JPS5988415A - 口腔衛生組成物 - Google Patents
口腔衛生組成物Info
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- JPS5988415A JPS5988415A JP57199121A JP19912182A JPS5988415A JP S5988415 A JPS5988415 A JP S5988415A JP 57199121 A JP57199121 A JP 57199121A JP 19912182 A JP19912182 A JP 19912182A JP S5988415 A JPS5988415 A JP S5988415A
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- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8117—Homopolymers or copolymers of aromatic olefines, e.g. polystyrene; Compositions of derivatives of such polymers
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- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/74—Synthetic polymeric materials
- A61K31/795—Polymers containing sulfur
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/02—Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は口腔衛生組成物および疏組成物を使用して歯に
細菌が付着することを防止する方法に関する。史に詳細
には２本発明（、−２： 、 歯に口腔微生物が凝集
することを防止するに有用であることが発見されたポリ
（ビニル女息査敵）の９１定のアルカリ金属塩類に関す
る。
細菌が付着することを防止する方法に関する。史に詳細
には２本発明（、−２： 、 歯に口腔微生物が凝集
することを防止するに有用であることが発見されたポリ
（ビニル女息査敵）の９１定のアルカリ金属塩類に関す
る。
歯に歯垢が付着することを防止すると極めて望捷しい成
果が得られる。地の表凹上に鯖蝕掘がコロニー状に会合
すると歯垢を生じ、セしで、歯の表１Ｉ引上に弾着な付
着物が生成もれる。トζ■の表問上に存在する歯垢は歯
肉炎、 １ｌｌｉ触および歯周病を発症させる原因物質
になると思われる。
果が得られる。地の表凹上に鯖蝕掘がコロニー状に会合
すると歯垢を生じ、セしで、歯の表１Ｉ引上に弾着な付
着物が生成もれる。トζ■の表問上に存在する歯垢は歯
肉炎、 １ｌｌｉ触および歯周病を発症させる原因物質
になると思われる。
艶蝕酌および歯垢の作用をコントロールするために様々
な試みがなされできた。ＷＮえば、フッ化物塗布処置、
絹糸処置、ブラッシング処置等の試みがなされてきた。
な試みがなされできた。ＷＮえば、フッ化物塗布処置、
絹糸処置、ブラッシング処置等の試みがなされてきた。
しかし、これらの処ｍｌ、は大体。
歯および歯肉上の歯垢の二矢作用を叫止するか。
または、歯および周辺組織上に既に生成され、そして、
これらに付着している歯垢を除去するととのいずれ刀１
を目的とするものである。し力為し、これらの処置は必
らずしも十分なものではなく、また、歯科の専門家によ
る定期的処置で補完しなければならない。現在まで、歯
垢の生成または歯垢が歯に付着することを防止するだめ
の、家庭で容易に実行できる処置方法は全くＡ＆い。
これらに付着している歯垢を除去するととのいずれ刀１
を目的とするものである。し力為し、これらの処置は必
らずしも十分なものではなく、また、歯科の専門家によ
る定期的処置で補完しなければならない。現在まで、歯
垢の生成または歯垢が歯に付着することを防止するだめ
の、家庭で容易に実行できる処置方法は全くＡ＆い。
特定のビニル芳舎族ホモポリマー傾およびコポリマー類
の多数の親水性スルホン叡およびスルホンＩ’２ ｊ’
Ａ？ｈ誘努体万Ｉが合成された。これらはヒトの歯に歯
垢が付シｕすることを防止することが発見された。これ
らの栽水性重合体スルホン酸塩鶏はすぐれた波力ｉ形成
性をイイして〉９．し〃）も、）〉９々な歯禮剤９口腔
洗浄剤またはその四の口腔衛生方法によってヒトの歯に
：１色用ちれる。本発明のスルホン化ポリマー翅は性質
上、アニオン性でりり、また。
の多数の親水性スルホン叡およびスルホンＩ’２ ｊ’
Ａ？ｈ誘努体万Ｉが合成された。これらはヒトの歯に歯
垢が付シｕすることを防止することが発見された。これ
らの栽水性重合体スルホン酸塩鶏はすぐれた波力ｉ形成
性をイイして〉９．し〃）も、）〉９々な歯禮剤９口腔
洗浄剤またはその四の口腔衛生方法によってヒトの歯に
：１色用ちれる。本発明のスルホン化ポリマー翅は性質
上、アニオン性でりり、また。
水捷たは水／有機浴剤ビヒクルに２おむね可溶性である
。可溶性である主な理由はこれらの誘導体類の：ｍｍ中
に比較的に高いスルホン化ばか得られるためである。荘
水性重合体板膜が菌垢付着を阻止する１′「用の機構は
完全には解明されていないが。
。可溶性である主な理由はこれらの誘導体類の：ｍｍ中
に比較的に高いスルホン化ばか得られるためである。荘
水性重合体板膜が菌垢付着を阻止する１′「用の機構は
完全には解明されていないが。
歯に沈看されたアニオン向′亀ポリマー被膜が、陰づ（
１社ポリマー仮膜と１求垢生成の原因である口腔内６グ
体中のｈｂＴ電微生物との間で相互反発をおこすためで
あると思われる。例えば、粉末化したヒトの歯のエナメ
ル質を本発明の重合体スルホン歌塩類を貧有する水性媒
体に分散ぜせると、２電位測定によって確認されるよう
に、エナメル粒子はおおむね陰表面荷篭をおひだ。本発
明のスルーホン化ビニル芳香絖ポリマー知は歯に歯垢が
付着することを防止するだめの歯磨剤およびその他の口
腔衛生製剤の成分として特に有効である。
１社ポリマー仮膜と１求垢生成の原因である口腔内６グ
体中のｈｂＴ電微生物との間で相互反発をおこすためで
あると思われる。例えば、粉末化したヒトの歯のエナメ
ル質を本発明の重合体スルホン歌塩類を貧有する水性媒
体に分散ぜせると、２電位測定によって確認されるよう
に、エナメル粒子はおおむね陰表面荷篭をおひだ。本発
明のスルーホン化ビニル芳香絖ポリマー知は歯に歯垢が
付着することを防止するだめの歯磨剤およびその他の口
腔衛生製剤の成分として特に有効である。
本発明による歯垢コントロールに有用な刹、水性。
重合体、アニオン性スルホン散堪ψはおおむね。
未置換および置換スチレン、１−ビニルナフタレン、２
−ビニルナフタレン、およびアセナフチレンのスルポン
化ホモホ゛リマ−ｔｐ ｔｔらびにこれらの１のスルホ
ン化コポリマー店である。これらのポリマー類は下記に
詳記されるような数種類の合成方法によって製造でさる
。本発明のスルホン化誘纒体類は（１）前記ヒニル芳査
族ホモポリマーまたはコポリマーの直接芳香族スルホン
化；（２）スルホン酸またはスルホン酸塩直換ビニル芳
香族七ツマ−頬のフリーラジカル単重合廿たは共重合；
またハ（３）Ｑイ定のクロロメチル（ＣＨ２（Ｊ−１直
挨ビニル芳香族モノマ−ｇ１ｔたはポリマー類の化学的
改質のいずれかの方法によって製造される。周期律次Ａ
ＩＡ族アルカリ金属翅２周期律表褐１１Ａ、ｎＢおよび
ＩＩＩ Ａの多価金塙頑のうちの特定の金属塩類に。
−ビニルナフタレン、およびアセナフチレンのスルポン
化ホモホ゛リマ−ｔｐ ｔｔらびにこれらの１のスルホ
ン化コポリマー店である。これらのポリマー類は下記に
詳記されるような数種類の合成方法によって製造でさる
。本発明のスルホン化誘纒体類は（１）前記ヒニル芳査
族ホモポリマーまたはコポリマーの直接芳香族スルホン
化；（２）スルホン酸またはスルホン酸塩直換ビニル芳
香族七ツマ−頬のフリーラジカル単重合廿たは共重合；
またハ（３）Ｑイ定のクロロメチル（ＣＨ２（Ｊ−１直
挨ビニル芳香族モノマ−ｇ１ｔたはポリマー類の化学的
改質のいずれかの方法によって製造される。周期律次Ａ
ＩＡ族アルカリ金属翅２周期律表褐１１Ａ、ｎＢおよび
ＩＩＩ Ａの多価金塙頑のうちの特定の金属塩類に。
または、アンモニウムあるいはアミン塩類に変換するこ
とによって、スルホン酸誘尋体団ハより 一層観水性で
、しかも、７１（溶性にされる。
とによって、スルホン酸誘尋体団ハより 一層観水性で
、しかも、７１（溶性にされる。
本発明のスルホン化ホモポリマー類およびコポリマー類
は。
は。
ｊ１′ｉｔ造式（Ａ）
Ｒ２Ｈ・２
１
構造式（Ｂ）。
（Ｂｌ
および（ｊ才造式（Ｃ）。
（Ｃ１
からなる群から選択される少なくとも１個のくシかえし
単位の少なくとも５０ｗｔ％および構造式（１）１ および、構造式（Ｅ） １ ＋ＣＨ−Ｃ二Ｃ−ＣＨ２→ （Ｅ）■Ｌ５ からなる群から選択される〈シかえし単位Ｏ〜５０ｗｔ
％からなる。ここで、前記各式中において。
単位の少なくとも５０ｗｔ％および構造式（１）１ および、構造式（Ｅ） １ ＋ＣＨ−Ｃ二Ｃ−ＣＨ２→ （Ｅ）■Ｌ５ からなる群から選択される〈シかえし単位Ｏ〜５０ｗｔ
％からなる。ここで、前記各式中において。
Ｒ１４″：Ｊ、水素、炭素原子数５までの直鎖または分
枝鎖低級アルキル、炭素原子数１〜２０のアルコキシ、
フッ素、准素および臭素からなる群から選択される； Ｒ２および１ｔ３は各々、水素およびメチルからなる群
から選択される； Ｒ４は水素または炭素原子数１〜１Ｂのアルキル基であ
る；また。
枝鎖低級アルキル、炭素原子数１〜２０のアルコキシ、
フッ素、准素および臭素からなる群から選択される； Ｒ２および１ｔ３は各々、水素およびメチルからなる群
から選択される； Ｒ４は水素または炭素原子数１〜１Ｂのアルキル基であ
る；また。
Ｒ５は水素、メチル、遂累、臭素、およびフェニル力Ｓ
らなる群から選択される。
らなる群から選択される。
本発明のスルホン化ポリマー類の合成に使用される合成
方法に依存して、ｑは０．６〜２．６の範囲をとること
ができ、また、ｐは０力・、または、ｑＭはリチウム、
ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜
鉛、アルミニウムのような金属イオンまたは水素あるい
はアンモニアから誘導されたアンモニウム塩、若しくは
、楽字的に受容できる有機アミンのいずれかである。亜
鉛塩類は特に好ましい。なぜなら、亜鉛塩類は水でくり
かえし洗浄した後でも、アルカリ金属塩類よシも高いヒ
トの歯のエナメル質に対する引力を示すからである。
方法に依存して、ｑは０．６〜２．６の範囲をとること
ができ、また、ｐは０力・、または、ｑＭはリチウム、
ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜
鉛、アルミニウムのような金属イオンまたは水素あるい
はアンモニアから誘導されたアンモニウム塩、若しくは
、楽字的に受容できる有機アミンのいずれかである。亜
鉛塩類は特に好ましい。なぜなら、亜鉛塩類は水でくり
かえし洗浄した後でも、アルカリ金属塩類よシも高いヒ
トの歯のエナメル質に対する引力を示すからである。
＜シ〃・えし単位が構造式囚のくシかえし単位だけであ
るポリマーにおいてｑが約０．３以上の場合に著しいｔ
鮪垢付着量の減少がみとめられる。同様に、＜９かえし
単位が構造式（Ｂ）または（Ｃ）であるポリマーにおい
てｑが約０．５以上である場合にも顕著な歯垢減少効果
が得られる。構造式りおよびＥのような非スルホン化〈
！ｌｌかえし単位を相当な割合でＭするコポリマーの場
合、最小の効果を示すｑ値は次の係数によって増大する
。
るポリマーにおいてｑが約０．３以上の場合に著しいｔ
鮪垢付着量の減少がみとめられる。同様に、＜９かえし
単位が構造式（Ｂ）または（Ｃ）であるポリマーにおい
てｑが約０．５以上である場合にも顕著な歯垢減少効果
が得られる。構造式りおよびＥのような非スルホン化〈
！ｌｌかえし単位を相当な割合でＭするコポリマーの場
合、最小の効果を示すｑ値は次の係数によって増大する
。
この係数はコポリマー中の芳香族くシかえし単位のモル
分率の逆数に対応する。
分率の逆数に対応する。
本づ自明のホモポリマー類およびコポリマー類のスルホ
ン化誘尋体の、前記の構造式（Ａｌ、 （Ｂ）、 （Ｃ
）。
ン化誘尋体の、前記の構造式（Ａｌ、 （Ｂ）、 （Ｃ
）。
（１））および０３）で示されるようなくシカえし単位
からなる合成用構成羊位として必要々モノマー類および
ポリマー類はＭυ常、化学聚晶の供給会社から入手でき
るし、さもなければ、当業者に周昶の一般的な有：幾反
応方法によって合成することもできる。
からなる合成用構成羊位として必要々モノマー類および
ポリマー類はＭυ常、化学聚晶の供給会社から入手でき
るし、さもなければ、当業者に周昶の一般的な有：幾反
応方法によって合成することもできる。
本発明のスルホン化ビニル芳香族ポモポリマー類および
コポリマー類を合成するのく使用式れるモノマーっ；Ａ
は下記の一般（δ造式（Ｆ）〜（Ｍ）によって示きれる ■も。
コポリマー類を合成するのく使用式れるモノマーっ；Ａ
は下記の一般（δ造式（Ｆ）〜（Ｍ）によって示きれる ■も。
（Ｍ）
（前記各式中、置換基拘、几。、穐、几４およびＲ５は
構造式囚〜（Ｅ）の〈シかえし単位について定義したと
うやのものである；「は叶または１である；Ｓは０〜ろ
の望数である；ｔは０または１である；ただし、ｒが１
である場合、ｔは１でなければならない；また、Ｕは０
−３の整数である；ただし。
構造式囚〜（Ｅ）の〈シかえし単位について定義したと
うやのものである；「は叶または１である；Ｓは０〜ろ
の望数である；ｔは０または１である；ただし、ｒが１
である場合、ｔは１でなければならない；また、Ｕは０
−３の整数である；ただし。
Ｓが０以外でめる場合、ＵはＳと同じ値である。）市販
されており、また２本発明の親水性重合体スルホン畝塩
類に変換でさるビニル芳香族モノマー類、ホモポリマー
類およびコポリマー類の代表１勾は次のとうシである。
されており、また２本発明の親水性重合体スルホン畝塩
類に変換でさるビニル芳香族モノマー類、ホモポリマー
類およびコポリマー類の代表１勾は次のとうシである。
（ａ） Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａ１社から
市販されている可変分子量ポリスチレンおよびポリスチ
レンスルホン眩ナトリウム。
市販されている可変分子量ポリスチレンおよびポリスチ
レンスルホン眩ナトリウム。
８０５Ｎ ａ
（ｂ） スチレン／フタジエン（８５／１５１コホリ
マー。
マー。
（Ｃ１スチレン／イソプレン（６０／４０）コホリ（ｄ
）ダウケミカル社から市販されているビニルベンジルク
ロリドモノマー、６０／４０）ター／バラ−異性体 および （ｅ） ポリブイエンシス社およびアル） ＩＪッテ
ケミカル社から市販されているハロスチレンモノマーＣ
式中、ＸはＦ、ＣＡおよびＢｒから選択される。）栴造
式囚、 （Ｂ）、 （Ｃ）、 （Ｄ）および（Ｅ）のう
ちの１つ以上のく）かえし単位を有する本発明のスルホ
ン化ホモポリマー類およびコポリマー類はそれぞれ別々
の方法で合成できる。これらの方法は主に、親水性スル
ホン酸基またはスルホン敵塩基の芳香環への導入方法に
よって相違する。例えば、構造式（Ａｌ、 （Ｂ）およ
び（Ｃ）において、ｐがＯの場合、即ち。
）ダウケミカル社から市販されているビニルベンジルク
ロリドモノマー、６０／４０）ター／バラ−異性体 および （ｅ） ポリブイエンシス社およびアル） ＩＪッテ
ケミカル社から市販されているハロスチレンモノマーＣ
式中、ＸはＦ、ＣＡおよびＢｒから選択される。）栴造
式囚、 （Ｂ）、 （Ｃ）、 （Ｄ）および（Ｅ）のう
ちの１つ以上のく）かえし単位を有する本発明のスルホ
ン化ホモポリマー類およびコポリマー類はそれぞれ別々
の方法で合成できる。これらの方法は主に、親水性スル
ホン酸基またはスルホン敵塩基の芳香環への導入方法に
よって相違する。例えば、構造式（Ａｌ、 （Ｂ）およ
び（Ｃ）において、ｐがＯの場合、即ち。
スルホン酸基が芳香環に直接結合している場合。
スルホン化ポリマー頑は（１）反応性ホモポリマー類ま
たはコポリマー類の芳香族スルホン化で以下「方法１」
という）、または（２）スルホン酸で置換したビニル芳
香族モノマー類のホモ重合または共重合（「方法２」）
のいずれかの方法によって合成される。
たはコポリマー類の芳香族スルホン化で以下「方法１」
という）、または（２）スルホン酸で置換したビニル芳
香族モノマー類のホモ重合または共重合（「方法２」）
のいずれかの方法によって合成される。
これらの三方法の例を下記の反応式（１）および（２）
で示す。
で示す。
方法１：
Ｃｌ
方法２二
スルホン酸塩基が芳香環に直接結合しておらず。
メチレン基（ＣＨ２１を介して結合している場合、即ち
１Ｍ造式囚、（Ｂ）および（Ｃ）のくシかえし単位中の
ｐが０よシ大きい場合、スルホン酸基は、対応するクロ
ロメナル（ＣＨ２Ｃｉ）化ビニル芳香族モノマー。
１Ｍ造式囚、（Ｂ）および（Ｃ）のくシかえし単位中の
ｐが０よシ大きい場合、スルホン酸基は、対応するクロ
ロメナル（ＣＨ２Ｃｉ）化ビニル芳香族モノマー。
ホモボリマーオたけコポリマーを周知のストレッカー反
応Ｃ以下「方法６」という）によって亜硫酸ナトリウム
と反応させることによって導入される。この反応を反応
式（３）に略記する。更に詳細な例示は反応式（４）お
よび（５）で示される。
応Ｃ以下「方法６」という）によって亜硫酸ナトリウム
と反応させることによって導入される。この反応を反応
式（３）に略記する。更に詳細な例示は反応式（４）お
よび（５）で示される。
方法６：
（３） ）Ｌ−ＣＨ２ＣＪ＋Ｎａ２ＳＯ３→Ｒ−Ｃ
Ｈ２ＳＯ３Ｎａ＋ＮａＣＡＣＨ２ＳＯ５Ｎａ ＣＨ２ＣＪ Ｃｌ１２ＳＯ
５Ｎａ前記の反応式に従って、ビニルベンジルスルホン
酸ナトリウムモノマー中間体の生成を経てクロロメチル
スチレン（混合異性体ρ）をポリ（ビニルベンジルスル
ホン酸ナトリウム）へ変換する方法は木国賓許第２，９
０９，５０８号明細書に開示されている。
Ｈ２ＳＯ３Ｎａ＋ＮａＣＡＣＨ２ＳＯ５Ｎａ ＣＨ２ＣＪ Ｃｌ１２ＳＯ
５Ｎａ前記の反応式に従って、ビニルベンジルスルホン
酸ナトリウムモノマー中間体の生成を経てクロロメチル
スチレン（混合異性体ρ）をポリ（ビニルベンジルスル
ホン酸ナトリウム）へ変換する方法は木国賓許第２，９
０９，５０８号明細書に開示されている。
悄造式（Ｆｌ〜（幻で示されるモノマー類はホモ重合さ
せることもでさるし、わるいは、様々な割合で互いに、
もしくは、モノマー（Ｌ）および（１〜のと共重合させ
ることができる。重合はバラで熱主合させるか、−１８
たは好ましくは、ベンジルにルオキシド。
せることもでさるし、わるいは、様々な割合で互いに、
もしくは、モノマー（Ｌ）および（１〜のと共重合させ
ることができる。重合はバラで熱主合させるか、−１８
たは好ましくは、ベンジルにルオキシド。
ジクミルはルオキシド、過硫酸カリウム／メタ重亜倫１
酸ナトリウムレドックス糸および２，２′−アゾビスイ
ンブチロニトリル（ＡＩＢＮＩのような触媒によってフ
リーラジカル触媒重合させる。一般的な重合方法および
生成ポリマーの単離と精製方法は当梨８に周知であシ、
また。 Ｗ、、Ｌ８ｏｒｅｎｓｏｎおよびＴ、 Ｗ、
Ｃａｍｐｂｅｌ １の”Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｍｅ
ｔｈｏｄｓ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”Ｉｒｕｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社１９６１年発行およびＪ
！；、 Ａ、 Ｃｏ１１ｉｎｓ 、 、Ｔ、 Ｂａｒｅ
ｓおよびｐ、ｘｖ。
酸ナトリウムレドックス糸および２，２′−アゾビスイ
ンブチロニトリル（ＡＩＢＮＩのような触媒によってフ
リーラジカル触媒重合させる。一般的な重合方法および
生成ポリマーの単離と精製方法は当梨８に周知であシ、
また。 Ｗ、、Ｌ８ｏｒｅｎｓｏｎおよびＴ、 Ｗ、
Ｃａｍｐｂｅｌ １の”Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｍｅ
ｔｈｏｄｓ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”Ｉｒｕｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社１９６１年発行およびＪ
！；、 Ａ、 Ｃｏ１１ｉｎｓ 、 、Ｔ、 Ｂａｒｅ
ｓおよびｐ、ｘｖ。
Ｂｉ ｌｌｅｍｅｙｅｒ 、 Ｊ’ｒ、、のＴ４ｘｐｅ
ｒｉｍｅｎｔｓ ｉｎ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ
”、 Ｊｏｈｎ Ｗｉ ｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ社１９７
６年元行などのポリマーｉ？Ａ係の文献に教示もれてい
る。前記のように、ホモポリマー類およびコポリマー類
は芳香族スルホン化ｃ力法１）またはペンダントクロロ
メチル基と亜１〆Ｃ酸ナトリウムとの反応Ｃ方法３）に
よって対応するスルホンｋまたはスルホン眩誘婢体に変
換できる。
ｒｉｍｅｎｔｓ ｉｎ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ
”、 Ｊｏｈｎ Ｗｉ ｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ社１９７
６年元行などのポリマーｉ？Ａ係の文献に教示もれてい
る。前記のように、ホモポリマー類およびコポリマー類
は芳香族スルホン化ｃ力法１）またはペンダントクロロ
メチル基と亜１〆Ｃ酸ナトリウムとの反応Ｃ方法３）に
よって対応するスルホンｋまたはスルホン眩誘婢体に変
換できる。
本発明のスルホン化重合体歯垢逅断剤を製造するに好適
なスルホン化剤は例えば、無水三酸化硫黄、リン酸トリ
エチルと三酸化硫黄との錯体およびクロロスルホン酸で
おる。三１Ｙ２４と硫黄は反応性が高く、捷だ、脱水素
特性がすぐれているので。
なスルホン化剤は例えば、無水三酸化硫黄、リン酸トリ
エチルと三酸化硫黄との錯体およびクロロスルホン酸で
おる。三１Ｙ２４と硫黄は反応性が高く、捷だ、脱水素
特性がすぐれているので。
三酸化硫黄によるスルホン化反応は時として、極めて不
溶性のポリマー分散液を生成することがある。この不溶
性は共重合体鎖スルホン形成によってひきおこされた架
橋によるものである。このような場合、リン酸トリエチ
ル（ＴＥＰ＋と三欧化硫黄との錯体を使用することによ
ってスルホン化反応を聴知化させることが好ましい。Ｅ
２化値黄とトリエチルリン収との錯体を使用すると架橋
副生物の生成を最小あるいはおおむねセロにすることが
できる。この置火は、 Ａ、 Ｆ、 Ｔｕｒｂａｋによ
る”Ｉｎｄ、 Ｅｎｇ、 Ｃｈｅｍ”、Ｐｒｏｄ、Ｒ＆
、Ｄ、１，２７５（１９６２１：米国特許第３，０７２
，６１９号明、１４１１畜（１９６３年１月８日１ ；
Ａ−Ｆ、ＴｕｒｂａｋおよびＡ、 Ｎｏ５ｈａｙの米
国特許第５，２０６，４９２号明細書（１９６５年９月
１４日１ ； Ｎ、 Ｈ，Ｃａｎｔｅｒの米国特許第５
，６４２，７２８号明細書（１９７２年２月１５日１
； Ａ、 Ｎｏ５ｈａｙおよびり、 Ｍ、 Ｒｏｂｅｓ
ｏｎによる’Ｊ、 Ａｐｐｌｉｅｄ ＰｏｌｙｍｅｒＳ
ｃｉｅｎｃｅ”、２０．１８８５ｆ１９７．！Ｓ）など
に開示されている。
溶性のポリマー分散液を生成することがある。この不溶
性は共重合体鎖スルホン形成によってひきおこされた架
橋によるものである。このような場合、リン酸トリエチ
ル（ＴＥＰ＋と三欧化硫黄との錯体を使用することによ
ってスルホン化反応を聴知化させることが好ましい。Ｅ
２化値黄とトリエチルリン収との錯体を使用すると架橋
副生物の生成を最小あるいはおおむねセロにすることが
できる。この置火は、 Ａ、 Ｆ、 Ｔｕｒｂａｋによ
る”Ｉｎｄ、 Ｅｎｇ、 Ｃｈｅｍ”、Ｐｒｏｄ、Ｒ＆
、Ｄ、１，２７５（１９６２１：米国特許第３，０７２
，６１９号明、１４１１畜（１９６３年１月８日１ ；
Ａ−Ｆ、ＴｕｒｂａｋおよびＡ、 Ｎｏ５ｈａｙの米
国特許第５，２０６，４９２号明細書（１９６５年９月
１４日１ ； Ｎ、 Ｈ，Ｃａｎｔｅｒの米国特許第５
，６４２，７２８号明細書（１９７２年２月１５日１
； Ａ、 Ｎｏ５ｈａｙおよびり、 Ｍ、 Ｒｏｂｅｓ
ｏｎによる’Ｊ、 Ａｐｐｌｉｅｄ ＰｏｌｙｍｅｒＳ
ｃｉｅｎｃｅ”、２０．１８８５ｆ１９７．！Ｓ）など
に開示されている。
スルホン化ハ塩化メチレン、１，２−ジクロロエタンお
よびクロロホルムのような溶剤中で行なわれる。その理
由は、これらの溶剤は田元物質の芳香族ポリマーには良
溶剤であシ、また。スルホン化ポリマーには貧溶剤だか
らである。その結果。
よびクロロホルムのような溶剤中で行なわれる。その理
由は、これらの溶剤は田元物質の芳香族ポリマーには良
溶剤であシ、また。スルホン化ポリマーには貧溶剤だか
らである。その結果。
スルホン化ポリマーは反応混合物から直接沈殿させ、（
−して、濾過する。生成物が反応浴剤に可溶性であシ、
そして、沈殿しないような場合、溶剤を除去し、そして
、適当な非溶剤を使用し７て研オｌあるいはスラリー化
して・、ｉ１１固体に変換することによってスルホン化
ポリマーを単離できる。
−して、濾過する。生成物が反応浴剤に可溶性であシ、
そして、沈殿しないような場合、溶剤を除去し、そして
、適当な非溶剤を使用し７て研オｌあるいはスラリー化
して・、ｉ１１固体に変換することによってスルホン化
ポリマーを単離できる。
スルホン化剤とポリマーの次の三種類の反応力法を考察
した。（１）スルホン化剤をポリマーに添加することか
らなる方法；（２）ポリマーをスルホン化剤に除加する
ことからなる方法；および（６）スルホン化剤とポリマ
ーを同時に反応溶剤に添加することからなる方法。方法
（１）と（ろ）は好ましい方法でめった。ポリマーをス
ルホン化剤に添加することからなる方法（方法２）は往
々にして、多分２反応の初期の段階で大過剰鍬のスルホ
ン化剤が存在するために不均一な生成物をもたらす。最
も好ましいスルホン化方法は反応化合物を同時に添加す
るとと〃・らなる方法（ろ）であった。方法（１）およ
び方法（２）は丙い均一性を有するスルホン化生成物を
もたらした。これらのスルホン化生成物は微細な固形状
で反応系から直接沈殿した。従って、スルホン化ポリマ
ーによる浴剤、残留酸、錯化剤（例えば。
した。（１）スルホン化剤をポリマーに添加することか
らなる方法；（２）ポリマーをスルホン化剤に除加する
ことからなる方法；および（６）スルホン化剤とポリマ
ーを同時に反応溶剤に添加することからなる方法。方法
（１）と（ろ）は好ましい方法でめった。ポリマーをス
ルホン化剤に添加することからなる方法（方法２）は往
々にして、多分２反応の初期の段階で大過剰鍬のスルホ
ン化剤が存在するために不均一な生成物をもたらす。最
も好ましいスルホン化方法は反応化合物を同時に添加す
るとと〃・らなる方法（ろ）であった。方法（１）およ
び方法（２）は丙い均一性を有するスルホン化生成物を
もたらした。これらのスルホン化生成物は微細な固形状
で反応系から直接沈殿した。従って、スルホン化ポリマ
ーによる浴剤、残留酸、錯化剤（例えば。
リン酸トリエチル）および未反応ポリマーなとの収蔵は
最小限におさえられる。
最小限におさえられる。
−Ｆ記に評細に述べるように、スルホン化度（Ｄ。
Ｓ、 ｌは歯垢付着量のコントロールにも顕者な効果を
肩する。本書で使用される“スルホン化［（Ｄ。
肩する。本書で使用される“スルホン化［（Ｄ。
Ｓ、 ）”とは重合体構造中の芳香環１コめたシのスル
ホン酸塩基または遊離スルホン酸基の平均数のことであ
る。
ホン酸塩基または遊離スルホン酸基の平均数のことであ
る。
三ば化石を黄およびＴＥＰとの対応する錯体によるスル
ホン化反応の温度コントロールはさほど重要な絶対要件
ではない。−２０’Ｏ〜＋４０℃の範囲の温度でまずま
ずの結果が得られる。スルホン化にともなう発熱はごく
わずかなので、一般的にスルホン化は室温で行なわれる
。
ホン化反応の温度コントロールはさほど重要な絶対要件
ではない。−２０’Ｏ〜＋４０℃の範囲の温度でまずま
ずの結果が得られる。スルホン化にともなう発熱はごく
わずかなので、一般的にスルホン化は室温で行なわれる
。
スルホン化ポリマー中の代表的な不純物類は少量の未反
応ポリマー、過剰量のスルホン化剤（硫ぽとして）およ
び残ったリン酸トリエチルなどである。これらの不純物
類は固体ポリマー中に吸蔵される。実ケ９．的な精製は
重合体スルホン酸誘導体をハロゲン化炭化水素のような
該誘導体用の非溶剤ダＡ中でスラリー化させることによ
って行なわれる。
応ポリマー、過剰量のスルホン化剤（硫ぽとして）およ
び残ったリン酸トリエチルなどである。これらの不純物
類は固体ポリマー中に吸蔵される。実ケ９．的な精製は
重合体スルホン酸誘導体をハロゲン化炭化水素のような
該誘導体用の非溶剤ダＡ中でスラリー化させることによ
って行なわれる。
遊離の硫酸は重合体生成物と強力（Ｃ錯化しているので
除去することはｍＭである。ジエチルエーテルは硫酸用
の特にすぐれた錯化剤であシ、単離されたばρユりの重
合体固形物をジエチルエーテル中でスラリー化し、そし
て濾過すると硫酸が効率的に除去される。４＋１＆ ｗ
’を除去するだめのその他の効果的な添加剤はジエチル
エーテルおよびその他の酸素化溶剤類９例えば、ｃｃｇ
ｍエチルおよびアセトンとハロゲン化炭化水素浴剤配合
物である。スルホン酸ナトリウムポリマーの製造におい
て、硫酸が除去されない場合９重合体スルホン畝中間体
の中和またはイオン交換反応によって製造された金属塩
類は多量の、健葭ナトＩＪウムのような、無機硫酸垣で
汚染される。
除去することはｍＭである。ジエチルエーテルは硫酸用
の特にすぐれた錯化剤であシ、単離されたばρユりの重
合体固形物をジエチルエーテル中でスラリー化し、そし
て濾過すると硫酸が効率的に除去される。４＋１＆ ｗ
’を除去するだめのその他の効果的な添加剤はジエチル
エーテルおよびその他の酸素化溶剤類９例えば、ｃｃｇ
ｍエチルおよびアセトンとハロゲン化炭化水素浴剤配合
物である。スルホン酸ナトリウムポリマーの製造におい
て、硫酸が除去されない場合９重合体スルホン畝中間体
の中和またはイオン交換反応によって製造された金属塩
類は多量の、健葭ナトＩＪウムのような、無機硫酸垣で
汚染される。
スルホン化ポリマー、特に、高水溶性タイプのスルホン
化ポリマーの好ましい精製方法はポリマーの分子量よシ
もかない低い分子量のものをカットオフする半透膜管ま
たは中空繊維透析ユニット中で透析することである。透
析によって低分子量不純物類、リン鍍トリエチルおよび
無機塩類など全てが除去される。透析した重合体浴液を
凍結乾燥することによって固形状の高純度ポリマーが単
離される。
化ポリマーの好ましい精製方法はポリマーの分子量よシ
もかない低い分子量のものをカットオフする半透膜管ま
たは中空繊維透析ユニット中で透析することである。透
析によって低分子量不純物類、リン鍍トリエチルおよび
無機塩類など全てが除去される。透析した重合体浴液を
凍結乾燥することによって固形状の高純度ポリマーが単
離される。
試験管内で試験したところ本発明のビニル芳香族ポリマ
ー類の遊離スルホン敏誘導体褪は歯垢の付Ｎ量を低下ち
せるのに極めて有効であった。しかし、Ｃのようなスル
ホンばポリマー類は酸性が極めて強いので、適当に緩衝
しなければ口腔用には使用できない。重合体スルホン酸
の様々な塩類は水性浴媒への高い溶解性と低い酸性度を
有するので、このような誘導体類にとって好ましい種類
である。これらの塩類を試験管内で試験したところ、良
好な歯垢遮ＷＴ特性を示した。
ー類の遊離スルホン敏誘導体褪は歯垢の付Ｎ量を低下ち
せるのに極めて有効であった。しかし、Ｃのようなスル
ホンばポリマー類は酸性が極めて強いので、適当に緩衝
しなければ口腔用には使用できない。重合体スルホン酸
の様々な塩類は水性浴媒への高い溶解性と低い酸性度を
有するので、このような誘導体類にとって好ましい種類
である。これらの塩類を試験管内で試験したところ、良
好な歯垢遮ＷＴ特性を示した。
本発明で使用した試験管内試験方法は白糖が補填された
滅菌トリプチケース培地を含有する小さな瓶中でｔｌ垢
を生長させることから始められる。
滅菌トリプチケース培地を含有する小さな瓶中でｔｌ垢
を生長させることから始められる。
例えば、１０人の被検者から試験直前に採集されたヒト
の歯垢０．５ａを各瓶にそれぞれ接穂する。
の歯垢０．５ａを各瓶にそれぞれ接穂する。
対照群では、予備滅菌ガラススライドまたは抜歯したヒ
トの歯を谷瓶に挿入する。試歴群では、歯またはガラス
スライドを試験化合物の１％沿赦（水またはその他のビ
ヒクルに試験化合物を溶解させて調製する）で予備処理
し、歯また（ｄガラススライドの表面上に化合物の薄い
被膜を沈着させるために乾燥させ、ヤして、ガラススラ
イドまたは歯を増／Ａへ培地中に配置する。瓶は６７゛
Ｏの嫌気多件下で２日間培養する。ｍ１たはガラススラ
イドをとり出し、）虱乾し、そして、０１５％ＦＤ’＆
Ｃｍ３赤色染料でヴＧ色させて、集積された歯垢付着物
を現出させる。爾またはガラススライド上の歯垢密度に
ついてＯ〜５の目盛で評価する。歯垢此ＴｆｆＴ＠果は
、１０人の被検者から得られた適当なしで 対照１直と比較した平均歯垢低下届゛の百分皐（％）と
悴報告される。
トの歯を谷瓶に挿入する。試歴群では、歯またはガラス
スライドを試験化合物の１％沿赦（水またはその他のビ
ヒクルに試験化合物を溶解させて調製する）で予備処理
し、歯また（ｄガラススライドの表面上に化合物の薄い
被膜を沈着させるために乾燥させ、ヤして、ガラススラ
イドまたは歯を増／Ａへ培地中に配置する。瓶は６７゛
Ｏの嫌気多件下で２日間培養する。ｍ１たはガラススラ
イドをとり出し、）虱乾し、そして、０１５％ＦＤ’＆
Ｃｍ３赤色染料でヴＧ色させて、集積された歯垢付着物
を現出させる。爾またはガラススライド上の歯垢密度に
ついてＯ〜５の目盛で評価する。歯垢此ＴｆｆＴ＠果は
、１０人の被検者から得られた適当なしで 対照１直と比較した平均歯垢低下届゛の百分皐（％）と
悴報告される。
ビニル芳香族ホモポリマーおよびコポリマー類のスルホ
ン化度は歯垢付着量の減少に著しい効果を有する。適当
な函垢遮断作用を得たのに特定の最小スルホン化度（Ｄ
、 ８． ｌが必要である。スルホン化１＆（Ｄ、Ｓ、
ｌはスルホン化剤対ポリマーのモル比のようなスルホン
化反応の条件をｗ４節することによって変化させること
ができる。芳香族ポリマー〈シかえし単位の性質は達成
しえる最大スルホン化Ｗ （Ｄ、 Ｓ、 ｌ ’ｆ７ｉ
右する。′祇子的および立体的効果はスルホン化の位置
ならびにスルホン化の容易性を決定する。このような機
構上の検討は几。
ン化度は歯垢付着量の減少に著しい効果を有する。適当
な函垢遮断作用を得たのに特定の最小スルホン化度（Ｄ
、 ８． ｌが必要である。スルホン化１＆（Ｄ、Ｓ、
ｌはスルホン化剤対ポリマーのモル比のようなスルホン
化反応の条件をｗ４節することによって変化させること
ができる。芳香族ポリマー〈シかえし単位の性質は達成
しえる最大スルホン化Ｗ （Ｄ、 Ｓ、 ｌ ’ｆ７ｉ
右する。′祇子的および立体的効果はスルホン化の位置
ならびにスルホン化の容易性を決定する。このような機
構上の検討は几。
Ｔ、 ＭｏｒｒｉｓｏｎおよびＲ，Ｎ、 Ｂｏｙｄ （
７）ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒｙ”第６版
、 Ａ、１１ｙｎ ＆ Ｂａｃｏｎ社、１９７５年出版
０ような一般有磯化学の教利書に教示されている。スル
ホン酸およびスルホン酸塩基の芳香壌土の正確な位置は
確実には解明されていないが。
７）ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉ ｓ ｔ ｒｙ”第６版
、 Ａ、１１ｙｎ ＆ Ｂａｃｏｎ社、１９７５年出版
０ような一般有磯化学の教利書に教示されている。スル
ホン酸およびスルホン酸塩基の芳香壌土の正確な位置は
確実には解明されていないが。
そんなことは本発明を実施するのに何ら重要ではない。
ポリビニル芳香族ポリマー類のスルホン化度（Ｄ、 ８
． ｌは次の（、）〜（ｃ）のうちのいずれかの方法に
よって測定できる。（ａ） Ｎ Ｍ Ｒ分析：（ｂ）硫
黄対炭素比についての元素分析；または（ｃｌ水に化ナ
トリウム標準試薬によるスルホンばの直接滴定。唱滴定
または元素分析は不純物による妨害をうけやすいが、Ｎ
Ｍ几分析はこのような妨害をうけにくい。
． ｌは次の（、）〜（ｃ）のうちのいずれかの方法に
よって測定できる。（ａ） Ｎ Ｍ Ｒ分析：（ｂ）硫
黄対炭素比についての元素分析；または（ｃｌ水に化ナ
トリウム標準試薬によるスルホンばの直接滴定。唱滴定
または元素分析は不純物による妨害をうけやすいが、Ｎ
Ｍ几分析はこのような妨害をうけにくい。
従って、ＮＩＶＩＲ，分析法がおそらく一層正確な方法
である。随伴された１↓ｉＫ削がなくなるまでスルホン
酸ポリマーを注意深く洗浄し、そして、完全に乾燥させ
た場合、咳滴定分析によるスルホン化度の値はＮＭＲに
よって測定されたスルホン化度の値と一致した。匪って
、酸部定法はスルホン化反応の進捗を追跡するのに極め
て便利な測定方法である。透析によって十分に精製した
ポリマーの場合、 ）ＪＯＡ子吸子分光分析ってｊｌＪ
定したスルホン化ポリマーの金属塩含量の実測値と理論
値との間に良好な相関が侍られた。
である。随伴された１↓ｉＫ削がなくなるまでスルホン
酸ポリマーを注意深く洗浄し、そして、完全に乾燥させ
た場合、咳滴定分析によるスルホン化度の値はＮＭＲに
よって測定されたスルホン化度の値と一致した。匪って
、酸部定法はスルホン化反応の進捗を追跡するのに極め
て便利な測定方法である。透析によって十分に精製した
ポリマーの場合、 ）ＪＯＡ子吸子分光分析ってｊｌＪ
定したスルホン化ポリマーの金属塩含量の実測値と理論
値との間に良好な相関が侍られた。
スルホン化度（Ｄ、 Ｓ、 ）を測定するための般滴定
方法は、スルホン酸ポリマーの検体２ｙ−（±０１１％
Ｊ）を正確に秤量し、これを、約１０容量の水。
方法は、スルホン酸ポリマーの検体２ｙ−（±０１１％
Ｊ）を正確に秤量し、これを、約１０容量の水。
アルコールまたはその他の浴剤に溶解し、 −ｆ：して
。
。
この溶液を水ば化す） ＩＪウムセ：【準試薬で粘付差
止の終点まで滴定することからなる。検体の酸性度（Ａ
）はミリ当量／ ｙ−（ｍｅｑ ／ 、ｌｉ’ ｌであ
られされる。
止の終点まで滴定することからなる。検体の酸性度（Ａ
）はミリ当量／ ｙ−（ｍｅｑ ／ 、ｌｉ’ ｌであ
られされる。
酸性度（Ａ）およびポリマー中の非スルホン化くリカえ
し単位の式貴（川に基づいて、スルポン化度は次式から
算出される。
し単位の式貴（川に基づいて、スルポン化度は次式から
算出される。
スルホン化ポリマーのアルカリ金属塩類は９重合体スル
ホン酸誘導体の水溶減寸たはアルコール溶液をアルカリ
金属水ば化物溶液で電位差上の終点まで中和することに
よって容易に製造される。
ホン酸誘導体の水溶減寸たはアルコール溶液をアルカリ
金属水ば化物溶液で電位差上の終点まで中和することに
よって容易に製造される。
使用した浴剤のタイプおよび塩が反応浴剤から直接沈殿
するかどう７１１１）に依存して、生成塩類は濾過。
するかどう７１１１）に依存して、生成塩類は濾過。
溶剤蒸発または凍結乾燥によっで回収される。別法とし
て、スルホンＶ誘導体に化学１＃論的量以上のアルカリ
金属酸化物、炭酸塩、酢酸塩、塩化物。
て、スルホンＶ誘導体に化学１＃論的量以上のアルカリ
金属酸化物、炭酸塩、酢酸塩、塩化物。
硝酸塩または硫酸塩を添加することによってもスルホン
酸塩を製造できる。生成された塩類は直接沈殿するか、
または溶剤を蒸発させることによって単離する。透析に
よるスルホン酸塩の和製は。
酸塩を製造できる。生成された塩類は直接沈殿するか、
または溶剤を蒸発させることによって単離する。透析に
よるスルホン酸塩の和製は。
その塩が惚めて水浴性であれは好ましい和製方法である
。
。
カルシウム、マグネシウムＨ、ＩＪ！、’鉛、およびア
ルミニウム塩類のようなスルホン化ポリマーの多価金属
塩類は前記と同様な方法で製造できる。別法として、多
価イオンとポリマーの遊離スルホン酸またはアルカリ金
属スルホン化塩誘纏体との間の−ｆオン交換反応によっ
ても多価金属塩ｆｌＡ造できる。下記の式で例示される
ように、ｍＪ記の中和反応およびその他の塩形成反応は
おおむねイオン交換反応である。
ルミニウム塩類のようなスルホン化ポリマーの多価金属
塩類は前記と同様な方法で製造できる。別法として、多
価イオンとポリマーの遊離スルホン酸またはアルカリ金
属スルホン化塩誘纏体との間の−ｆオン交換反応によっ
ても多価金属塩ｆｌＡ造できる。下記の式で例示される
ように、ｍＪ記の中和反応およびその他の塩形成反応は
おおむねイオン交換反応である。
（式中、Ｐはポリマー鎖を示す）
スルホン酸ポリマーのアンモニウム塩類はアンモニウム
または１級、２級もしくは３級有機アミンの直接添加に
よって製造できる。
または１級、２級もしくは３級有機アミンの直接添加に
よって製造できる。
本発明のビニル芳香族ポリマーの代表的なスルホン化塩
類の歯垢遮断作用を下記の表１〜５に要約して示す。一
般的に、ポリマー中の芳香族基１個あた９のスルホン酸
塩基の平均数が約００６以上の場合にのみ良好な歯垢趣
向作用が得られる。水不溶性のものはさておδπ、非ス
ルホン化重合体中間体は歯垢＃、断作用を全く示さない
。スルホン酸またはスルホン酸塩官能基を尋人すること
によってポリマーの親水性が筒められている場合にのみ
効果的な歯垢遮断作用が認ダ〕られる。
類の歯垢遮断作用を下記の表１〜５に要約して示す。一
般的に、ポリマー中の芳香族基１個あた９のスルホン酸
塩基の平均数が約００６以上の場合にのみ良好な歯垢趣
向作用が得られる。水不溶性のものはさておδπ、非ス
ルホン化重合体中間体は歯垢＃、断作用を全く示さない
。スルホン酸またはスルホン酸塩官能基を尋人すること
によってポリマーの親水性が筒められている場合にのみ
効果的な歯垢遮断作用が認ダ〕られる。
歯垢遮断ポリマーの分子量は絶対要件ではない。
実際、有用なポリマーは約５００〜約２，０００，００
０の広い範囲内、一層好ましくは、約２，０００〜約３
００，０００の範゛凹内の平均分子量を有することがで
きる。
０の広い範囲内、一層好ましくは、約２，０００〜約３
００，０００の範゛凹内の平均分子量を有することがで
きる。
表１
２０８−１．４５８ ０．５ ８２
２．２００ ０．３ ７６
０．６ ５０−６８
０．８ ４４
１、［ｌ ５Ｂ
４．０００ ０．９ ４．７
１７．５００ ０．８５２
１．１ ３２
３７、ＯＤＤ １．３ ５０
１１０．０００” １．１５８３００．０
００ ０．３ ４２ ０．４ ６８ ０．５ ５８−６５ ０．７ ５８ ０．８ ３８−４４ ３２１．０００ １．１ ４０ （ａ）※アルドリッチケミカル社製ジカルボキシル末端
ポリスチレン置換ボ゛リスチレン硫酸ナトＩＪウムの歯
垢遮１１ｙＩ効果ビニルトルエン ０．
３ ７８ｏ、６４４ １．１ ４４ ４−ｔ−ブチルスチレン Ｏ４２７４−フル
オロスチレン ０５ ７１２−クロロスチレン
ｏ、６８７１．１ ９０ ６−クロロスチレン ０．７ ９５４−ク
ロロスチレン ０．５ ６０−９４１．２
６６ クロロスチレン、混合異性 ０．４ ２０体類※
０．５ ７８−８９０６
７６ ０８ ７８ １２ ７６ ４−ブロモスチレン ０．４２［］、７
６８ 表２つづき ４−ビニルアニンール ０．９ ６９α−
メチルスチレン ０．６ １２０．８
５０ １．２ ４４ アネトール 口９ ６６１．０
２４ （注） ※ メルト−およびパラ−異性体の６０／４０混合物；
粘嬰平均分子柑二１３９．ＯＤＤ 表３ スチレンコポリマーの硫酸ナトリウム誘導体の歯垢８４
％ スチレン ０．６ ４０
１６％ ４−クロロスチレン ６６％ スチレン ０．６ ５０
３４係 ４−クロロスチレン ４７％ スチレン ０４ ６９
５６％ ４−クロロスチレン ０．６
６００．８ ７５ ８５％ スチレン １０ ６６１
５％ ブタジェン ６０忰 スチレン／ Ｃ１，（Ｓ
４２４０％ イソブチレン ０．
８ ３８表４ ポリ（６０／ ４０ ｍ、 ｐ −ビニルベンジルス
ルホンナトリウム ７０−８９亜
鉛 ９０アルミニウム
８０ １−ビニルナフタレン ０５ ８４０．
９ ４６−５２ ２−ビニルナフタレン Ｄ、３８０．７
４４ ０．８ ６２−７４ ０９ ６８ １．２ ５８ アセナフチレン ０．７ ４０１．６
６８ ２．６ ５０ 実施例１ ポリスチレンスルホン敵ナトリウム、スルホン化度（Ｄ
、 Ｓ、 ｌ ０．６ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製の分子量２２
００のポリスチレン１．０〕を乾燥塩化メチレン４５Ｎ
にとかして溶液を調製した。ツ髭拌しながら、かつ、わ
ずかに加圧しながら、液状三酸化硫黄１．０ｙ−の塩化
メチレン（１５〃＋ｇ１７谷敢を２〜７”Ｃで１５分間
かけて添加した。０〜５Ｃで史に１０分間規押した後、
この反応混合物を濾過し、溶剤を除去し。
００ ０．３ ４２ ０．４ ６８ ０．５ ５８−６５ ０．７ ５８ ０．８ ３８−４４ ３２１．０００ １．１ ４０ （ａ）※アルドリッチケミカル社製ジカルボキシル末端
ポリスチレン置換ボ゛リスチレン硫酸ナトＩＪウムの歯
垢遮１１ｙＩ効果ビニルトルエン ０．
３ ７８ｏ、６４４ １．１ ４４ ４−ｔ−ブチルスチレン Ｏ４２７４−フル
オロスチレン ０５ ７１２−クロロスチレン
ｏ、６８７１．１ ９０ ６−クロロスチレン ０．７ ９５４−ク
ロロスチレン ０．５ ６０−９４１．２
６６ クロロスチレン、混合異性 ０．４ ２０体類※
０．５ ７８−８９０６
７６ ０８ ７８ １２ ７６ ４−ブロモスチレン ０．４２［］、７
６８ 表２つづき ４−ビニルアニンール ０．９ ６９α−
メチルスチレン ０．６ １２０．８
５０ １．２ ４４ アネトール 口９ ６６１．０
２４ （注） ※ メルト−およびパラ−異性体の６０／４０混合物；
粘嬰平均分子柑二１３９．ＯＤＤ 表３ スチレンコポリマーの硫酸ナトリウム誘導体の歯垢８４
％ スチレン ０．６ ４０
１６％ ４−クロロスチレン ６６％ スチレン ０．６ ５０
３４係 ４−クロロスチレン ４７％ スチレン ０４ ６９
５６％ ４−クロロスチレン ０．６
６００．８ ７５ ８５％ スチレン １０ ６６１
５％ ブタジェン ６０忰 スチレン／ Ｃ１，（Ｓ
４２４０％ イソブチレン ０．
８ ３８表４ ポリ（６０／ ４０ ｍ、 ｐ −ビニルベンジルス
ルホンナトリウム ７０−８９亜
鉛 ９０アルミニウム
８０ １−ビニルナフタレン ０５ ８４０．
９ ４６−５２ ２−ビニルナフタレン Ｄ、３８０．７
４４ ０．８ ６２−７４ ０９ ６８ １．２ ５８ アセナフチレン ０．７ ４０１．６
６８ ２．６ ５０ 実施例１ ポリスチレンスルホン敵ナトリウム、スルホン化度（Ｄ
、 Ｓ、 ｌ ０．６ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製の分子量２２
００のポリスチレン１．０〕を乾燥塩化メチレン４５Ｎ
にとかして溶液を調製した。ツ髭拌しながら、かつ、わ
ずかに加圧しながら、液状三酸化硫黄１．０ｙ−の塩化
メチレン（１５〃＋ｇ１７谷敢を２〜７”Ｃで１５分間
かけて添加した。０〜５Ｃで史に１０分間規押した後、
この反応混合物を濾過し、溶剤を除去し。
そして、残ったガム状物をエーテルで数回便利し。
乾燥させた。ベージュ色をした粉末状のポリスチレンス
ルホン酸の収言は１．６ｙ−であった。正確に秤量した
検体をメタノール浴剤中で水酸化ナトリウムで中形」の
終点まで滴定したところ、スルホン酸官能価は３．７０
ｍｅｑ ／ ｙ−であった。この値はスルホン佃１度
０６に相当する。中ｙｆＤＰａ ｉ夜から浴剤を除去す
ると灰白色をした固形状のボリスチｌ／ンスルホイ酸ナ
トリウム誘導体が得られた。
ルホン酸の収言は１．６ｙ−であった。正確に秤量した
検体をメタノール浴剤中で水酸化ナトリウムで中形」の
終点まで滴定したところ、スルホン酸官能価は３．７０
ｍｅｑ ／ ｙ−であった。この値はスルホン佃１度
０６に相当する。中ｙｆＤＰａ ｉ夜から浴剤を除去す
ると灰白色をした固形状のボリスチｌ／ンスルホイ酸ナ
トリウム誘導体が得られた。
実施例２
ポリスチレンスルホン酸亜鉛、スルホン化度ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウム（スルホン化度１． Ｄ 、
Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製１２．３？。
ンスルホン酸ナトリウム（スルホン化度１． Ｄ 、
Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製１２．３？。
０．０１１２当蛍）の水（２５成）浴液に塩化亜鉛（１
，！Ｍ’、０．０２２４当量）の水（１０＃１６１俗液
を添加した。６０分間爵装した後、この溶液を５ｐｅｃ
ｔｒｏｐｏｒ ６半透膜管（分子量２０００以下をカッ
トオフする）に移し、２４時間かけて＃、留水中で透析
した。この透析重合体溶液を凍結乾燥し。
，！Ｍ’、０．０２２４当量）の水（１０＃１６１俗液
を添加した。６０分間爵装した後、この溶液を５ｐｅｃ
ｔｒｏｐｏｒ ６半透膜管（分子量２０００以下をカッ
トオフする）に移し、２４時間かけて＃、留水中で透析
した。この透析重合体溶液を凍結乾燥し。
白色をした固形状のポリスチレンスルホン酸亜鉛２．３
ｙ−を得た。スルホン化度は王０でめった。
ｙ−を得た。スルホン化度は王０でめった。
分析二亜鉛１２．５％；ナトリウム０．１２％実施例６
スチレン／４−クロロスチレンコポリマー（４７４−ク
ロロスチレン１３．９？、スチレン１０．４）、乾燥ベ
ンゼン１２０Ｗｄ！、およびアゾビスイソブチロニトリ
ル（Ｖａｚｏ■６４．デュポン社製１０２４）からなる
浴液を５８〜６４υでチッ素雰囲気下で２４時間攪拌し
た。この溶液から溶剤を除去して無色のシロップ状’Ａ
留物を得た。これをベンゼン５０祷に俗解させた。この
溶液を攪拌しなからゆつ〈シと無水エタノール６００ｄ
に添加した。
ロロスチレン１３．９？、スチレン１０．４）、乾燥ベ
ンゼン１２０Ｗｄ！、およびアゾビスイソブチロニトリ
ル（Ｖａｚｏ■６４．デュポン社製１０２４）からなる
浴液を５８〜６４υでチッ素雰囲気下で２４時間攪拌し
た。この溶液から溶剤を除去して無色のシロップ状’Ａ
留物を得た。これをベンゼン５０祷に俗解させた。この
溶液を攪拌しなからゆつ〈シと無水エタノール６００ｄ
に添加した。
沈殿したポリマーを？ｉ過し、エタノールで洗浄し。
そして、乾燥させた。収量は１５．２ノでめった。
このポリマーを分析したところ塩素が１！５．８３％存
在していた。この値は、＜シかえし革位中にスチレンを
４７モル係および４−クロロスチレンを５６モル饅含有
するコポリマーに相当する。
在していた。この値は、＜シかえし革位中にスチレンを
４７モル係および４−クロロスチレンを５６モル饅含有
するコポリマーに相当する。
実施例４
スチレン／４−クロロスチレン（４７１５３１コポリマ
ーのスルホン化 液状三敏化懺黄１．９６？、ｍ化メチレン２５−および
リン酸トリエチル１．５ｙ−７１）らなる溶液を調製し
た。この溶液に、スチレン／４−クロロスチレン（４７
１５３１コポリマー（実施例６）３．０ノおよび塩化メ
チレン６０Ｍからなる浴液を攪拌しながら２４〜３１℃
で８分間かけて冷加した。
ーのスルホン化 液状三敏化懺黄１．９６？、ｍ化メチレン２５−および
リン酸トリエチル１．５ｙ−７１）らなる溶液を調製し
た。この溶液に、スチレン／４−クロロスチレン（４７
１５３１コポリマー（実施例６）３．０ノおよび塩化メ
チレン６０Ｍからなる浴液を攪拌しながら２４〜３１℃
で８分間かけて冷加した。
６０〜２７℃で更に２０分間撹拌した後、この微粉固体
の懸濁液から溶剤を除去し、そして残った固形物をエー
テル１００ａでスラリー化し、そして、濾過した。この
コポリマーのスルホン酸誘導体の収量は４．０ｙ−であ
った。
の懸濁液から溶剤を除去し、そして残った固形物をエー
テル１００ａでスラリー化し、そして、濾過した。この
コポリマーのスルホン酸誘導体の収量は４．０ｙ−であ
った。
重合体スルホン酸２．９Ｂ６６１？をメタノール６０ｒ
ｄにとかして作った溶液を０．５５６ Ｎメタノール性
水酸化ナトリウム１３．２ｄでｐＨ０，２からＰト１９
１まで中和した。中和浴液から溶剤を除去し。
ｄにとかして作った溶液を０．５５６ Ｎメタノール性
水酸化ナトリウム１３．２ｄでｐＨ０，２からＰト１９
１まで中和した。中和浴液から溶剤を除去し。
コポリマーのスルホン酸ナトリウム塩を２．９２得た。
力価を基にして算出されたスルホン化度は０．４であっ
た。
た。
実施例５
ポリ（ｍ、ｐ−ビニルベンジルスルホン酸ナトリウム）
ｍｙ ｐ−ビニルベンジルタロリドモノマー（メタ／
パラ（６０／４０１異性体混合物、ダウケミカル社製＋
１５ｉ、Ｐ（０，１００モル）、亜硫酸ナトリウム２
５．２？ （０，２００モル）および水１００ｍ１から
なる混合物を還流温度で５時間激しく攪拌した。この溶
液を冷却し２重力濾過して少量の固形物を除去した。Ｐ
液を塩化メチレン１回分５０Ｍで３回抽出して残ってい
るモノマーを全て除去した。水相を８ｐｅｃｔｒｏｐｏ
ｒ ６透析半透膜管（分子量２ｏ ｏ ｏ以下をカット
オフする）に入れ、数日間かけて水中で透析した。透析
重合体溶液を真空中で濃縮してガラス状の無色の固形物
を得た。ポリ（ｍ、ｐ−ビニルベンジルスルホン酸ナト
リウム）の収量は２０．０ 、！？でめった。
パラ（６０／４０１異性体混合物、ダウケミカル社製＋
１５ｉ、Ｐ（０，１００モル）、亜硫酸ナトリウム２
５．２？ （０，２００モル）および水１００ｍ１から
なる混合物を還流温度で５時間激しく攪拌した。この溶
液を冷却し２重力濾過して少量の固形物を除去した。Ｐ
液を塩化メチレン１回分５０Ｍで３回抽出して残ってい
るモノマーを全て除去した。水相を８ｐｅｃｔｒｏｐｏ
ｒ ６透析半透膜管（分子量２ｏ ｏ ｏ以下をカット
オフする）に入れ、数日間かけて水中で透析した。透析
重合体溶液を真空中で濃縮してガラス状の無色の固形物
を得た。ポリ（ｍ、ｐ−ビニルベンジルスルホン酸ナト
リウム）の収量は２０．０ 、！？でめった。
実施例６
液状三酸化硫黄１．６８ノ（［Ｊ、 ０２１モル）、リ
ン酸トリエチル１．２７ノ（０，００７モル）および塩
化メチレン４２ｍ１からなるスルホン化混合物を。
ン酸トリエチル１．２７ノ（０，００７モル）および塩
化メチレン４２ｍ１からなるスルホン化混合物を。
ポリ（２−ビニルナフタレン）２．３１ノ（０，０１５
単量体率位）および塩化メチレン３ＱｍＡ１＞らなる溶
液に−９〜−ろＣで攪拌しながら５分間７１−けて冷加
した。この懸濁液を一５°Ｃから＋２０′Ｃにまで６０
分間かけてあたため、塩化メチレンおよびエーテルで洗
浄し、でして、乾燥さぞ、スルホン化度Ｕ８の黄かつ色
をした粉末状のポリ（２−ビニルナフタレン）スルホン
酸を６．４ｊｉｌ−得り。
単量体率位）および塩化メチレン３ＱｍＡ１＞らなる溶
液に−９〜−ろＣで攪拌しながら５分間７１−けて冷加
した。この懸濁液を一５°Ｃから＋２０′Ｃにまで６０
分間かけてあたため、塩化メチレンおよびエーテルで洗
浄し、でして、乾燥さぞ、スルホン化度Ｕ８の黄かつ色
をした粉末状のポリ（２−ビニルナフタレン）スルホン
酸を６．４ｊｉｌ−得り。
本発明の歯垢遮断口腔組成物は常用の薬学的に使用可能
な口腔衛生製剤からなり、該製剤は本書に開示した有効
量の歯垢遮断剤を含有している。
な口腔衛生製剤からなり、該製剤は本書に開示した有効
量の歯垢遮断剤を含有している。
この処方は歯垢遮断剤と相溶性である。このようガ製剤
としては２例えば、洗口剤、含嘲剤、洗浄溶液、非研摩
性ゲル状歯磨剤、表両クレンザー９被覆テンタルフロス
、歯間刺激塗料、チューインガム、砥削２口臭清涼剤２
発泡剤および噴蕗剤などがある。
としては２例えば、洗口剤、含嘲剤、洗浄溶液、非研摩
性ゲル状歯磨剤、表両クレンザー９被覆テンタルフロス
、歯間刺激塗料、チューインガム、砥削２口臭清涼剤２
発泡剤および噴蕗剤などがある。
歯垢遮断剤はこれらの製剤中に有効な濃度で配合できる
が、一般的には、約０．０５ ］ｉｉ４ ％〜６０重量
係位の範囲内の量か、またはビヒクルとの相容性の限界
点まで配合することもできる。しかし。
が、一般的には、約０．０５ ］ｉｉ４ ％〜６０重量
係位の範囲内の量か、またはビヒクルとの相容性の限界
点まで配合することもできる。しかし。
約２０重量係以上の濃度で使用しても特別な利益は何も
得られない。本発明の製剤中の歯垢遮断剤の好ましい濃
度範囲は約０．５〜約１０重量係である。一層好ましい
濃度範囲は約２〜約８重員係であり、非研摩性ゲル状ビ
ヒクルにおける現在量も好ましい註度は約５重量係であ
る。 ”これらの歯垢遮断製剤のＰｌ４値はｐＨ５〜
ｐｔ＋１０゜好ましくは、ｐＨ５，Ｑ〜ｐｈｉ ８．
ｏ 、一層好ましくは。
得られない。本発明の製剤中の歯垢遮断剤の好ましい濃
度範囲は約０．５〜約１０重量係である。一層好ましい
濃度範囲は約２〜約８重員係であり、非研摩性ゲル状ビ
ヒクルにおける現在量も好ましい註度は約５重量係であ
る。 ”これらの歯垢遮断製剤のＰｌ４値はｐＨ５〜
ｐｔ＋１０゜好ましくは、ｐＨ５，Ｑ〜ｐｈｉ ８．
ｏ 、一層好ましくは。
約Ｐ■ｔ ６．０〜ｐＨ７，５でなければならない。５
．０未満ＯＰＨ値はエナメルの鉱物質消失を増強するの
で望ましくない。
．０未満ＯＰＨ値はエナメルの鉱物質消失を増強するの
で望ましくない。
歯垢遮断剤と共に使用して本発明のＳｒ、ｆ＋組成物を
製造することのできる好適な常用の製剤上使用可能なビ
ヒクルは水、エタノール；ポリプロピレングリコール、
グリセロールおよびソルビトールのような湿潤剤；セル
ロース誘導体２例えば、メトセル、カルボキシメチルセ
ルロース＜ ＣＭ０７ＭＦ ＋およびＫｌｕｃｅｌ Ｈ
Ｆ、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン ブロ
ックコポリマー。
製造することのできる好適な常用の製剤上使用可能なビ
ヒクルは水、エタノール；ポリプロピレングリコール、
グリセロールおよびソルビトールのような湿潤剤；セル
ロース誘導体２例えば、メトセル、カルボキシメチルセ
ルロース＜ ＣＭ０７ＭＦ ＋およびＫｌｕｃｅｌ Ｈ
Ｆ、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン ブロ
ックコポリマー。
例えば、 Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ−１２７，ＰＩｕｒ
ｏｎｉｃＦ−１０８゜Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｐ−１０３，
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｐｌ ０４゜Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｐ
−１０５、およびＰｌｕｒｏｎｉｃ Ｐ −１２３。
ｏｎｉｃＦ−１０８゜Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｐ−１０３，
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｐｌ ０４゜Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｐ
−１０５、およびＰｌｕｒｏｎｉｃ Ｐ −１２３。
コロイド状マグネシウムアルミノシリケート錯体。
ｆｌＬｊｔば、ビーガム、およびムコ蛋白増粘剤２例え
ば、 Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４ のようなゲル化
剤；二酸化ケイ素２例えば、 Ｃａｂ−０−８ｉｌ
Ｍ ５およびポリビニルピロリドンのようなゲル安定化
剤：サッカリンナトリウムのような甘味剤；クエン酸、
簀息香酸ナトリウム、塩化セチルピリジニウム、ンルビ
ン醒カリウム、メチルパラベンおよびエテルパラベンの
ような保存剤；ラウリル硫酸ナトリウム。
ば、 Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４ のようなゲル化
剤；二酸化ケイ素２例えば、 Ｃａｂ−０−８ｉｌ
Ｍ ５およびポリビニルピロリドンのようなゲル安定化
剤：サッカリンナトリウムのような甘味剤；クエン酸、
簀息香酸ナトリウム、塩化セチルピリジニウム、ンルビ
ン醒カリウム、メチルパラベンおよびエテルパラベンの
ような保存剤；ラウリル硫酸ナトリウム。
ココモノグリセリド４ｍ１Ｒナトリウム、ラウリルザル
コシン緻ナトリウムおよびポリオキシエチレンインヘキ
サデシルエーテル（Ａｒｌａｓｏｌｖｅ ２００ ）の
ような洗浄剤：ならびに使用が認められている着色剤お
よび芳香剤などである。フッ化ナトリウムのような抗輸
蝕フッ化物什、合物も本発明の組成物中に混和できる。
コシン緻ナトリウムおよびポリオキシエチレンインヘキ
サデシルエーテル（Ａｒｌａｓｏｌｖｅ ２００ ）の
ような洗浄剤：ならびに使用が認められている着色剤お
よび芳香剤などである。フッ化ナトリウムのような抗輸
蝕フッ化物什、合物も本発明の組成物中に混和できる。
下記の特定の製剤例は本発明の歯垢遮断組成物を更に例
証するためのものである。
証するためのものである。
遮断剤 ０．５〜２．０グ
リセロール（湿潤剤）６．０ Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ −１０８１，０サツカリンナト
リウム（甘味剤）０．３脱イオン水
適量 芳香剤 １・０１０［３，０ 歯垢遮断剤 ［Ｊ、５〜３．０エタノ
ール（米国薬局方１ １５．０Ｐｌｕｒｏ
ｎｉｃ Ｆ−１０８（発泡剤）２．０グリセロール（湿
潤剤）１０．０ ソルビトール（湿潤剤） １００サツカ
リンナトリウム（甘味剤）０．２脱イオン水
適 量分香剤
０．２１００．０ 歯垢遮断剤 ２．０〜ｉｏ、。
リセロール（湿潤剤）６．０ Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ −１０８１，０サツカリンナト
リウム（甘味剤）０．３脱イオン水
適量 芳香剤 １・０１０［３，０ 歯垢遮断剤 ［Ｊ、５〜３．０エタノ
ール（米国薬局方１ １５．０Ｐｌｕｒｏ
ｎｉｃ Ｆ−１０８（発泡剤）２．０グリセロール（湿
潤剤）１０．０ ソルビトール（湿潤剤） １００サツカ
リンナトリウム（甘味剤）０．２脱イオン水
適 量分香剤
０．２１００．０ 歯垢遮断剤 ２．０〜ｉｏ、。
熱分解法シリカ（研摩剤１ ５５．０ラウリル
硫酸ナトリウム（洗浄剤）１．５グリセロール（湿潤剤
１ １０．０カルボキシメチルセルロース（
ゲル化剤１ ２．０サツカリンナトリウム（甘味
剤）０．２ソルビトール（湿間剤１ １０．
０芳香剤 １．０脱イオン
水 適量保存剤
０．０５１００．０ 歯垢遮断剤 １．０〜１１．０
ガムベース ２１．６砂
糖 ４８５〜５８．
５コーンシロツプ（Ｂａｕｍｅ ４５１
１８．２芳香剤
１．０１００．０ 歯垢遮断剤 ０．０５〜６０．０
ソルビスタツト（保存剤）０゜１５ 脱イオン水 適量二酸化ケ
イ素（ゲル安定化ｒ？ｌＩｌ １．０Ｐ
１ｕｒｏｎｉｃ Ｆ−１２７（ゲル化剤＋
２［Ｊ、０サッカリンナトリウム
０．２芳香剤 １，５
ｉｏｏ、。
硫酸ナトリウム（洗浄剤）１．５グリセロール（湿潤剤
１ １０．０カルボキシメチルセルロース（
ゲル化剤１ ２．０サツカリンナトリウム（甘味
剤）０．２ソルビトール（湿間剤１ １０．
０芳香剤 １．０脱イオン
水 適量保存剤
０．０５１００．０ 歯垢遮断剤 １．０〜１１．０
ガムベース ２１．６砂
糖 ４８５〜５８．
５コーンシロツプ（Ｂａｕｍｅ ４５１
１８．２芳香剤
１．０１００．０ 歯垢遮断剤 ０．０５〜６０．０
ソルビスタツト（保存剤）０゜１５ 脱イオン水 適量二酸化ケ
イ素（ゲル安定化ｒ？ｌＩｌ １．０Ｐ
１ｕｒｏｎｉｃ Ｆ−１２７（ゲル化剤＋
２［Ｊ、０サッカリンナトリウム
０．２芳香剤 １，５
ｉｏｏ、。
製剤例Ｆ
下記の製炸］例は本発明による歯垢遮断剤を含有する現
在好ましい非仙摩性ゲル状組成物を例証している。
在好ましい非仙摩性ゲル状組成物を例証している。
然留水 適量サッカリン
ナトリウム（甘味剤１ ０．２０安、智、−香敵
ナトリウム（保存剤１ ０．、”Ｉ ＯＦＤ
＆、 ＣＮｎ１青（０，１％水溶液） ０２７１！
”Ｄ ＆ ＣＮｎ１０黄（［１，５％水溶液１ ０．
５０ゲル化剤 １８．００グリ
セロール（湿潤剤＋ ２０．００Ｃａｂ−０
−８ｉ ｌ Ｍ５ （二酸化ケイ素＋ ｉ、ｏ。
ナトリウム（甘味剤１ ０．２０安、智、−香敵
ナトリウム（保存剤１ ０．、”Ｉ ＯＦＤ
＆、 ＣＮｎ１青（０，１％水溶液） ０２７１！
”Ｄ ＆ ＣＮｎ１０黄（［１，５％水溶液１ ０．
５０ゲル化剤 １８．００グリ
セロール（湿潤剤＋ ２０．００Ｃａｂ−０
−８ｉ ｌ Ｍ５ （二酸化ケイ素＋ ｉ、ｏ。
歯垢遮断剤 ５．００（乾燥
基準）芳香剤 ０．８０ｉｏ
ｏ、。
基準）芳香剤 ０．８０ｉｏ
ｏ、。
前記の全ての製剤例の製造方法の詳細は当業者には明ら
かであるが、念のため２本例のゲル製剤の一製造方法を
下記に開示する。
かであるが、念のため２本例のゲル製剤の一製造方法を
下記に開示する。
一宙目の容器中で、水、サッカリンナトリウム。
安息香酸ナトリウムおよび漸色剤を混・ひする。次いで
、この容器を水浴中に配置する。温度が６°Ｃに達した
ら、ゲル化剤を添加し、ゲル化剤が溶解されるまで内容
物をゆつく９と混合する。次いで。
、この容器を水浴中に配置する。温度が６°Ｃに達した
ら、ゲル化剤を添加し、ゲル化剤が溶解されるまで内容
物をゆつく９と混合する。次いで。
この溶液を７０℃にまで加熱する。
二番目の容器にグリセリンを添加する。θ（いで。
Ｃａｂ−０−８ｉｌ Ｍ５を混合しながら散布する。そ
れから、困垢遮断剤を添加し、セして、なめらかなペー
スト状になるまで混合をつづける。その後、このペース
トを混合しながら水浴中で７０°Ｃにまで加熱する。
れから、困垢遮断剤を添加し、セして、なめらかなペー
スト状になるまで混合をつづける。その後、このペース
トを混合しながら水浴中で７０°Ｃにまで加熱する。
一番目の容器の内容物を二番目の容器に添加し。
温度を７０″Ｃに保ちながら、内容物が均質になるまで
一緒に混合した。その後、芳合剤を冷加し。
一緒に混合した。その後、芳合剤を冷加し。
全ての混合を止め、そして、この製剤を１時間静置した
。必要ならば気泡を除去し、−晩冷蔵庫に入れておくこ
ともできる。
。必要ならば気泡を除去し、−晩冷蔵庫に入れておくこ
ともできる。
爾垢連１所剤と相溶性の薬学的に受容できるケル化剤は
いずれも使用できるが、ψ在好吐（７いゲル化ｉりはＰ
ｌｕｒｐｎｉｃ Ｆ −１２７である。
いずれも使用できるが、ψ在好吐（７いゲル化ｉりはＰ
ｌｕｒｐｎｉｃ Ｆ −１２７である。
これらの組成物は日常の口腔衛生計画に９Ｅって。
１日に１〜６回使用して箇垢が爾に付着することを防止
することが好ましい。
することが好ましい。
本先例にもとることなく芙施態様を構成できることはｉ
′う１でもない。
′う１でもない。
！特許出へｍ人 ジョンソン・エンド・ジョンソン・
プロダクツ嗜インコーボレーテツド
プロダクツ嗜インコーボレーテツド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）構造式（Ａ） （Ｂ） および構造式（Ｃ）。 Ｒ２Ｈ，２ １ （Ｃ１ からなる群から選択される少なくとも１個のくシかえし
単位の少なくとも５ｏ〜ｖｔ％および構造式（Ｄ） −（−ＣＨ−Ｃ→ （Ｄｌ Ｌ４ および、構造式（Ｅ） 薯 ５ （前記各式中、Ｒ１は水素、炭素原子数５までの直鎖ま
たは分枝鎖低級アルキル、炭素原子数１〜２０のアルコ
キシ、フッ素、塩素および臭素からなる群から選択芒れ
る； 几、およびＲ５は各々、水素およびメチルからなる群か
ら選択畑れるｔ ■（，４は水素−または炭素原子数１〜１Ｂのアルキル
基である； Ｒ５は水素、メチル、塩素、臭素、およびフェニルから
なる群から選択される； ｑは約０．３〜約２．６の呪囲内の数１直である；ｐは
Ｕまたはｑの値と同じ数値である：Ｍはリチウム、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、
アルミニウム、水素および、アンモニアまたは薬学的に
受容できる有機アミンから誘導されたアンモニウム塩か
らなる群から選択される。）からなる群から選択される
くりかえし単位の０−・５０ｗｔ％からなるスルホン化
ビニル芳香族ポリマーを、該ポリマーと相溶性の製剤上
使用可能なロ腔術生ビヒクル中に、歯に歯垢が付着する
ことを防止するのに有効な前含有する口腔両生組成物。 （２、特許請求の範囲第１項に記載の組成物であってｒ
７４：Ｊ記ポリマーはおお・むね構造式Ａのくりかえ
し単位からな９．ぞしてｑは約０６〜約１．０の範囲内
の値を有する組成物。 （６）特Ｆｉ ０１」＞Ｊ＜の）範囲第１項に記１戊の
組成物であって、前記ポリマーはおおむね構造式Ｂおよ
び桿Ｔ造式Ｃからなる群から選択されるくジかえし単位
から７ｉ：９ 、そして、ｑは約［Ｊ、 ５〜約２．６
の祁囲内の値を有する組ｊ茂物。 （４１特許ａ［ｊ求の範囲第１項にｄ自我の組成物であ
って１Ｍはカリウム、リチウム、ナトリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛およびアルミニウムからなる群
から選択される金属でめる組成物。 （５）時計請求の範囲第１項に記載の組成物を歯に定期
的に適用することからなる。歯に歯垢が付着することを
防止する方法。 （６）特許請求の範囲第５項に記載の方法であって。 ｌＩＩ記組成物を１日に約１〜約６回適用することから
なる方法。 （力 時計請求の範囲第１項〜４項のいずれかに記載の
組成物であって、抗輪蝕性フッ化物化合物を史に含有す
る組成物。 （８）特Ｍ’ｌ’ｉｊＡ氷の？ｉ’、囲第７項第７項の
組成物であって、前記フッ化物化合物はフッ化す） Ｉ
Ｊウムである組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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