢イヒ醍)0
腐色剤 。
リウレタン溶剤溶液(固形分30%) 1000臭素
含有変性ウレタン化合W(固形分′IO%)10(DF
R−10018メ腐引片有革35チ:大日梢イヒ醍)0
腐色剤 。
0ノニオン系界面活性剤 L5QDM
P 200次いで微−多
孔質被覆層形成用塗布液として100モジュラス40T
4/−の1.6−ヘキサンジオールポリカーボネート系
ポリウレタン溶剤溶液(溶剤DMF)からなる下記の配
合液を調合し、これを上記含浸布上にL1〜の厚みに塗
布した。
P 200次いで微−多
孔質被覆層形成用塗布液として100モジュラス40T
4/−の1.6−ヘキサンジオールポリカーボネート系
ポリウレタン溶剤溶液(溶剤DMF)からなる下記の配
合液を調合し、これを上記含浸布上にL1〜の厚みに塗
布した。
く塗布液配合〉 重を郡0ポリ
ウレタン溶剤溶液(固形分30チ) 1000臭素
含有変性ウレタン化合物(固形分70%)10(DFR
−10018劃」ぐi有半35%:大日槓イー)ON色
剤 50ノニオン系
界面活性剤 L50DMF
90上記値布液を含浸布上に
浬布した後、20℃の水中で凝固、脱俗媒させ、脱水後
、130’cの熱風下で乾燥して厚1$1.2.%の極
めて表面平滑性に優れる微多孔性繊維基体を得た。
ウレタン溶剤溶液(固形分30チ) 1000臭素
含有変性ウレタン化合物(固形分70%)10(DFR
−10018劃」ぐi有半35%:大日槓イー)ON色
剤 50ノニオン系
界面活性剤 L50DMF
90上記値布液を含浸布上に
浬布した後、20℃の水中で凝固、脱俗媒させ、脱水後
、130’cの熱風下で乾燥して厚1$1.2.%の極
めて表面平滑性に優れる微多孔性繊維基体を得た。
一方、絞付き′la型紙上に、降伏値を有する100モ
ジュラス25011+/−のムロ−ヘキサンジオールポ
リカーボネート系ポリウレタン溶液(着色剤を含有しな
い透明液)を乾燥厚味が7μになるようにナイフコータ
ーにて塗布し、これを1oOuで2分間熱風乾燥させ、
ポリカーボネート系ポリウレタン皮膜層を形成した。
ジュラス25011+/−のムロ−ヘキサンジオールポ
リカーボネート系ポリウレタン溶液(着色剤を含有しな
い透明液)を乾燥厚味が7μになるようにナイフコータ
ーにて塗布し、これを1oOuで2分間熱風乾燥させ、
ポリカーボネート系ポリウレタン皮膜層を形成した。
次に前記皮膜層表面に100%モジュラスが60Kt/
jのムロ−ヘキサンジオールポリカーボネート系ポリウ
レタン溶液(着色剤20重量部含有)を乾燥厚味が40
μになるようにナイフコーターにて塗布し、これを10
0℃で3分間熱風乾燥させ、ポリカーボネート系ポリウ
レタン中皮層を形成した。
jのムロ−ヘキサンジオールポリカーボネート系ポリウ
レタン溶液(着色剤20重量部含有)を乾燥厚味が40
μになるようにナイフコーターにて塗布し、これを10
0℃で3分間熱風乾燥させ、ポリカーボネート系ポリウ
レタン中皮層を形成した。
さらに、前記中皮層表面に100%モジュラスが203
47diの1.6−ヘキサンシオールボリカーボネート
ーポリテト2メチレングリコール共重合体のポリウレタ
ン接着剤を下記配合で乾燥厚味が30μになるようにナ
イフコーターにて塗布した。
47diの1.6−ヘキサンシオールボリカーボネート
ーポリテト2メチレングリコール共重合体のポリウレタ
ン接着剤を下記配合で乾燥厚味が30μになるようにナ
イフコーターにて塗布した。
く接着剤配合〉 重tSOポリ
ウレタン溶液(固形分4o%) l OO〇三
戚化アンチモン 60臭索含
有変性ウレタン化会物(固形分70チ)15(DFR−
10028A素含有率31%二大日精化製)0トルエン
10これを100℃で
3分間熱風乾燥した後、該ポリウレタン接着層の上面に
前述の微多孔性繊維基体の微多孔被覆層面を140℃で
熱圧涜して貼合せた後、離屋紙を剥離して合成皮革を得
た。
ウレタン溶液(固形分4o%) l OO〇三
戚化アンチモン 60臭索含
有変性ウレタン化会物(固形分70チ)15(DFR−
10028A素含有率31%二大日精化製)0トルエン
10これを100℃で
3分間熱風乾燥した後、該ポリウレタン接着層の上面に
前述の微多孔性繊維基体の微多孔被覆層面を140℃で
熱圧涜して貼合せた後、離屋紙を剥離して合成皮革を得
た。
得られた合成皮革に採機で採機を入れたところ採機の入
シが良好で、かつ採機を長期にわたシ保持するばかシで
なく、風合、外観とも天然皮革に酷似しておシ、米国燃
焼規格PMVSS−302に合格し、かつ、耐加水分解
性、耐光性に優れ、車幅用シート材として好適なもので
あった。
シが良好で、かつ採機を長期にわたシ保持するばかシで
なく、風合、外観とも天然皮革に酷似しておシ、米国燃
焼規格PMVSS−302に合格し、かつ、耐加水分解
性、耐光性に優れ、車幅用シート材として好適なもので
あった。
(比較例1)
実施例1において、僅布液配合の中に臭素含有変性ウレ
タン化合物を添加しない以外は実施例1と同様に加工し
て合成皮革を得た。
タン化合物を添加しない以外は実施例1と同様に加工し
て合成皮革を得た。
(比較例2)
実施例1において、戴燃性繊維基材として、ポリエステ
ル繊維からなる起毛布に下記配合液からなる難燃剤を含
浸し、ウェットピックアップ率が80−になるように絞
り、130℃で3分乾燥後さらに150℃で2分熱処理
してポリエステル繊維を難燃処理した。
ル繊維からなる起毛布に下記配合液からなる難燃剤を含
浸し、ウェットピックアップ率が80−になるように絞
り、130℃で3分乾燥後さらに150℃で2分熱処理
してポリエステル繊維を難燃処理した。
く難燃剤配合〉 。、jtう0
含すン含窒素系化合物 15(フレーム
ガード’7F−74二大日本インキ製)Oメラミン樹脂
1.50触 媒
0.10水
85上記の如く後処理による難燃ポリエ
ステル繊維の起毛布を使用する以外は実施例1と同様に
加工して合成皮革を得た。
含すン含窒素系化合物 15(フレーム
ガード’7F−74二大日本インキ製)Oメラミン樹脂
1.50触 媒
0.10水
85上記の如く後処理による難燃ポリエ
ステル繊維の起毛布を使用する以外は実施例1と同様に
加工して合成皮革を得た。
(比較例3)
実施例2において、ポリウレタン溶剤溶液からなる含浸
液および塗布液配合において、臭素含有変性ウレタン化
合物のかわりに含ハロゲン縮合有俵すン岐エステル(商
品名(!R−505:犬人化学製)をポリウレタン溶剤
溶液100重量部に対し10重f部を添加し、実施例2
と同様に凝固、脱溶媒、脱水乾燥して微多孔性繊維基体
を得た。
液および塗布液配合において、臭素含有変性ウレタン化
合物のかわりに含ハロゲン縮合有俵すン岐エステル(商
品名(!R−505:犬人化学製)をポリウレタン溶剤
溶液100重量部に対し10重f部を添加し、実施例2
と同様に凝固、脱溶媒、脱水乾燥して微多孔性繊維基体
を得た。
得られた該微多孔性繊維基体はLO4〜の極めて裸面平
滑性に劣るものでめシ、風合の硬いものであった。
滑性に劣るものでめシ、風合の硬いものであった。
該微多孔性繊維基体をさらに実施例2と以下同様に処理
して合成皮革を得た。
して合成皮革を得た。
(比較例4)
実施例2において、接着層中に三酸化アンチモン、臭素
含有質性ウレタン化合物のかわりに難燃剤としてハロゲ
ン化すン賀エステル化合物(商品名7アイロールPR−
2:ストファ・ケミカル社製)をポリウレタン溶液10
0″JIL量部に対重20真f部を添加する以外は、実
施?lJ 2と同様に加工して合成皮革を得た。
含有質性ウレタン化合物のかわりに難燃剤としてハロゲ
ン化すン賀エステル化合物(商品名7アイロールPR−
2:ストファ・ケミカル社製)をポリウレタン溶液10
0″JIL量部に対重20真f部を添加する以外は、実
施?lJ 2と同様に加工して合成皮革を得た。
実施例1および2、並びに比較例1,2.3および番に
よって得られた合成皮革につき、次の条件で米国燃gt
、*格IFMVSB−302による燃焼試験結果および
耐加水分解性、耐光性試験結果を第1表に示す。
よって得られた合成皮革につき、次の条件で米国燃gt
、*格IFMVSB−302による燃焼試験結果および
耐加水分解性、耐光性試験結果を第1表に示す。
第1表
(ロ)Xは異常あり *2 基体が総出する程度ま
で摩耗O燃焼試験方法 米国燃焼規格FMV8B−302に準する燃g8速度(
インチ7分)を測定した。
で摩耗O燃焼試験方法 米国燃焼規格FMV8B−302に準する燃g8速度(
インチ7分)を測定した。
O耐加水分解性の測定方法
合成皮革の試料片を相対湿度95%、温度10℃の条件
下に6週間放置し、その後試料片の樹脂層をテーパー型
摩耗試験機にで荷NxKqe摩耗回歓2000回にて表
面状態を観察した。
下に6週間放置し、その後試料片の樹脂層をテーパー型
摩耗試験機にで荷NxKqe摩耗回歓2000回にて表
面状態を観察した。
○耐光性の測定方法
合成皮革の試料片をブラックパネル温直83℃のフェー
ドメーターで300時間照射し、その後、試料片の樹脂
層をテーパー型摩耗試験機にて荷重11、摩耗回畝20
00回にて表面状態を観察した。
ドメーターで300時間照射し、その後、試料片の樹脂
層をテーパー型摩耗試験機にて荷重11、摩耗回畝20
00回にて表面状態を観察した。
以上第1表に明らかなとお)、本発明によυ耐加水分解
性、耐光性にあわせて特に難燃性に侵れた合成皮革を得
ることができた。
性、耐光性にあわせて特に難燃性に侵れた合成皮革を得
ることができた。
Claims (3)
- (1)ポリウレタンの微多孔性組織を難燃性繊維よりな
る基材に形成した微多孔性繊維基体上にポリウレタン接
着層を介して積層した少くとも一層以上のポリウレタン
皮膜層を有し、 前記微多孔性組織は臭素含有変性ウレタン化合物を含む
100%モジュラス20〜120Kg/cm^2のポリ
カーボネート系ポリウレタンからなり、前記ポリウレタ
ン接着層は三酸化アンチモンおよび臭素含有変性ウレタ
ン化合物を含む厚さ10〜60μ、100%モジュラス
20〜60Kg/cm^2のポリカーボネート系ポリウ
レタンからなり、前記ポリウレタン皮膜層の一層を中皮
層又は最外層として厚さ20〜80μ、100%モジュ
ラスが40〜180Kg/cm^2のポリカーボネート
系ポリウレタンにて構成したことを特徴とする難燃性合
成皮革。 - (2)難燃性繊維よりなる基材がポリエステルに難燃剤
としてリン化合物、または、ハロゲン化合物を共重合し
て得られる難燃ポリエステル繊維で形成されていること
を特徴とする特許請求の範囲第一項記載の難燃性合成皮
革。 - (3)難燃性繊維よりなる基材がポリエステルと難燃剤
としてリン化合物、または、ハロゲン化合物を混合紡糸
して得られる難燃ポリエステル繊維で形成されているこ
とを特徴とする特許請求の範囲第一項記載の難燃性合成
皮革。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22421286A JPH0784711B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | 難燃性合成皮革 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22421286A JPH0784711B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | 難燃性合成皮革 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6385185A true JPS6385185A (ja) | 1988-04-15 |
JPH0784711B2 JPH0784711B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=16810274
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22421286A Expired - Lifetime JPH0784711B2 (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | 難燃性合成皮革 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0784711B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002081813A1 (fr) * | 2001-03-30 | 2002-10-17 | Kuraray Co., Ltd. | Base de feuille similaire a du cuir ignifuge et son procede de production |
EP1371774A2 (en) * | 2002-06-12 | 2003-12-17 | Kuraray Co., Ltd. | Flame-retardant leather-like sheet substrate and production method thereof |
WO2004001122A1 (ja) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | Teijin Cordley Limited | 皮革様シート状物、その製造方法およびフッ素含有側鎖変性ウレタン化合物 |
WO2008114284A1 (en) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Fiscagomma S.P.A. | Process for the preparation of a semifinished material to be used to produce leather- like articles or coated fabrics and material thereof |
JP2009030196A (ja) * | 2007-07-26 | 2009-02-12 | Kuraray Co Ltd | 皮革様シートおよびその製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102517922B (zh) * | 2011-12-05 | 2013-07-24 | 无锡双象超纤材料股份有限公司 | 高阻燃的超细旦聚酰胺纤维制汽车内饰革的生产方法 |
-
1986
- 1986-09-22 JP JP22421286A patent/JPH0784711B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2002081813A1 (fr) * | 2001-03-30 | 2002-10-17 | Kuraray Co., Ltd. | Base de feuille similaire a du cuir ignifuge et son procede de production |
EP1375730A1 (en) * | 2001-03-30 | 2004-01-02 | Kuraray Co., Ltd. | Flame-retardant leather-like sheet base and process for producing the same |
US7105227B2 (en) | 2001-03-30 | 2006-09-12 | Kuraray Co., Ltd. | Flame-retardant leather-like sheet base and process for producing the same |
EP1375730A4 (en) * | 2001-03-30 | 2007-04-18 | Kuraray Co | SIMILAR LEAF BASE HAS FIRE RETARDANT LEATHER AND PRODUCTION METHOD THEREOF |
EP1371774A2 (en) * | 2002-06-12 | 2003-12-17 | Kuraray Co., Ltd. | Flame-retardant leather-like sheet substrate and production method thereof |
EP1371774A3 (en) * | 2002-06-12 | 2005-03-23 | Kuraray Co., Ltd. | Flame-retardant leather-like sheet substrate and production method thereof |
WO2004001122A1 (ja) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | Teijin Cordley Limited | 皮革様シート状物、その製造方法およびフッ素含有側鎖変性ウレタン化合物 |
WO2008114284A1 (en) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Fiscagomma S.P.A. | Process for the preparation of a semifinished material to be used to produce leather- like articles or coated fabrics and material thereof |
JP2009030196A (ja) * | 2007-07-26 | 2009-02-12 | Kuraray Co Ltd | 皮革様シートおよびその製造方法 |
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---|---|
JPH0784711B2 (ja) | 1995-09-13 |
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