JPS638390A

JPS638390A - ケイ素化合物含有組成物

Info

Publication number: JPS638390A
Application number: JP61150949A
Authority: JP
Inventors: Seiji Noda; 野田　誠二; Yoshio Nagaoka; 長岡　嘉雄; Tomoko Yasumasu; 安増　知子; Yuko Tokunaga; 祐子徳永
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1986-06-27
Filing date: 1986-06-27
Publication date: 1988-01-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、医薬品、化粧品、毛髪化粧料、洗浄剤及び撥
水剤等の種々の分野に使用できるケイ素化合物を長期間
安定に保存でき、かつ取扱い易いケイ素化合物含有組成
物に関するものである。

〔従来の技術〕

ケイ素は生体にとって、重要な元素の一つであるが、特
に分子内にシラノール基を有するケイ素化合物は、種々
の生理活性を有することから、最近注目されている。し
かしながら、シラノール基を有するケイ素化合物は、不
安定であり、経時又は熱等の作用により重合が起こり、
生理活性作用のない高分子量ポリマーに変化してしまう
という欠点がある。又建築用の撥水剤にも、シラノール
化合物が市販されており、シラノールのアルカリ水溶液
（シリコネート）を用いて、使用時に硫酸バンド等で中
和する方法がとられているが、高アルカリ水溶液を扱う
ことは、消費者にとって危険であり、出来れば、シラノ
ールの形で中性付近のｐＨにして、扱うことが望まれて
いる。

以上のようにシラノール化合物を種々の目的で使用する
場合に、中性付近で安定な状態を保つことが要求されて
おり、これまで種々の安定化技術が開発されてきた。例
えば、特公昭３６−２１１７２号公報には、ＲＩ　Ｈ−
３＋　（ＯＲ’　）４−β−１〔但し、式中Ｒは炭素数
７以下の一価炭化水素基、Ｒ′はメチル基又はエチル基
、βは１又は２、ｍは０又は１であって！十ｍは２以内
〕で示される化合物に水を添加し、ｐＨ５〜８．７５〜
１０５℃で加水分解して安定な水溶性オルガノシリコン
組成物を得る方法が開示されている。特公昭４６−２１
６９５号公報には、アルカリシリコネートの水溶液に、
サリチル酸、マンヌロン酸、クエン酸又はフェノール等
を添加して錯化させ、次いで攪拌を継続しながら陽イオ
ン交換樹脂を添加して、ｐｆ１１〜８の安定な水溶液を
得る方法が開示されている。又、特公昭５３−１８１１
号公報には、アルコール又はフェノール性化合物を含有
する水溶液に、有機ケイ素化合物のアルカリ性水溶液を
加えた後、溶液のｐＨを陽イオン交換樹脂により１３以
下とすることによって安定な水溶液を得る方法が開示さ
れている。

しかしながら、上記の方法によっても、シラノール基を
含有するケイ素化合物を長期間安定に保存することは困
難であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、前記ケイ素化合物の重合を抑制し、
モノマー又はオリゴマーの状態で長期保存可能な安定な
ケイ素化合物含有組成物を提供することを目的とするも
のである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、分子内に少なくとも１個のシラノール基を有
するケイ素化合物に特定の化合物を組合せると、該ケイ
素化合物の安定性が著しく向上するとの知見に基づいて
なされたものである。

すなわち、本発明は、（Ａ）分子内にシラノール基を少
くとも一個有するケイ素化合物、及び■）アミノ酸、セ
ルソルブ、カルビトール、ジオキサン、アルカリ土類金
属ハロゲン化物、ポリアルキレングリコールの群から選
ばれる少なくとも一種の化合物をを含有することを特徴
とするケイ素化合物含有組成物を提供する。

本発明で用いるケイ素化合物は、分子中に少なくとも１
つのシラノール基を有するケイ素化合物であればいずれ
でもよいが、好ましくは一般式（）：％式％（）（式中、Ｒは、炭素数１〜１２、好ましくは１〜６のア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、またはアルコキシ基であり、２以上のＲは互いに
同一でも異なっても良く、ｎは０〜３、好ましくは１〜
３の整数である。）で表わされる化合物又はこれらの脱水縮合体を用いるの
がよい。これらのケイ素化合物として、具体的には、メ
チルトリシラノール、ジメチルジシラノール、トリメチ
ルシラノール、エチルトリシラノール、ジエチルジシラ
ノール、プロピルトリシラノール、オクチルトリシラノ
ール、ドデシルトリンラノール、ベンジルトリシラノー
ル、フェニルエチルトリシラノール、プロペニルトリシ
ラノール、シクロへキシルトリシラノール、メトキシト
リシラノール、エトキシトリシラノールの１種又は２種
以上の混合物があげられる。又、メチルトリシラノール
の脱水縮合２量体、同３量体なども使用可能である。上
記各種化合物のうち、本発明では、特にメチルトリシラ
ノールを用いるのが好ましい。

上記シラノール基を有するケイ素化合物は、（ｉ）　　
対応するクロルシランを加水分解し、水酸化アルカリと
反応させて１尋られるシリコネートを、カチオン交換樹
脂あるいは各種酸にてｐＨを４〜５に調整して製造する
か、あるいは（ω　対応するアルコキシシランの加水分解によって製
造することができる。

本発明では、上記ケイ素化合物に対して、安定化剤（Ｂ
）として、アミノ酸、ジオキサン、アルカリ土類金属ハ
ロゲン化物、ポリアルキレングリコール又はメチルセル
ソルブ、エチルセルソルブ等の炭素数３〜６のセルソル
ブ類、メチルカルビトール、エチルカルビトール等の炭
素数５〜６のカルビトール類を用いることができる。ア
ミノ酸としては通常のアミノ酸でもよいが、好ましくは
非アルコール性アミノ酸を用いるのがよく、特にプロリ
ンが好ましい。アルカリ土類金属ハロゲン化物としては
特に塩化力ルンウム、塩化マグネシウムを用いるのが好
ましい。ポリアルキレングリコールはポリプロピレング
リコール、ポリブチレングリコールを使用できるが、特
にポリエチレングリコールを用いるのが好ましい。この
うち、ポリエチレングリコールとしては、分子量４００
〜１００００程度のものを用いることができ、これらの
化合物は単独又は二種以上の混合物としても使用できる
。前記ケイ素化合物と、安定化剤との含有比は任意とす
ることができるが重量比で５０／１〜１１５０好ましく
は３０／１〜１／３０とするのが望ましい。

本発明の組成物は、通常水を媒体とし、例えば水溶液な
どの水を含む形態とされるが、この際、組成物全量中の
前記ケイ素化合物の含有量が０．０１〜５重量％（以下
、％と略称する。）、好ましくは０．１〜３％となるよ
うにするのがよい。

本発明の組成物は、上記成分の含有を必須とするが、こ
のほか種々の添加物を加えることができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、その原理は不明であるが、長期間保存
しておいてもシラノール基を有するケイ素化合物モノマ
ーが重合してポリマーとなって不溶化することがなく、
モノマー又はオリゴマーの状態に維持される。従って、
本発明の方法は製造時のすぐれた性能をそのまま保持で
きるので、−各種医薬品、化粧品、毛髪化粧料、食品添
加剤、歯みがき等の口腔組成物、洗浄剤、パーマネント
、撥水剤、建築用材等の分野に広く用いることができる
。

尚、安定化に用いるジオキサン及びセルソルブ、カルビ
トール類は、Ｅｌ　ｍ性を有するが故に、化粧品等への
使用ではなくて、建築用撥水剤等の人体に直接接触しな
い分野で使用するのがよい。

次に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例１メチルトリクロルシランを加水分解して生じた沈殿を回
収し、これに３倍モルの水酸化す）　ＩＪウム水溶液を
加えてかきまぜて溶解させ１０９６ａ度（ンラノール換
算）のシリコネートＣＨｓｓｌ　（０Ｎａ）　ｓの水溶液を得た。

次に、これを、Ｈ型カチオン交換樹脂でｐＨ＝４．５に
中和し、該イオン交換樹脂を除去後プロリン及び水を加
えて、メチルトリシラノール１％、プロリン２５％、ｐ
Ｈ＝４．５の溶液を得た。この溶液について４５℃の安
定性促進試験を行ったところ、３ケ月間透明で安定であ
った。

実施例２モノメチルトリエトキンシランの５０％水溶液を７５〜
８５℃で２５分間還流し、加水分解後エタノールをエバ
ポレーターを用いて除去した。この溶液にメチルセルソ
ルブ、メチルカルビトールを加えてメチル）　ＩＪシラ
ノール２％、メチルセルソルブｌＯ％、メチルカルビト
ール１０％、ｐＨ＝７の水溶液をｉ４た。この溶液は４
５℃で１ケ月以上透明な状態を保ち、安定であった。

実施例３プロリンの代わりにジオキサンを用いたほかは実施例１
と同様の操作を行ない、ジオキサン２０％、メチルトリ
シラノール１％、ｐＨ＝　４．５の溶液を１等だ。この
溶液は４５℃で３ケ月以上透明で安定であった。

実施例４メチルセルソルブ、メチルカルビトールの代わりに、ポ
リエチレングリコール（分子！２０００）を用いたほか
は実施例２と同様の操作を行ない、ポリエチレングリコ
ール２０％、メチルトリシラノール２％、ｐｌ＋＝５の
溶液を得た。この溶液は４５℃で１ケ月以上安定であっ
た。

実施例５プロリンの代わりに、塩化カルシウムを用いたほかは実
施例１と同様の操作を行ない塩化カルシウム１０％、メ
チルトリシラノール１９６、ｐＨ＝４．５の水溶液を得
た。この溶液は４５℃で１ケ月以上透明で安定であった
。

比較例１プロリンを用いずに、マンヌロン酸を同量用い実施例１
と同様の操作を行ないシラノール濃度１％、ｐＨ＝　４
．５の水溶液を得た。この溶液は４５℃で１日放置する
とシラノールの重合体が生じ液が白くにごった。又イオ
ン交換樹脂で中和後、微景の鉱酸、又はアルカリにてｐ
Ｈを２．３．４．５．６．７設定した溶液も、４５℃で
１日放置すると、同様に白濁が生じた。

比較例２メチルセルソルブ、メチル力ルビトールヲ用いずに実施
例２の操作を行ない、メチルトリシラノール２％を含む
ｐＨ＝７の水溶液を得た。このものは室温に数時間放冒
しただけで、重合体が生成し、液が白濁した。

実施例８本発明品を配合した化粧用クリーム組成物又は化粧水を
調製しその安定性を調べたところ、これらは長期間保存
しても安定であった。

化粧用クリーム組成物実施例５と同様の方法で、メチル）　ＩＪシラノール・
ポリエチレングリコールの水溶液を調製し、これを配合
して次のようなりリーム組成を得た。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　含有量　（
％）流動パラフィン　　　　　　　　　　６パラフイン
ワツクス　　　　　　　　　１パルミチン酸イソプロピ
ル　　　　　３鯨ロウ　　　　　　　　　　　　　　２
セチルアルコール　　　　　　　　　２グリセリンモノ
ステアレート　　　　　１．４５ＰＯＥ（４０）モノス
テアレート　　１．３５ブチルパラベン　　　　　　　
　　　０，１メチルパラベン　　　　　　　　　　０．
２メチルトリシラノール　　　　　　　０．５ポリエチ
レングリコール　　　　　１０精製水　　　　　　　　
　　　　　　バランス化粧水実施例１と同様の方法でメチル）　ＩＪシラノールプロ
リンの水溶液を調製し、これを配合して、以下のような
化粧水を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）分子内にシラノール基を少くとも一個有す
るケイ素化合物、及び（Ｂ）アミノ酸、セルソルブ、カ
ルビトール、ジオキサン、アルカリ土類金属ハロゲン化
物、ポリアルキレングリコールの群から選ばれる少なく
とも一種の化合物を含有することを特徴とするケイ素化
合物含有組成物。
（２）ケイ素化合物が、一般式（ I ）：Ｒ＿ｎＳｉ（ＯＨ）＿４＿−＿ｎ・・・（ I ）（式中
、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、またはアルコキシ基
であり、２以上のＲは互いに同一でも異なっても良く、
ｎは０〜３の整数である。）で表わされる化合物又はこれらの脱水縮合体である特許
請求の範囲第（１）項記載の組成物。
（３）ケイ素化合物がメチルトリシラノールである特許
請求の範囲第（１）項記載の組成物。
（４）成分（Ａ）対成分（Ｂ）の含有比が（Ａ）／（Ｂ
）が５０／１〜１／５０（重量比）の範囲にある特許請
求の範囲第（１）項記載の組成物。