JPS6383129A - ポリカ−ボネ−ト共重合体 - Google Patents
ポリカ−ボネ−ト共重合体Info
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- JPS6383129A JPS6383129A JP61230897A JP23089786A JPS6383129A JP S6383129 A JPS6383129 A JP S6383129A JP 61230897 A JP61230897 A JP 61230897A JP 23089786 A JP23089786 A JP 23089786A JP S6383129 A JPS6383129 A JP S6383129A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明はレーザー光線により信号を記録し、或いはレ
ーザー光線の反射又は透過により記録された信号の読み
出しを行う光学式情報記録用ディスクに用いられるポリ
カーボネート共重合体に関する。
ーザー光線の反射又は透過により記録された信号の読み
出しを行う光学式情報記録用ディスクに用いられるポリ
カーボネート共重合体に関する。
レーザー光線のスポットビームをディスクにあて、ディ
スクに微細なピントで信号を記録し、或いはこのような
ピットによって記録された信号をレーザー光線の反射又
は透過光量を検出することによって読み出すDRAW、
Hrasable−DRAW型光学式情報記録・再生
方式は著しく記録密度を上げることができ、特にEra
sable−DRAW型では記録の消去・書き込みも可
能であり、且つそれらから再生される画像や音質が優れ
た特性を有することから、画像や音声の記録又は記録再
生、多量の情報記録再生等に広く実用されることが期待
されている。この記録再生方式に利用されるディスクに
はディスク本体をレーザー光線が透過するために透明で
あることは勿論のこと、読み取り誤差を少なくするため
に光学的均質性が強く求められる。ディスク本体成形時
の樹脂の冷却及び流動過程において生じた熱応力、分子
配向、ガラス転移点付近の容積変化等による残留応力が
主な原因となり、レーザー光線がディスク本体を通過す
る際に複屈折が生ずる。
スクに微細なピントで信号を記録し、或いはこのような
ピットによって記録された信号をレーザー光線の反射又
は透過光量を検出することによって読み出すDRAW、
Hrasable−DRAW型光学式情報記録・再生
方式は著しく記録密度を上げることができ、特にEra
sable−DRAW型では記録の消去・書き込みも可
能であり、且つそれらから再生される画像や音質が優れ
た特性を有することから、画像や音声の記録又は記録再
生、多量の情報記録再生等に広く実用されることが期待
されている。この記録再生方式に利用されるディスクに
はディスク本体をレーザー光線が透過するために透明で
あることは勿論のこと、読み取り誤差を少なくするため
に光学的均質性が強く求められる。ディスク本体成形時
の樹脂の冷却及び流動過程において生じた熱応力、分子
配向、ガラス転移点付近の容積変化等による残留応力が
主な原因となり、レーザー光線がディスク本体を通過す
る際に複屈折が生ずる。
この複屈折に起因する光学的不均一性が大きいことは光
学式ディスクとしては致命的欠陥である。。
学式ディスクとしては致命的欠陥である。。
このようにディスク成形時の樹脂の冷却及び流動過程に
おいて生じた熱応力・分子配向・残留応力が主原因で生
ずる複屈折は成形条件を選ぶことによって、得られるデ
ィスクの複屈折はかなり小さくすることができるが、成
形樹脂自身のもつ固有の複屈折、即ち光弾性定数に大き
く依存している。
おいて生じた熱応力・分子配向・残留応力が主原因で生
ずる複屈折は成形条件を選ぶことによって、得られるデ
ィスクの複屈折はかなり小さくすることができるが、成
形樹脂自身のもつ固有の複屈折、即ち光弾性定数に大き
く依存している。
複屈折は光弾性定数と残留応力の積として下記式(1)
で表すことができる。
で表すことができる。
n、−nz=c(σr 47g) (l]式(1
)の光弾性定数を小さくすれば成形条件が同じでも得ら
れるディスクの複屈折が小さくなることは明らかである
。そこで発明者らは2.2−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンと2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−
3−イソプロピルフェニル)プロパンをカーボネート結
合によって共重合させることによって、芳香族ポリカー
ボネートの機械的特性を槍ねることなく光弾性定数の小
さな樹脂が得られる事実を見出し、本発明に至ったもの
である。
)の光弾性定数を小さくすれば成形条件が同じでも得ら
れるディスクの複屈折が小さくなることは明らかである
。そこで発明者らは2.2−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンと2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−
3−イソプロピルフェニル)プロパンをカーボネート結
合によって共重合させることによって、芳香族ポリカー
ボネートの機械的特性を槍ねることなく光弾性定数の小
さな樹脂が得られる事実を見出し、本発明に至ったもの
である。
即ち本発明は、2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン99〜1モル%、好ましくは90〜10モ
ル%と、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプ
ロピルフェニル)プロパン1〜99モル%、好ましくは
10〜90モル%とをカーボネート結合して得られる芳
香族ポリカーボネート共重合体に関する。
ル)プロパン99〜1モル%、好ましくは90〜10モ
ル%と、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプ
ロピルフェニル)プロパン1〜99モル%、好ましくは
10〜90モル%とをカーボネート結合して得られる芳
香族ポリカーボネート共重合体に関する。
かくしてこの発明によれば、下記の式(1)、(n)で
示されるビスフェノールがカーボネート結合により共重
合してなる芳香族ポリカーボネート重合体が得られる。
示されるビスフェノールがカーボネート結合により共重
合してなる芳香族ポリカーボネート重合体が得られる。
C11゜
式(n)の構成単位は1〜99モル%である。
式(n)の構成単位が1モル%未満であると得られる芳
香族ポリカーボネートの光弾性定数は式(I)よりなる
ホモポリカーボネートとあまり変わらない。また式(n
)の構成単位が99モル%を超えると得られる芳香族ポ
リカーボネートのガラス転移点が式(1)よりなるホモ
ポリカーボネートに較べて著しく低下する。
香族ポリカーボネートの光弾性定数は式(I)よりなる
ホモポリカーボネートとあまり変わらない。また式(n
)の構成単位が99モル%を超えると得られる芳香族ポ
リカーボネートのガラス転移点が式(1)よりなるホモ
ポリカーボネートに較べて著しく低下する。
本発明の共重合体の粘度平均分子量は1,000〜10
0.000が好ましく、13.000〜50,000が
更に好ましい。1 、000未満では成形品が脆くなり
、また100,000を越えると流動性が低下し成形性
に劣り、何れも光デイスク用樹脂として不向きである。
0.000が好ましく、13.000〜50,000が
更に好ましい。1 、000未満では成形品が脆くなり
、また100,000を越えると流動性が低下し成形性
に劣り、何れも光デイスク用樹脂として不向きである。
また、本発明のポリカーボネート共重合体は2.2−ビ
ス=(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニ・ル)
プロパンの他に第3成分を共重合したものでもよい。か
かる第3成分としては、カーボネート結合をするもので
あれば何れでもよい。その重合割合は物性を損なわない
範囲で配合すればよい。
ス=(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニ・ル)
プロパンの他に第3成分を共重合したものでもよい。か
かる第3成分としては、カーボネート結合をするもので
あれば何れでもよい。その重合割合は物性を損なわない
範囲で配合すればよい。
本発明のポリカーボネート共重合体の製造法としては次
の二つの方法がある。
の二つの方法がある。
■ エステル交換法
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパンの混合物、これに対し化学量論的に当
量よりやや過剰のジフェニルカーボネートに、通常のカ
ーボネート化触媒の存在下、約160〜180℃の温度
で常圧下、不活性ガスを導入した条件で約30分反応さ
せ、2時間かけて徐々に減圧しながら約180〜220
℃の温度下で最終的に10Torr、 220℃で前
縮合を終了する。その後、10Torr、 270°
Cで30分、5Torr、 270℃で20分反応し、
次いで0.5Torr以下、好ましくは0.3Torr
”0.ITorrの減圧下で270℃で1.5時間〜2
.0時間後縮合を進める。
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパンの混合物、これに対し化学量論的に当
量よりやや過剰のジフェニルカーボネートに、通常のカ
ーボネート化触媒の存在下、約160〜180℃の温度
で常圧下、不活性ガスを導入した条件で約30分反応さ
せ、2時間かけて徐々に減圧しながら約180〜220
℃の温度下で最終的に10Torr、 220℃で前
縮合を終了する。その後、10Torr、 270°
Cで30分、5Torr、 270℃で20分反応し、
次いで0.5Torr以下、好ましくは0.3Torr
”0.ITorrの減圧下で270℃で1.5時間〜2
.0時間後縮合を進める。
尚、カーボネート結合のためのカーボネート化触媒とし
ては、リチウム系触媒、カリウム系触媒、ナトリウム系
触媒、カルシウム系触媒、錫系触媒等のアルカリ金属、
アルカリ土類金属触媒が適しており、例えば、水酸化リ
チウム・炭酸リチウム、水素化ホウ素カリウム・リン酸
水素カリウム、水酸化ナトリウム・水素化ホウ素ナトリ
ウム、水素化カルシウム、ジプチル錫オキシド・酸化第
1錫が挙げられる。これらのうち、カリウム系触媒を用
いることが好ましい。
ては、リチウム系触媒、カリウム系触媒、ナトリウム系
触媒、カルシウム系触媒、錫系触媒等のアルカリ金属、
アルカリ土類金属触媒が適しており、例えば、水酸化リ
チウム・炭酸リチウム、水素化ホウ素カリウム・リン酸
水素カリウム、水酸化ナトリウム・水素化ホウ素ナトリ
ウム、水素化カルシウム、ジプチル錫オキシド・酸化第
1錫が挙げられる。これらのうち、カリウム系触媒を用
いることが好ましい。
■ ホスゲン法
三つロフラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
を付ける。2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2.2−ビス=(4−ヒドロキシ−3−イソ
プロピルフェニル)プロパンの混合物をピリジン、ジク
ロルメタン等の溶媒に溶かし、これを激しく撹拌しなが
らホスゲンガスを導入するのであるが、ホスゲンは猛毒
であるから強力なドラフト中で操作する。また排気末端
には水酸化ナトリウム10%水溶液で余剰ホスゲンを分
解無毒化するユニットを付ける。ホスゲンはボンベから
空の洗気びん、パラフィンを入れた洗気びん(池数を数
える)、空の洗気びんを通してフラスコに導入する。ガ
ス導入管は攪拌機の上に差し込むようにし、析出するピ
リジン塩によって詰まらないようにするため先端を漏斗
状に広げておく。
を付ける。2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2.2−ビス=(4−ヒドロキシ−3−イソ
プロピルフェニル)プロパンの混合物をピリジン、ジク
ロルメタン等の溶媒に溶かし、これを激しく撹拌しなが
らホスゲンガスを導入するのであるが、ホスゲンは猛毒
であるから強力なドラフト中で操作する。また排気末端
には水酸化ナトリウム10%水溶液で余剰ホスゲンを分
解無毒化するユニットを付ける。ホスゲンはボンベから
空の洗気びん、パラフィンを入れた洗気びん(池数を数
える)、空の洗気びんを通してフラスコに導入する。ガ
ス導入管は攪拌機の上に差し込むようにし、析出するピ
リジン塩によって詰まらないようにするため先端を漏斗
状に広げておく。
ガス導入に伴いピリジンの塩酸塩が析出して内容は濁っ
てくる。反応温度は30℃以下になるように水冷する。
てくる。反応温度は30℃以下になるように水冷する。
縮合の進行と共に粘稠になって(る。ホスゲン−塩化水
素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じる。反
応終了後、メタノールを加えて重合体を沈殿せしめ、濾
別乾燥する。生成するポリカーボネートは塩化メチレン
、ピリジン、クロロホルム、テトラヒドロフランなどに
溶けるから、これらの溶液からメタノールで再沈殿して
精製する。
素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じる。反
応終了後、メタノールを加えて重合体を沈殿せしめ、濾
別乾燥する。生成するポリカーボネートは塩化メチレン
、ピリジン、クロロホルム、テトラヒドロフランなどに
溶けるから、これらの溶液からメタノールで再沈殿して
精製する。
このようにして得られるポリカーボネート共重合体は、
レーザー光線により信号を記録し、或いはレーザー光線
の反射又は透過により記録された信号の読み出しを行う
DRAW、 E−DI?AW型光学式情報記録用ディス
クに有用である。
レーザー光線により信号を記録し、或いはレーザー光線
の反射又は透過により記録された信号の読み出しを行う
DRAW、 E−DI?AW型光学式情報記録用ディス
クに有用である。
以下に本発明を実施例について説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって限定されるものではない。
れらの実施例によって限定されるものではない。
尚、部、%は重量基準を示す。
実施例1
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2
47部(90molり と、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン37部(
10molχ)とジフェニルカーボネート264部を3
1三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回繰り
返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しながら
溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である水
素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液(
仕込んだビスフェノール全量に対して10−”molH
5りを加え、160℃、Nt下30分攪拌醸成した。次
に同温度下100Torrに減圧し、30分攪拌したの
ち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、30分反
応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分反
応させ、フェノール留出理論量の80%を留出させた。
47部(90molり と、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン37部(
10molχ)とジフェニルカーボネート264部を3
1三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回繰り
返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しながら
溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である水
素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液(
仕込んだビスフェノール全量に対して10−”molH
5りを加え、160℃、Nt下30分攪拌醸成した。次
に同温度下100Torrに減圧し、30分攪拌したの
ち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、30分反
応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分反
応させ、フェノール留出理論量の80%を留出させた。
しかる後、同温度下で10Torrに減圧し30分反応
させ、温度を徐々に270℃に上げ30分反応させた。
させ、温度を徐々に270℃に上げ30分反応させた。
さらに同温度下で5 Torrに減圧し30分反応させ
、ここまでの反応でフェノール留出理論量のほぼ全量を
留出させ前縮合を終えた。
、ここまでの反応でフェノール留出理論量のほぼ全量を
留出させ前縮合を終えた。
次に同温度下で0.1〜0.3Torrで2時間後縮合
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロルメタンを溶媒に用いて20℃にて溶液粘
度を測定した。この値から算出した粘度平均分子ffi
MVは32,000であった。IRスベクトルを測定す
ると1760〜1810cm−’にカーボネート結合の
特性吸収が見られた(図1)。
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロルメタンを溶媒に用いて20℃にて溶液粘
度を測定した。この値から算出した粘度平均分子ffi
MVは32,000であった。IRスベクトルを測定す
ると1760〜1810cm−’にカーボネート結合の
特性吸収が見られた(図1)。
また’II−NMI?を測定すると1 、2ppmにイ
ソプロピル基のメチル基水素の吸収、1.7ppmにプ
ロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロ
ピル基メチン水素の吸収、7.2〜7.5ppmにフェ
ニル基に由来する吸収を観測した(図2)。またDSC
(ディファレンシャル・スキャニング・カロリメーター
; Perkin−Elmer 2C型)からガラス転
移点はTg=139℃であることがわかった。更に光弾
性定数を測定するとC=74 Brewsters (
10−”m”/N)であることがわかった。またNMR
の積分値から生成したポリマーは2,2−ビス−(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビス−(4−
ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパンが9
:1のポリカーボネート共重合体であることが確認でき
る。
ソプロピル基のメチル基水素の吸収、1.7ppmにプ
ロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロ
ピル基メチン水素の吸収、7.2〜7.5ppmにフェ
ニル基に由来する吸収を観測した(図2)。またDSC
(ディファレンシャル・スキャニング・カロリメーター
; Perkin−Elmer 2C型)からガラス転
移点はTg=139℃であることがわかった。更に光弾
性定数を測定するとC=74 Brewsters (
10−”m”/N)であることがわかった。またNMR
の積分値から生成したポリマーは2,2−ビス−(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビス−(4−
ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパンが9
:1のポリカーボネート共重合体であることが確認でき
る。
測定に使用した機器はIRスペクトルメーター;日本分
光製IR−810、’II−N門R;日本電子製JNM
−削ト100、DSC;ディファレンシャル・スキャニ
ング・カロリメーターPerkin−E1mer 2C
型、光弾性定数は自作のものを用いて測定しか、光弾性
定数の算出方法は試験片(50mm X 10mm X
1mn+)に異なる大きさの引張応力を長さ方向に印加
し、発生する複屈折を測定し、前記式+1)に各々の値
を代入してその傾きから光弾性定数を求めた。因に2.
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのポリ
カーボネートの光弾性定数はC=82 Brewste
rs (10−”m”/N)であった。
光製IR−810、’II−N門R;日本電子製JNM
−削ト100、DSC;ディファレンシャル・スキャニ
ング・カロリメーターPerkin−E1mer 2C
型、光弾性定数は自作のものを用いて測定しか、光弾性
定数の算出方法は試験片(50mm X 10mm X
1mn+)に異なる大きさの引張応力を長さ方向に印加
し、発生する複屈折を測定し、前記式+1)に各々の値
を代入してその傾きから光弾性定数を求めた。因に2.
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのポリ
カーボネートの光弾性定数はC=82 Brewste
rs (10−”m”/N)であった。
実施例2
三つロフラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン247部(90+++olχ
)と2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピ
ルフェニル)プロパン37部(10molりを溶かし、
水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪
拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の
反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進
行と共に溶液は粘稠になってくる。
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン247部(90+++olχ
)と2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピ
ルフェニル)プロパン37部(10molりを溶かし、
水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪
拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の
反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進
行と共に溶液は粘稠になってくる。
さらにホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えなくなる迄
ホスゲンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶液
を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成し
たポリカーボネートはジクロルメタンの?容?&からメ
タノールで再沈殿して精製した。
ホスゲンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶液
を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成し
たポリカーボネートはジクロルメタンの?容?&からメ
タノールで再沈殿して精製した。
精製後よく乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子fiWvは35.000であった。また、
実施例1と同様に機器分析を行ったところ、実施例1と
同じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.
2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニ
ル)プロパンの9:1のポリカーボネートの共重合体で
あると確認することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子fiWvは35.000であった。また、
実施例1と同様に機器分析を行ったところ、実施例1と
同じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.
2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニ
ル)プロパンの9:1のポリカーボネートの共重合体で
あると確認することができる。
実施例3
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2
19部(80molχ)と、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン75部(
20molχ)とジフェニルカーボネート264部を3
β三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回繰り
返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しながら
溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である水
素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液(
仕込んだビスフェノール全量に対して10−3…o1χ
■)を加え、160℃、N2下30分攪拌醸成した。次
に同温度下IQQTorrに減圧し、30分撹拌したの
ち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、30分反
応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分反
応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量の80
%を留出させた。しかる後、同温度下で10Torrに
減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に上げ3
0分反応させた。さらに同温度下で5Torrまで減圧
し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を
留出させ前縮合を終えた。
19部(80molχ)と、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン75部(
20molχ)とジフェニルカーボネート264部を3
β三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回繰り
返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しながら
溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である水
素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液(
仕込んだビスフェノール全量に対して10−3…o1χ
■)を加え、160℃、N2下30分攪拌醸成した。次
に同温度下IQQTorrに減圧し、30分撹拌したの
ち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、30分反
応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分反
応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量の80
%を留出させた。しかる後、同温度下で10Torrに
減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に上げ3
0分反応させた。さらに同温度下で5Torrまで減圧
し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を
留出させ前縮合を終えた。
次に同温度下で0.1〜0.3Torrで2時間後縮合
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロロメンタを溶媒として用いて20℃にて溶
液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子J
iMvは29,000であった。
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロロメンタを溶媒として用いて20℃にて溶
液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子J
iMvは29,000であった。
IRスペクトルを測定すると1760〜1810cm−
’にカーボネート結合の特性吸収が見られた。また’+
1−NMRを測定すると1.2ppmにイソプロピル基
のメチル基水素の吸収、1.7ppmにプロパンのメチ
ル基水素の吸収、3.2ppn+にイソプロピル基のメ
チン水素の吸収、7.0〜7.3ppmにフェニル基に
由来する吸収を観測した。またDSCからガラス転移点
はTg=130℃であることがわかった。更に光弾性定
数を測定するとC= 64 Brews ters(1
0−’ ”m”/N)であることがわかった。またNM
Rの積分値から生成したポリマーは2,2−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビス−(4
−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパンの
4:1のポリカーボネート共重合体であることが確認で
きる。
’にカーボネート結合の特性吸収が見られた。また’+
1−NMRを測定すると1.2ppmにイソプロピル基
のメチル基水素の吸収、1.7ppmにプロパンのメチ
ル基水素の吸収、3.2ppn+にイソプロピル基のメ
チン水素の吸収、7.0〜7.3ppmにフェニル基に
由来する吸収を観測した。またDSCからガラス転移点
はTg=130℃であることがわかった。更に光弾性定
数を測定するとC= 64 Brews ters(1
0−’ ”m”/N)であることがわかった。またNM
Rの積分値から生成したポリマーは2,2−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビス−(4
−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパンの
4:1のポリカーボネート共重合体であることが確認で
きる。
実施例4
三つロフラスコに攪拌機、温度計、ガス専大管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン219部(80molχ)と
2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン75部(20molχ)を溶かし、水
酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪拌
しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベか
ら空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを
通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの4人中の反
応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進行
と共に溶液は粘稠になってくる。
を付ける。ジクロルメタンに2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン219部(80molχ)と
2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン75部(20molχ)を溶かし、水
酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪拌
しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベか
ら空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを
通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの4人中の反
応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進行
と共に溶液は粘稠になってくる。
さらにホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えなくなるま
でホスゲンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶
液を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成
したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタ
ノールで再沈殿して精製した。
でホスゲンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶
液を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成
したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタ
ノールで再沈殿して精製した。
精製後よく乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子fiMvは33.000であった。また、
実施例3と同様に機器分析を行ったところ、実施例3と
同じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.
2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニ
ル)プロパンの4:1のポリカーボネートの共重合体で
あると確認することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子fiMvは33.000であった。また、
実施例3と同様に機器分析を行ったところ、実施例3と
同じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.
2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニ
ル)プロパンの4:1のポリカーボネートの共重合体で
あると確認することができる。
実施例5
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン1
92部(70molχ)と、2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン112部
(30molX)とジフェニルカーボネート264部を
31三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回繰
り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しなが
ら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である
水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液
(仕込んだビスフェノール全量に対して10−3moI
Zffl)を加え、160″C,N2下30分攪拌醸成
した0次に同温度下100Torrに減圧し、30分攪
拌したのち、同温度下でさらに5QTorrに減圧し、
30分反応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ
60分反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論
量の80%を留出させた。しかる後、同温度下で10T
orrに減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃
に上げ30分反応させた。さらに同温度下で5 Tor
rまで減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量の
ほぼ全量を留出させ前縮合を終えた。次に同温度下で0
.1〜Q、3Torrで2時間後縮合させた。窒素下に
て生成物のポリマーを取り出し冷却した後、ジクロロメ
タンを溶媒として用いて20°Cにて溶液粘度を測定し
た。
92部(70molχ)と、2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン112部
(30molX)とジフェニルカーボネート264部を
31三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回繰
り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しなが
ら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である
水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液
(仕込んだビスフェノール全量に対して10−3moI
Zffl)を加え、160″C,N2下30分攪拌醸成
した0次に同温度下100Torrに減圧し、30分攪
拌したのち、同温度下でさらに5QTorrに減圧し、
30分反応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ
60分反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論
量の80%を留出させた。しかる後、同温度下で10T
orrに減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃
に上げ30分反応させた。さらに同温度下で5 Tor
rまで減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量の
ほぼ全量を留出させ前縮合を終えた。次に同温度下で0
.1〜Q、3Torrで2時間後縮合させた。窒素下に
て生成物のポリマーを取り出し冷却した後、ジクロロメ
タンを溶媒として用いて20°Cにて溶液粘度を測定し
た。
この値から算出した粘度平均分子1ivは30,000
であった。IRスペクトルを測定すると1760〜18
10cm−’にカーボネート結合の特性吸収が見られた
。また’II−NMRを測定すると1.2ppmにイソ
プロピル基のメチル基水素の吸収、1.7 ppmにプ
ロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロ
ピル基のメチン水素の吸収、7.18〜7.5ppmに
フェニル基に由来する吸収を観測した。またDSCから
ガラス転移点はTg・121℃であることがわかった。
であった。IRスペクトルを測定すると1760〜18
10cm−’にカーボネート結合の特性吸収が見られた
。また’II−NMRを測定すると1.2ppmにイソ
プロピル基のメチル基水素の吸収、1.7 ppmにプ
ロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロ
ピル基のメチン水素の吸収、7.18〜7.5ppmに
フェニル基に由来する吸収を観測した。またDSCから
ガラス転移点はTg・121℃であることがわかった。
更に光弾性定数を測定するとc=61[1rews t
ers (10−’ ”m”/N)であることがわかっ
た。
ers (10−’ ”m”/N)であることがわかっ
た。
またNMRの積分値から生成したポリーマーは2,2−
ヒス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−
ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)
プロパンの7:3のポリカーボネート共重合体であるこ
とが確認できる。
ヒス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−
ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)
プロパンの7:3のポリカーボネート共重合体であるこ
とが確認できる。
実施例6
三つロフラスコに撹拌機、温度計、ガス導入管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン192部(70molχ)と
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン122部(30mo 1χ)を溶かし
、水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく
攪拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボン
ベから空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気び
んを通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中
の反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の
進行と共に溶液は粘稠になってくる。さらにホスゲン−
塩化水素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じ
た。反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ込み、濾
別し、水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネ
ートはジクロルメタンの溶液からメタノールで再沈殿し
て精製した。
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン192部(70molχ)と
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン122部(30mo 1χ)を溶かし
、水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく
攪拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボン
ベから空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気び
んを通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中
の反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の
進行と共に溶液は粘稠になってくる。さらにホスゲン−
塩化水素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じ
た。反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ込み、濾
別し、水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネ
ートはジクロルメタンの溶液からメタノールで再沈殿し
て精製した。
精製後よく乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子量Hvは35.000であった。また、実
施例5と同様に機器分析を行ったところ、実施例5と同
じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2
−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル
)プロパンの7:3のポリカーボネートの共重合体であ
ると確認することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子量Hvは35.000であった。また、実
施例5と同様に機器分析を行ったところ、実施例5と同
じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2
−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル
)プロパンの7:3のポリカーボネートの共重合体であ
ると確認することができる。
実施例7
2.2−ビス=(4−ヒドロキシフェニル)プロパン1
64部(60mo1%) と、2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン150
部(40molχ)とジフェニルカーボネート264部
を32三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回
繰り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しな
がら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒であ
る水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶
液(仕込んだビスフェノール全量に対して10−3m
o I ZWk )を加え、160℃、N3下30分攪
拌醸成した。次に同温度下100Torrに減圧し、3
0分攪拌したのち、同温度下でさらに50Torrに減
圧し、60分反応させた。次に徐々に温度を220℃ま
で上げ60分反応させ、ここまでの反応でフェノール留
出理論量の80%を留出させた。しかる後、同温度下で
1OTorrに減圧し30分反応させ、温度を徐々に2
70℃に上げ30分反応させた。さらに同温度下で5
Torrまで減圧し30分反応させ、フェノール留出理
論量のほぼ全量を留出させ前縮合を終えた。次に同温度
下で0.1 ”0.3Torrで2時間後槽合させた。
64部(60mo1%) と、2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン150
部(40molχ)とジフェニルカーボネート264部
を32三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回
繰り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しな
がら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒であ
る水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶
液(仕込んだビスフェノール全量に対して10−3m
o I ZWk )を加え、160℃、N3下30分攪
拌醸成した。次に同温度下100Torrに減圧し、3
0分攪拌したのち、同温度下でさらに50Torrに減
圧し、60分反応させた。次に徐々に温度を220℃ま
で上げ60分反応させ、ここまでの反応でフェノール留
出理論量の80%を留出させた。しかる後、同温度下で
1OTorrに減圧し30分反応させ、温度を徐々に2
70℃に上げ30分反応させた。さらに同温度下で5
Torrまで減圧し30分反応させ、フェノール留出理
論量のほぼ全量を留出させ前縮合を終えた。次に同温度
下で0.1 ”0.3Torrで2時間後槽合させた。
窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却した後、ジ
クロロメタンを溶媒として用いて20℃にて溶液粘度を
測定した。
クロロメタンを溶媒として用いて20℃にて溶液粘度を
測定した。
この値から算出した粘度平均分子iMvは29,000
であった。IRスペクトルを測定すると1760〜18
10cm−’にカーボネート結合の特性吸収が見られた
。また’H−NMRを測定すると1 、2ppmにイソ
プロピル基のメチル基水素の吸収、1.7 ppmにプ
ロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロ
ピル基のメチン水素の吸収、7.2〜7.4ppmにフ
ェニル基に由来する吸収を観測した。またDSCからガ
ラス転移点はTg・114℃であることがわかった。更
に光弾性定数を測定するとC=56Brewsters
(10−”m”/N)であることがわかった。
であった。IRスペクトルを測定すると1760〜18
10cm−’にカーボネート結合の特性吸収が見られた
。また’H−NMRを測定すると1 、2ppmにイソ
プロピル基のメチル基水素の吸収、1.7 ppmにプ
ロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロ
ピル基のメチン水素の吸収、7.2〜7.4ppmにフ
ェニル基に由来する吸収を観測した。またDSCからガ
ラス転移点はTg・114℃であることがわかった。更
に光弾性定数を測定するとC=56Brewsters
(10−”m”/N)であることがわかった。
またNMRの積分値から生成したポリマーは2.2−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プ
ロパンの3=2のポリカーボネート共重合体であること
が確認できる。
ス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プ
ロパンの3=2のポリカーボネート共重合体であること
が確認できる。
実施例8
三つロフラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン164部(60mo 1χ)
と2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピル
フェニル)プロパン150部(40molχ)を溶かし
、水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく
攪拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボン
ベから空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気び
んを通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中
の反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の
進行と共に溶液は粘稠になってくる。さらにホスゲン−
塩化水素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じ
た。反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ込み、濾
別し、水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネ
ートはジクロルメタンの溶液からメタノールで再沈殿し
て精製した。
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン164部(60mo 1χ)
と2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピル
フェニル)プロパン150部(40molχ)を溶かし
、水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく
攪拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボン
ベから空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気び
んを通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中
の反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の
進行と共に溶液は粘稠になってくる。さらにホスゲン−
塩化水素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じ
た。反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ込み、濾
別し、水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネ
ートはジクロルメタンの溶液からメタノールで再沈殿し
て精製した。
精製後よく乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子1Mvは31,000であった。また、実
施例7と同様に機器分析を行ったところ、実施例7と同
じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2
−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル
)プロパンの3:2のポリカーボネートの共重合体であ
ると確認することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子1Mvは31,000であった。また、実
施例7と同様に機器分析を行ったところ、実施例7と同
じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2
−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル
)プロパンの3:2のポリカーボネートの共重合体であ
ると確認することができる。
実施例9
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン1
37部(50molχ)と、2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン187部
(50molχ)とジフェニルカーボネート264部を
32三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回操
り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しなが
ら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である
水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液
(仕込んだビスフェノール全量に対してio−’mol
χ量)を加え、160℃、Nt下30分攪拌醸成した。
37部(50molχ)と、2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン187部
(50molχ)とジフェニルカーボネート264部を
32三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回操
り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しなが
ら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である
水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液
(仕込んだビスフェノール全量に対してio−’mol
χ量)を加え、160℃、Nt下30分攪拌醸成した。
次に同温度下100Torrに減圧し、30分攪拌した
のち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、60分
反応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分
反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量の8
0%を留出させた。しかる後、同温度下で1OTorr
に減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に上げ
30分反応させた。さらに同温度下で5 Torrまで
減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全
量を留出させ前縮合を終えた。次に同温度下で0.1〜
Q、3Torrで2時間後縮合させた。窒素下にて生成
物のポリマーを取り出し冷却した後、ジクロルメタンを
溶媒として用いて20℃にて溶液粘度を測定した。
のち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、60分
反応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分
反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量の8
0%を留出させた。しかる後、同温度下で1OTorr
に減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に上げ
30分反応させた。さらに同温度下で5 Torrまで
減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全
量を留出させ前縮合を終えた。次に同温度下で0.1〜
Q、3Torrで2時間後縮合させた。窒素下にて生成
物のポリマーを取り出し冷却した後、ジクロルメタンを
溶媒として用いて20℃にて溶液粘度を測定した。
この値から算出した粘度平均分子量nvは27,000
であった。IRスペクトルを測定すると1760〜18
10cm” ’にカーボネート結合の特性吸収が見られ
た(図3)。また’H−NMRを測定すると1.2pp
mにイソプロピル基のメチル基水素のfl&収、1.7
ppmにプロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppm
にイソプロピル基のメチン水素の吸収、7.1〜7.6
ppmにフェニル基に由来する吸収を観測した(図4)
。またDSCからガラス転移点はTg・107℃である
ことがわかった。更に光弾性定数を測定するとC=55
8rewsLers (10−”m”/N)であること
がわかった。またNMRの積分値から生成したポリマー
は2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
と2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピル
フェニル)プロパンのl:1のポリカーボネート共重合
体であることが確認できる。
であった。IRスペクトルを測定すると1760〜18
10cm” ’にカーボネート結合の特性吸収が見られ
た(図3)。また’H−NMRを測定すると1.2pp
mにイソプロピル基のメチル基水素のfl&収、1.7
ppmにプロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppm
にイソプロピル基のメチン水素の吸収、7.1〜7.6
ppmにフェニル基に由来する吸収を観測した(図4)
。またDSCからガラス転移点はTg・107℃である
ことがわかった。更に光弾性定数を測定するとC=55
8rewsLers (10−”m”/N)であること
がわかった。またNMRの積分値から生成したポリマー
は2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
と2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピル
フェニル)プロパンのl:1のポリカーボネート共重合
体であることが確認できる。
実施例1〇
三つロフラスコに撹拌機、温度計、ガス導入管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン137部(50molχ)と
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン187部(50mo LX)を溶かし
、水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく
撹拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボン
ベがら空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気び
んを通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中
の反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の
進行と共に溶液は粘稠になってくる。さらにホスゲン−
塩化水素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じ
た0反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ込み、濾
別し、水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネ
ートはジクロルメタンの溶液からメタノールで再沈殿し
て精製した。
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン137部(50molχ)と
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン187部(50mo LX)を溶かし
、水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく
撹拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボン
ベがら空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気び
んを通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中
の反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の
進行と共に溶液は粘稠になってくる。さらにホスゲン−
塩化水素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じ
た0反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ込み、濾
別し、水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネ
ートはジクロルメタンの溶液からメタノールで再沈殿し
て精製した。
精製後よ(乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子IMνは29,000であった。また、実
施例9と同様に機器分析を行ったところ、実施例9と同
じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2
−ビス=(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル
)プロパンのl:1のポリカーボネートの共重合体であ
るとrlil!=することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子IMνは29,000であった。また、実
施例9と同様に機器分析を行ったところ、実施例9と同
じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2
−ビス=(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル
)プロパンのl:1のポリカーボネートの共重合体であ
るとrlil!=することができる。
実施例II
2.2・−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
110部(40molχ)と、2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン225
部(60molχ)とジフェニルカーボネート264部
を31三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回
繰り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しな
がら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒であ
る水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶
液(仕込んだビスフェノール全量に対して10−3mo
lχりを加え、160℃、N2下30分攪拌醸成した。
110部(40molχ)と、2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン225
部(60molχ)とジフェニルカーボネート264部
を31三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回
繰り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しな
がら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒であ
る水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶
液(仕込んだビスフェノール全量に対して10−3mo
lχりを加え、160℃、N2下30分攪拌醸成した。
次に同温度下100Torrに減圧し、30分攪拌した
のち、同温度下でさらに50Torlに減圧し、60分
反応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分
反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量の8
0%を留出させた。しかる後、同温度下で10Torr
に減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に上げ
30分反応させた。さらに同温度下で5 Torrまで
減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全
量を留出させ前縮合を終えた。次に同温度下で0.1〜
0.3Torrで2時間後槽合させた。窒素下にて生成
物のポリマーを取り出し冷却した後、ジクロルメタンを
溶媒として用いて20℃にて溶液粘度を測定した。
のち、同温度下でさらに50Torlに減圧し、60分
反応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分
反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量の8
0%を留出させた。しかる後、同温度下で10Torr
に減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に上げ
30分反応させた。さらに同温度下で5 Torrまで
減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全
量を留出させ前縮合を終えた。次に同温度下で0.1〜
0.3Torrで2時間後槽合させた。窒素下にて生成
物のポリマーを取り出し冷却した後、ジクロルメタンを
溶媒として用いて20℃にて溶液粘度を測定した。
この値から算出した粘度平均分子fiFIvは28,0
00であった。IRスペクトルを測定すると1760〜
1810cm” ’にカーボネート結合の特性吸収が見
られた。また’II−NMI?を測定すると1.2pp
mにイソプロピル基のメチル基水素の吸収、1.7 p
pmにプロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppmに
イソプロピル基のメチン水素の吸収、7.2〜7.5p
pmニフェニル基に由来する吸収を観測した。またDS
Cからガラス転移点はTg・103℃であることがわか
った。更に光弾性定数を測定するとC=498rews
ters(10−”m”/N)であることがわかった。
00であった。IRスペクトルを測定すると1760〜
1810cm” ’にカーボネート結合の特性吸収が見
られた。また’II−NMI?を測定すると1.2pp
mにイソプロピル基のメチル基水素の吸収、1.7 p
pmにプロパンのメチル基水素の吸収、3.2ppmに
イソプロピル基のメチン水素の吸収、7.2〜7.5p
pmニフェニル基に由来する吸収を観測した。またDS
Cからガラス転移点はTg・103℃であることがわか
った。更に光弾性定数を測定するとC=498rews
ters(10−”m”/N)であることがわかった。
またNMRの積分値から生成したポリマーは2.2−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2,2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プ
ロパンの2:3のポリカーボネート共重合体であること
が確認できる。
ス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2,2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プ
ロパンの2:3のポリカーボネート共重合体であること
が確認できる。
実施例12
三つロフラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン110部(40molχ)と
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン225部(60molχ)を溶かし、
水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪
拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の
反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進
行と共に溶液は粘稠になってくる。さらにホスゲン−塩
化水素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じた
。反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ込み、濾別
し、水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネー
トはジクロルメタンの?合液からメタノールで再沈殿し
て精製した。
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン110部(40molχ)と
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン225部(60molχ)を溶かし、
水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪
拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の
反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進
行と共に溶液は粘稠になってくる。さらにホスゲン−塩
化水素錯体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じた
。反応終了後、メタノールに反応溶液を注ぎ込み、濾別
し、水洗を繰り返した。さらに生成したポリカーボネー
トはジクロルメタンの?合液からメタノールで再沈殿し
て精製した。
精製後よく乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子ff1Hvは31.000であった。また
、実施例11と同様に機器分析を行ったところ、実施例
11と同じ結果が得られたことから、生成したポリマー
は2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
と2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピル
フェニル)プロパンの2:3のポリカーボネートの共重
合体であると確認することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子ff1Hvは31.000であった。また
、実施例11と同様に機器分析を行ったところ、実施例
11と同じ結果が得られたことから、生成したポリマー
は2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
と2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピル
フェニル)プロパンの2:3のポリカーボネートの共重
合体であると確認することができる。
実施例13
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン8
2部(3抛ofχ)と、2.2−ビス−(4−ヒドロキ
シ−3−イソプロピルフェニル)プロパン262部(7
0molX)とジフェニルカーボネート264部を31
三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回繰り返
した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しながら溶
融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である水素
化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液(仕
込んだビスフェノール全量に対して10−”molχi
t)を加え、160℃、Nt下30分攪拌醸成した。次
に同温度下100Torrに減圧し、30分攪拌したの
ち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、60分反
応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分反
応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量の80
%を留出させた。しかる後、同温度下で10Torrに
減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に上げ3
0分反応させた。さらに同温度下で5Torrまで減圧
し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を
留出させ前縮合を終えた。
2部(3抛ofχ)と、2.2−ビス−(4−ヒドロキ
シ−3−イソプロピルフェニル)プロパン262部(7
0molX)とジフェニルカーボネート264部を31
三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回繰り返
した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しながら溶
融させた。溶融したら、カーボネート化触媒である水素
化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶液(仕
込んだビスフェノール全量に対して10−”molχi
t)を加え、160℃、Nt下30分攪拌醸成した。次
に同温度下100Torrに減圧し、30分攪拌したの
ち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、60分反
応させた。次に徐々に温度を220℃まで上げ60分反
応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量の80
%を留出させた。しかる後、同温度下で10Torrに
減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に上げ3
0分反応させた。さらに同温度下で5Torrまで減圧
し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ全量を
留出させ前縮合を終えた。
次に同温度下でO1l〜Q、3Torrで2時間後縮合
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロルメタンを溶媒として用いて20℃にて溶
液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子i
!kNvは25.000であった。
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロルメタンを溶媒として用いて20℃にて溶
液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子i
!kNvは25.000であった。
IRスペクトルを測定すると1760〜1810cm−
’にカーボネート結合の特性吸収が見られた。また’I
I−NMRを測定すると12ppmにイソプロピル基の
メチル基水素の吸収、1.7ppmにプロパンのメチル
基水素の吸収、3.2ppmにイソプロピル基のメチン
水素の吸収、7.1〜7.5PP−にフェニル基に由来
する吸収を観測した。またDSCからガラス転移点はT
g・93℃であることがわかった。更に光弾性定数を測
定するとC−41Brewsters(10−”m”/
N)であることがわかった、またNMRの積分値から生
成したポリマーは2.2−ビス−(4二ヒドロキシフエ
ニル)プロパンと2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3
−イソプロピルフェニル)プロパンの3ニアのポリカー
ボネート共重合体であることが確認できる。
’にカーボネート結合の特性吸収が見られた。また’I
I−NMRを測定すると12ppmにイソプロピル基の
メチル基水素の吸収、1.7ppmにプロパンのメチル
基水素の吸収、3.2ppmにイソプロピル基のメチン
水素の吸収、7.1〜7.5PP−にフェニル基に由来
する吸収を観測した。またDSCからガラス転移点はT
g・93℃であることがわかった。更に光弾性定数を測
定するとC−41Brewsters(10−”m”/
N)であることがわかった、またNMRの積分値から生
成したポリマーは2.2−ビス−(4二ヒドロキシフエ
ニル)プロパンと2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3
−イソプロピルフェニル)プロパンの3ニアのポリカー
ボネート共重合体であることが確認できる。
実施例14
三つロフラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン82部(30molχ)と2
.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェ
ニル)プロパン262部(70molりを溶かし、水酸
化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪拌し
ながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベから
空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通
してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の反応
温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進行と
共に溶液は粘稠になってくる。
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン82部(30molχ)と2
.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェ
ニル)プロパン262部(70molりを溶かし、水酸
化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪拌し
ながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベから
空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通
してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の反応
温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進行と
共に溶液は粘稠になってくる。
さらにホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えなくなるま
でホスゲンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶
液を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成
したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタ
ノールで再沈殿して精製した。
でホスゲンを通じた。反応終了後、メタノールに反応溶
液を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成
したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタ
ノールで再沈殿して精製した。
精製後よく乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子量8vは29,000であった。また、実
施例13と同様に機器分析を行ったところ、実施例13
と同じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2
,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2
.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェ
ニル)プロパンの3ニアのポリカーボネートの共重合体
であると確認することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子量8vは29,000であった。また、実
施例13と同様に機器分析を行ったところ、実施例13
と同じ結果が得られたことから、生成したポリマーは2
,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2
.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェ
ニル)プロパンの3ニアのポリカーボネートの共重合体
であると確認することができる。
実施例15
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン5
5部(20molり と、2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン300部
(80molχ)とジフェニルカーボネート264部を
3!を三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回
繰り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しな
がら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒であ
る水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶
液(仕込んだビスフェノール全量に対して1O−3Il
olx量)を加え、160℃、N2下30分攪拌醸成し
た0次に同温度下100Torrに減圧し、30分撹拌
したのち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、6
0分反応させた0次に徐々に温度を220℃まで上げ6
0分反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量
の80%を留出させた。しかる後、同温度下で10To
rrに減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に
上げ30分反応させた。さらに同温度下で5Torrま
で減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ
全量を留出させ前縮合を終えた。
5部(20molり と、2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン300部
(80molχ)とジフェニルカーボネート264部を
3!を三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回
繰り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しな
がら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒であ
る水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶
液(仕込んだビスフェノール全量に対して1O−3Il
olx量)を加え、160℃、N2下30分攪拌醸成し
た0次に同温度下100Torrに減圧し、30分撹拌
したのち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、6
0分反応させた0次に徐々に温度を220℃まで上げ6
0分反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論量
の80%を留出させた。しかる後、同温度下で10To
rrに減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃に
上げ30分反応させた。さらに同温度下で5Torrま
で減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量のほぼ
全量を留出させ前縮合を終えた。
次に同温度下で0.1〜0.3Torrで2時間後縮合
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロルメタンを溶媒として用いて20℃にて溶
液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子1
iWvは27,000であった。
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロルメタンを溶媒として用いて20℃にて溶
液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子1
iWvは27,000であった。
IRスペクトルを測定すると1760〜1810cm−
’にカーボネート結合の特性吸収が見られた。また’+
1−NMRを測定すると1.2ppmにイソプロピル基
のメチル基水素の吸収、1.7ppmにプロパンのメチ
ル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロピル基のメチ
ン水素の吸収、7.0〜7.3ppmにフェニル基に由
来する吸収を観測した。またDSCからガラス転移点は
Tg・90℃であることがわかった。更に光弾性定数を
測定するとC= 38 Brews ters(10−
1!n+”/N)であることがわかった。またNMRの
積分値から生成したポリマーは2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパンの1:
4のポリカーボネート共重合体であることが確認できる
。
’にカーボネート結合の特性吸収が見られた。また’+
1−NMRを測定すると1.2ppmにイソプロピル基
のメチル基水素の吸収、1.7ppmにプロパンのメチ
ル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロピル基のメチ
ン水素の吸収、7.0〜7.3ppmにフェニル基に由
来する吸収を観測した。またDSCからガラス転移点は
Tg・90℃であることがわかった。更に光弾性定数を
測定するとC= 38 Brews ters(10−
1!n+”/N)であることがわかった。またNMRの
積分値から生成したポリマーは2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパンの1:
4のポリカーボネート共重合体であることが確認できる
。
実施例16
三つロフラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン55部(20mo lχ)と
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン300部(80mo1%)を溶かし、
水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪
拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の
反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進
行と共に溶液は粘稠になってくる。
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン55部(20mo lχ)と
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン300部(80mo1%)を溶かし、
水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪
拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の
反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進
行と共に溶液は粘稠になってくる。
さらにホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えなくなるま
でホスゲンを通じた0反応終了後、メタノールに反応溶
液を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成
したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタ
ノールで再沈殿して精製した。
でホスゲンを通じた0反応終了後、メタノールに反応溶
液を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成
したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタ
ノールで再沈殿して精製した。
精製後よく乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子fiMvは29,000であった。また、
実施例15と同様に機器分析を行ったところ、実施例1
5と同じ結果が得られたことから、生成したポリマーは
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパンの1:4のポリカーボネートの共重合
体であると確認することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子fiMvは29,000であった。また、
実施例15と同様に機器分析を行ったところ、実施例1
5と同じ結果が得られたことから、生成したポリマーは
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパンの1:4のポリカーボネートの共重合
体であると確認することができる。
実施例17
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2
7部(10molχ)と、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン337部(
90+wolχ)とジフェニルカーボネート264部を
31!三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回
繰り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しな
がら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒であ
る水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶
液(仕込んだビスフェノール全量に対して10−”mo
lχffi)を加え、160℃、N2下30分攪拌醸成
した。次に同温度下100Torrに減圧し、30分攪
拌したのち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、
60分反応させた0次に徐々に温度を220℃まで上げ
60分反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論
量の80%を留出させた。しかる後、同温度下で10T
orrに減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃
に上げ30分反応させた。さらに同温度下で5Torr
まで減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量のほ
ぼ全量を留出させ前縮合を終えた。
7部(10molχ)と、2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン337部(
90+wolχ)とジフェニルカーボネート264部を
31!三つロフラスコに入れ、脱気、窒素パージを5回
繰り返した後、シリコンバス160℃で窒素を導入しな
がら溶融させた。溶融したら、カーボネート化触媒であ
る水素化ホウ素カリウムを予めフェノールに溶かした溶
液(仕込んだビスフェノール全量に対して10−”mo
lχffi)を加え、160℃、N2下30分攪拌醸成
した。次に同温度下100Torrに減圧し、30分攪
拌したのち、同温度下でさらに50Torrに減圧し、
60分反応させた0次に徐々に温度を220℃まで上げ
60分反応させ、ここまでの反応でフェノール留出理論
量の80%を留出させた。しかる後、同温度下で10T
orrに減圧し30分反応させ、温度を徐々に270℃
に上げ30分反応させた。さらに同温度下で5Torr
まで減圧し30分反応させ、フェノール留出理論量のほ
ぼ全量を留出させ前縮合を終えた。
次に同温度下で0.1〜0.3Torrで2時間後縮合
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロルメタンを溶媒として用いて20℃にて溶
液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子1
Mvは25.000であった。
させた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却し
た後、ジクロルメタンを溶媒として用いて20℃にて溶
液粘度を測定した。この値から算出した粘度平均分子1
Mvは25.000であった。
IRスペクトルを測定すると1760〜1810cm−
’にカーボネート結合の特性吸収が見られた(図5)。
’にカーボネート結合の特性吸収が見られた(図5)。
また’H−NMRを測定すると1.2ppm+にイソプ
ロピル基のメチル基水素の吸収、1.7ppmにプロパ
ンのメチル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロピル
基のメチン水素の吸収、7.2〜7.4ppmにフェニ
ル基に由来する吸収を観測した(図6)。またDSCか
らガラス転移点はTg=85℃であることがわかった。
ロピル基のメチル基水素の吸収、1.7ppmにプロパ
ンのメチル基水素の吸収、3.2ppmにイソプロピル
基のメチン水素の吸収、7.2〜7.4ppmにフェニ
ル基に由来する吸収を観測した(図6)。またDSCか
らガラス転移点はTg=85℃であることがわかった。
更に光弾性定数を測定するとC=35Brews Le
rs (10−’ ”mz/N)であることがわかった
。
rs (10−’ ”mz/N)であることがわかった
。
またNMRの積分値から生成したポリマーは2.2−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プ
ロパンのl:9のポリカーボネート共重合体であること
が確認できる。
ス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと2.2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プ
ロパンのl:9のポリカーボネート共重合体であること
が確認できる。
実施例18
三つロフラスコに攪拌機、温度針、ガス導入管、排気管
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン27部(10a+olχ)と
2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン337部(90molχ)を溶かし、
水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪
拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の
反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進
行と共に溶液は粘稠になって(る。
を付ける。ジクロルメタンに2.2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン27部(10a+olχ)と
2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフ
ェニル)プロパン337部(90molχ)を溶かし、
水酸化ナトリウム10%水溶液を加え、これを激しく攪
拌しながらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベ
から空の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びん
を通してフラスコに導入した。ホスゲンガスの導入中の
反応温度は25℃以下になるように水冷した。縮合の進
行と共に溶液は粘稠になって(る。
さらにホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えなくなるま
でホスゲンを通じた0反応終了後、メタノールに反応溶
液を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成
したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタ
ノールで再沈殿して精製した。
でホスゲンを通じた0反応終了後、メタノールに反応溶
液を注ぎ込み、濾別し、水洗を繰り返した。さらに生成
したポリカーボネートはジクロルメタンの溶液からメタ
ノールで再沈殿して精製した。
精製後よく乾燥したのち、ジクロルメタンを溶媒に用い
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子ffiMvは28.000であった。また
、実施例17と同様に機器分析を行ったところ、実施例
17と同じ結果が得られたことから、生成したポリマー
は2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
と2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピル
フェニル)プロパンの1:9のポリカーボネートの共重
合体であると確認することができる。
て20℃にて溶液粘度を測定した。この値から算出した
粘度平均分子ffiMvは28.000であった。また
、実施例17と同様に機器分析を行ったところ、実施例
17と同じ結果が得られたことから、生成したポリマー
は2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
と2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピル
フェニル)プロパンの1:9のポリカーボネートの共重
合体であると確認することができる。
本発明のポリカーボネート共重合体は光弾性係数が小さ
いためレーザー光線により信号を記録し、或いはレーザ
ー光線の反射又は透過により記録された信号の読み出し
を行う光学式情報記録用ディスクに存用である。
いためレーザー光線により信号を記録し、或いはレーザ
ー光線の反射又は透過により記録された信号の読み出し
を行う光学式情報記録用ディスクに存用である。
図11図3、図5はそれぞれ実施例1.9.17で得ら
れた本発明の共重合体のrRスペクトル、図2、図4、
図6、はそれぞれ実施例1.9.17で得られた本発明
の共重合体のNMRスペクトルである。 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書(自発) 昭和62年7月10日 2、発明の名称 ポリカーボネート共重合体 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (290)ダイセル化学工業株式会社 4、代理人 東京都中央区日本橋横山町1の3中井ビル6、補正の内
容 (1)明細書8頁1行〜2行「ジクロルメタン」を「水
酸化アルカリ水溶液」と訂正 (1)同12頁下から9行「ジクロルメタン」を「水酸
化ナトリウム10重量%水溶液」と訂正(1)同12頁
下から5行〜下から4行口水酸化ナトリウム10%水溶
液」を「ジクロルメタン」と訂正 (1)同16頁2行「ジクロルメタン」を「水酸化ナト
リウム10重量%水溶液」と訂正(1)同16頁6行〜
7行「水酸化ナトリウム10%水溶液」を「ジクロル、
メタン」と訂正(1)同19頁下から9行「ジクロルメ
タン」を「水酸化す) IJウム10重量%水溶液」と
訂正(1)同19頁下から5行〜下から4行「水酸化ナ
トリウム10%水溶液」を「ジクロルメタン」と訂正 (1)同23頁2行「ジクロルメタン」を「水酸化ナト
リウム10重量%水溶液」と訂正(1)同23頁6行〜
7行「水酸化ナトリウム10%水溶液」を「ジクロルメ
タン」と訂正(1)同26頁下から8行「ジクロルメタ
ン」を「水酸化ナトリウム10重量%水溶液」と訂正(
13同26頁下から4行〜下から3行「水酸化ナトリウ
ム10%水溶液」を「ジクロルメタン」と訂正 (1)同30頁3行「ジクロルメタン」を「水酸化ナト
リウム10重量%水溶液」と訂正(1)同30頁7行〜
8行「水酸化ナトリウム10%水溶液」を「ジクロルメ
タン」と訂正(1)同33頁下から8行「ジクロルメタ
ン」を「水酸化ナトリウム10重量%水溶液」と訂正(
1)同33頁下から4行〜下から3行「水酸化ナトリウ
ム10%水溶液」を「ジクロルメタン」と訂正 (1)同37頁3行「ジクロルメタン」を「水酸化ナト
リウム10重量%水溶液」と訂正(1)同37頁7行〜
8行「水酸化ナトリウム10%水溶液」を「ジクロルメ
タン」と訂正(1)同40頁下から8行「ジクロルメタ
ン」を「水酸化ナトリウム10重量%水溶液」と訂正(
1)同40頁下から4行〜下から3行「水酸化ナトリウ
ム10%水溶液」を「ジクロルメタン」と訂正
れた本発明の共重合体のrRスペクトル、図2、図4、
図6、はそれぞれ実施例1.9.17で得られた本発明
の共重合体のNMRスペクトルである。 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書(自発) 昭和62年7月10日 2、発明の名称 ポリカーボネート共重合体 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (290)ダイセル化学工業株式会社 4、代理人 東京都中央区日本橋横山町1の3中井ビル6、補正の内
容 (1)明細書8頁1行〜2行「ジクロルメタン」を「水
酸化アルカリ水溶液」と訂正 (1)同12頁下から9行「ジクロルメタン」を「水酸
化ナトリウム10重量%水溶液」と訂正(1)同12頁
下から5行〜下から4行口水酸化ナトリウム10%水溶
液」を「ジクロルメタン」と訂正 (1)同16頁2行「ジクロルメタン」を「水酸化ナト
リウム10重量%水溶液」と訂正(1)同16頁6行〜
7行「水酸化ナトリウム10%水溶液」を「ジクロル、
メタン」と訂正(1)同19頁下から9行「ジクロルメ
タン」を「水酸化す) IJウム10重量%水溶液」と
訂正(1)同19頁下から5行〜下から4行「水酸化ナ
トリウム10%水溶液」を「ジクロルメタン」と訂正 (1)同23頁2行「ジクロルメタン」を「水酸化ナト
リウム10重量%水溶液」と訂正(1)同23頁6行〜
7行「水酸化ナトリウム10%水溶液」を「ジクロルメ
タン」と訂正(1)同26頁下から8行「ジクロルメタ
ン」を「水酸化ナトリウム10重量%水溶液」と訂正(
13同26頁下から4行〜下から3行「水酸化ナトリウ
ム10%水溶液」を「ジクロルメタン」と訂正 (1)同30頁3行「ジクロルメタン」を「水酸化ナト
リウム10重量%水溶液」と訂正(1)同30頁7行〜
8行「水酸化ナトリウム10%水溶液」を「ジクロルメ
タン」と訂正(1)同33頁下から8行「ジクロルメタ
ン」を「水酸化ナトリウム10重量%水溶液」と訂正(
1)同33頁下から4行〜下から3行「水酸化ナトリウ
ム10%水溶液」を「ジクロルメタン」と訂正 (1)同37頁3行「ジクロルメタン」を「水酸化ナト
リウム10重量%水溶液」と訂正(1)同37頁7行〜
8行「水酸化ナトリウム10%水溶液」を「ジクロルメ
タン」と訂正(1)同40頁下から8行「ジクロルメタ
ン」を「水酸化ナトリウム10重量%水溶液」と訂正(
1)同40頁下から4行〜下から3行「水酸化ナトリウ
ム10%水溶液」を「ジクロルメタン」と訂正
Claims (1)
- 12、2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
99〜1モル%と2、2−ビス−(4−ヒドロキシ−3
−イソプロビルフェニル)プロパン1〜99モル%とを
カーボネート結合して得られる芳香族ポリカーボネート
共重合体。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61230897A JP2760980B2 (ja) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | ポリカーボネート共重合体の製造方法 |
DE87113835T DE3779385D1 (ja) | 1986-09-29 | 1987-09-22 | |
EP87113835A EP0262557B1 (en) | 1986-09-29 | 1987-09-22 | Polycarbonate and optical disk therefrom |
US07/782,741 US5173347A (en) | 1986-09-29 | 1991-10-16 | Polycarbonate and optical disk therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61230897A JP2760980B2 (ja) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | ポリカーボネート共重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6383129A true JPS6383129A (ja) | 1988-04-13 |
JP2760980B2 JP2760980B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=16915010
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61230897A Expired - Lifetime JP2760980B2 (ja) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | ポリカーボネート共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2760980B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02127441A (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-16 | Teijin Yuka Kk | ポリカーボネート等成形品の光加工法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4330664A (en) * | 1979-12-26 | 1982-05-18 | General Electric Company | Polycarbonate transesterification with catalyst containing aluminum hydride or borohydride group |
JPS6155116A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリカーボネートより成る射出成形材料 |
-
1986
- 1986-09-29 JP JP61230897A patent/JP2760980B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4330664A (en) * | 1979-12-26 | 1982-05-18 | General Electric Company | Polycarbonate transesterification with catalyst containing aluminum hydride or borohydride group |
JPS6155116A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリカーボネートより成る射出成形材料 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02127441A (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-16 | Teijin Yuka Kk | ポリカーボネート等成形品の光加工法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2760980B2 (ja) | 1998-06-04 |
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