JPS6373241A - 光応答性材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/102—Organic substances dyes other than methine dyes
-
- G—PHYSICS
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規な、シクロデキストリンもしくはその誘
導体を一個以上置換基として有する色素を含む光応答性
材料に関するものであり、特に、新規な、シクロデキス
トリンもしくはその誘導体を2個以上置換基として有す
る色素を分光増感剤として含む光応答性材料に関するも
のである。本発明はまた、新規な、シクロデキストリン
もしくはその誘導体を2個以上置換基として有する色素
およびその色素が吸収し得る波長の螢光を発する化合物
を含有することを特徴とする光応答性材料に関するもの
であり、特に、新規な、シクロデキストリンもしくはそ
の誘導体を一個以上置換基として有する色素およびその
色素が吸収し得る波長の螢光を発する化合物を分光増感
材として含む光応答性材料に関するものである。
導体を一個以上置換基として有する色素を含む光応答性
材料に関するものであり、特に、新規な、シクロデキス
トリンもしくはその誘導体を2個以上置換基として有す
る色素を分光増感剤として含む光応答性材料に関するも
のである。本発明はまた、新規な、シクロデキストリン
もしくはその誘導体を2個以上置換基として有する色素
およびその色素が吸収し得る波長の螢光を発する化合物
を含有することを特徴とする光応答性材料に関するもの
であり、特に、新規な、シクロデキストリンもしくはそ
の誘導体を一個以上置換基として有する色素およびその
色素が吸収し得る波長の螢光を発する化合物を分光増感
材として含む光応答性材料に関するものである。
(従来の技術)
光応答性材料においては種々の目的で色素が用いられる
。そのうち一つに分光増感を目的とする使用がある。
。そのうち一つに分光増感を目的とする使用がある。
このような色素による分光増感技術は、例えば銀塩写真
の分野では7オーゲル(H,W、 Voge 1 )に
よって7273年に発見されて以来重要な技術の一つと
して大きく発展して来た。また光起電力の発生の分野に
おいてもシェパード(5heppard)らが7290
年に銀−臭化銀電iにおいて行った研究を発表して以来
、この技術の種々の電極への応用が検討されている。こ
のように光応答性材料に分光増感を行うことは、応答可
能な光の波長域を拡大したり、また望みの領域にのみ限
定することを可能にするため、光応答性材料の分野にお
いては極めて重要な技術である。このような背景から、
分光増感に関する研究は基礎的研究、実用的研究を問わ
ず広く行われてきた。中でも分光増感の効率を高めるだ
めの研究は実用技術的見地から極めて興味のあるもので
あった。
の分野では7オーゲル(H,W、 Voge 1 )に
よって7273年に発見されて以来重要な技術の一つと
して大きく発展して来た。また光起電力の発生の分野に
おいてもシェパード(5heppard)らが7290
年に銀−臭化銀電iにおいて行った研究を発表して以来
、この技術の種々の電極への応用が検討されている。こ
のように光応答性材料に分光増感を行うことは、応答可
能な光の波長域を拡大したり、また望みの領域にのみ限
定することを可能にするため、光応答性材料の分野にお
いては極めて重要な技術である。このような背景から、
分光増感に関する研究は基礎的研究、実用的研究を問わ
ず広く行われてきた。中でも分光増感の効率を高めるだ
めの研究は実用技術的見地から極めて興味のあるもので
あった。
分光増感の効率を高めるだめの方策の一つとして色素の
量を増し光吸収率を高くして利用し得る光量を多くしよ
うとする考えがある。この場合分光増感に用いる色素の
量を増やすことで光吸収率はもちろん増加する。しかし
、残念なことに分光増感の効率は必ずしもそれに比例し
て高くはならず、ある点からはかえって低下をし始める
こととなる。これはリールメーカーズ(Leermak
ers)らの/り32年の報告以来よく知られていた事
実である。そこでこのジレンマの解消を狙ったものとし
て色素を基質から遠いものほど短波長の光を吸収するよ
うに配列させて分光増感に利用可能な光の吸収量を増や
すために、そのような序列になるよう予め連結された分
光増感色素を用いる方法が提案されている(米国特許第
3.t2.2,317号、同3.り2g、993号、同
j 、 ?7,4; 。
量を増し光吸収率を高くして利用し得る光量を多くしよ
うとする考えがある。この場合分光増感に用いる色素の
量を増やすことで光吸収率はもちろん増加する。しかし
、残念なことに分光増感の効率は必ずしもそれに比例し
て高くはならず、ある点からはかえって低下をし始める
こととなる。これはリールメーカーズ(Leermak
ers)らの/り32年の報告以来よく知られていた事
実である。そこでこのジレンマの解消を狙ったものとし
て色素を基質から遠いものほど短波長の光を吸収するよ
うに配列させて分光増感に利用可能な光の吸収量を増や
すために、そのような序列になるよう予め連結された分
光増感色素を用いる方法が提案されている(米国特許第
3.t2.2,317号、同3.り2g、993号、同
j 、 ?7,4; 。
1410号)。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、上記の従来の方法は色素の配列に工夫を
施したものであシ、特定の波長域のみを分光増感すると
いう点では必ずしも満足のゆくものではなかった。した
がって新規な分光増感剤によシ、分光感度を高めた光応
答性材料の開発が強く望まれていた。
施したものであシ、特定の波長域のみを分光増感すると
いう点では必ずしも満足のゆくものではなかった。した
がって新規な分光増感剤によシ、分光感度を高めた光応
答性材料の開発が強く望まれていた。
したがって本発明の目的は第一にシクロデキストリンお
よびその誘導体を一個以上置換基として有する新規な色
素化合物を提供することにあり、第二に感光性の改良さ
れた光応答性材料を提供することにある。
よびその誘導体を一個以上置換基として有する新規な色
素化合物を提供することにあり、第二に感光性の改良さ
れた光応答性材料を提供することにある。
C問題点を解決するための手段)
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を行った結
果、色素に、2個以上のシクロデキストリン残基を導入
することにより得られた色素化合物を、その色素が吸収
し得る波長の螢光を発する化合物と共に用いることによ
シ、ハロゲン化銀感光材料などの光応答性材料における
、分光増感効率を向上させることを見い出し、この知見
に基づき本発明を完成するに至った。
果、色素に、2個以上のシクロデキストリン残基を導入
することにより得られた色素化合物を、その色素が吸収
し得る波長の螢光を発する化合物と共に用いることによ
シ、ハロゲン化銀感光材料などの光応答性材料における
、分光増感効率を向上させることを見い出し、この知見
に基づき本発明を完成するに至った。
すなわち本発明はシクロデキストリンもしくはその誘導
体を一個以上置換基として有する色素を含有することを
特徴とする光応答性材料を提供するものであシ、また、
シクロデキストリンもしくはその誘導体を一個以上置換
基として有する色素および、その色素が吸収し得る波長
の螢光を発する化合物を含有することを特徴とする光応
答性材料を提供するものである。
体を一個以上置換基として有する色素を含有することを
特徴とする光応答性材料を提供するものであシ、また、
シクロデキストリンもしくはその誘導体を一個以上置換
基として有する色素および、その色素が吸収し得る波長
の螢光を発する化合物を含有することを特徴とする光応
答性材料を提供するものである。
本発明において用いられ名シクロデキストリンは多数の
D(4−)−グルコビラノース単位がα−/。
D(4−)−グルコビラノース単位がα−/。
グー結合により環を形成した化合物であシ、7分子を構
成するグルコース単位の数により、α(6単位)、β(
2単位)、γ(!単位)・・・なる接頭文字がつけられ
、それぞれα−シクロデキストリン、β−シクロデキス
トリン、γ−シクロデキストリン・・・と呼ばれている
。このうち、α、β、γの三種がよく知られており市販
されている。
成するグルコース単位の数により、α(6単位)、β(
2単位)、γ(!単位)・・・なる接頭文字がつけられ
、それぞれα−シクロデキストリン、β−シクロデキス
トリン、γ−シクロデキストリン・・・と呼ばれている
。このうち、α、β、γの三種がよく知られており市販
されている。
これら9iた別の呼び方として、シクロヘキサアミロー
ス、シクロヘプタアミロース、シクロオクタアミロース
などと呼ばれることもある。また、これらシクロデキス
トリンの水酸基をエーテル、エステル、アミノ基などに
した誘導体も知られている。これらシフロブキトリンに
関しては、M。
ス、シクロヘプタアミロース、シクロオクタアミロース
などと呼ばれることもある。また、これらシクロデキス
トリンの水酸基をエーテル、エステル、アミノ基などに
した誘導体も知られている。これらシフロブキトリンに
関しては、M。
L、ベンダー、M、コミャマ著、シクロデキストリアー
ケミストリー(CyclodextrinChemia
try)xプリンゲル−7! /l/ラーグ社、/り2
i年刊に詳しく記載されている。
ケミストリー(CyclodextrinChemia
try)xプリンゲル−7! /l/ラーグ社、/り2
i年刊に詳しく記載されている。
本発明に用いられるシクロデキストリンもしくけその誘
導体を2個以上置換基として有する色素(CD−色素、
以下単に色素化合物という。)の調製に使用される色素
としてはシアニン色素、メロシアニ7色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキ
ソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素および複
合メロシアニン色素に属する色素などがあげられる。こ
れらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
;これらの核に脂環式炭化水素環が縮合した核;および
これらの核に芳香族炭化水素環が縮合した核、スナワチ
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ジゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール
核、キノリン核、イミダゾ(p、j−b:lキノキザリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。
導体を2個以上置換基として有する色素(CD−色素、
以下単に色素化合物という。)の調製に使用される色素
としてはシアニン色素、メロシアニ7色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキ
ソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素および複
合メロシアニン色素に属する色素などがあげられる。こ
れらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
;これらの核に脂環式炭化水素環が縮合した核;および
これらの核に芳香族炭化水素環が縮合した核、スナワチ
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ジゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール
核、キノリン核、イミダゾ(p、j−b:lキノキザリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーU
、4t−ジオン核、チアゾリジン−2,4t−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核、コーチオセレ
ナゾリジンーー。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーU
、4t−ジオン核、チアゾリジン−2,4t−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核、コーチオセレ
ナゾリジンーー。
グージオン核、ピラゾロ(/、t−a)ベンズイミダゾ
ール核、ピラゾロ〔s、i−b〕キナゾロン核などの!
〜乙員異節環核を適用することができる。さらにはF、
M、ハマー著 1ヘテロ環化合物−シアニン染料と関連
化合物−”、ジョン ウイレー アンド サンズにュー
ヨーク、ロンドン)社、/り64を年刊に記載されてい
る色素やアゾ色素、アントラキノン色素などが使用でき
、またオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料
などが用いられる。
ール核、ピラゾロ〔s、i−b〕キナゾロン核などの!
〜乙員異節環核を適用することができる。さらにはF、
M、ハマー著 1ヘテロ環化合物−シアニン染料と関連
化合物−”、ジョン ウイレー アンド サンズにュー
ヨーク、ロンドン)社、/り64を年刊に記載されてい
る色素やアゾ色素、アントラキノン色素などが使用でき
、またオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料
などが用いられる。
本発明において用いられる色素化合物は、上述のように
シクロデキストリンあるいはその誘導体が適当な連結基
によって色素成分と結ばれているものである。色素成分
に対するシクロデキストリンの連結部位の望ましい炭素
原子は、本来、シクロデキストリンの一級あるいは二級
水酸基が存在する炭素原子であり、よシ好ましくは一級
水酸基が存在する炭素原子である。これを構造式で示す
と(1)式のようになる。
シクロデキストリンあるいはその誘導体が適当な連結基
によって色素成分と結ばれているものである。色素成分
に対するシクロデキストリンの連結部位の望ましい炭素
原子は、本来、シクロデキストリンの一級あるいは二級
水酸基が存在する炭素原子であり、よシ好ましくは一級
水酸基が存在する炭素原子である。これを構造式で示す
と(1)式のようになる。
上記式(INにおいて水酸基は0−アルキル化(メチル
化、エチル化など)、O−アシル化(アセチル化、トシ
ル化など)されでいてもよく、またアミノ基、アルキル
アミノ基(メチルアミノ基など)、アシルアミノ基(ア
セチルアミノ基など)に変わっていてもよい。
化、エチル化など)、O−アシル化(アセチル化、トシ
ル化など)されでいてもよく、またアミノ基、アルキル
アミノ基(メチルアミノ基など)、アシルアミノ基(ア
セチルアミノ基など)に変わっていてもよい。
また、上記式(I)において XiおよびX2は同一で
も異っていてもよ(,0,NR,Sを表わし、Rは水素
原子、置換あるいは無置換のアルキル基(置換されてよ
い)、アリール基(置換されてよい)、アラルキル基(
置換されてよい)、1価の複素環基を表わす。lは!以
上の整数を表わし、Yはアルキレン基を表わす。
も異っていてもよ(,0,NR,Sを表わし、Rは水素
原子、置換あるいは無置換のアルキル基(置換されてよ
い)、アリール基(置換されてよい)、アラルキル基(
置換されてよい)、1価の複素環基を表わす。lは!以
上の整数を表わし、Yはアルキレン基を表わす。
R1は水素原子、炭素数/〜ダのアルキル基ま嘗
たは塩素原子を表わし、L1¥1−CON−(R2は水
素原子、炭素数/〜グのアルキル基または炭素数/〜乙
の置換アルキル基を表わす)、−COO−1はそれぞれ
独立に、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子また
は置換もしくは無置換の、アルキル基、アルコキシ基、
アシルオキシ基もしくはアリールオキシ基を表わす)、
又は じ)を表わし、R2はLlとQを結ぶ連結基を宍わし、
mtdO″または/を表わしnは0または/を表わす。
素原子、炭素数/〜グのアルキル基または炭素数/〜乙
の置換アルキル基を表わす)、−COO−1はそれぞれ
独立に、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子また
は置換もしくは無置換の、アルキル基、アルコキシ基、
アシルオキシ基もしくはアリールオキシ基を表わす)、
又は じ)を表わし、R2はLlとQを結ぶ連結基を宍わし、
mtdO″または/を表わしnは0または/を表わす。
Aは共重合可能なエチレン性不飽和単量体から銹導され
る単量体単位(共重合成分)を表わし、”% yは各繰
り返し単位の含有率をそれぞれ表わし、Xは70〜10
θ重量%、yはθ〜り0重量%の範囲である。
る単量体単位(共重合成分)を表わし、”% yは各繰
り返し単位の含有率をそれぞれ表わし、Xは70〜10
θ重量%、yはθ〜り0重量%の範囲である。
R2で表わされる連結基は、具体的には(−X14J1
−X2+p+J2−X3+q+J繻九で表わされる。
−X2+p+J2−X3+q+J繻九で表わされる。
Jl、J2、J3は同じでも異なっていてもよ■
く、−C0−1−5O2−1−CON−(R5は水素原
子、アルキル基(炭素数/〜乙)、置換アルキル? 基(炭素数7〜g)、−8O2N−(R5は上記と事 同義)、−N−R6−(R5は上記と同義、R6は炭素
数/〜約グのアルキレン基)、 R5R7 −N−R’−N (R5、R6は上記と同義、R7は水
素原子、アルキル基(炭素数/〜6)、置換アルキル基
(炭素数/〜乙)を表わす。)、−〇−1R5R7 l −5−1−N−CO−N−(R、Rは上記と同義)、R
5R7 −N−8O2−N−(R、Rは上記と同義)、−COO
−1−OCO−1−NCO2−(R5は上記と同義)、
−CON−(R5は上記と同義)等を挙げることかでき
る。
子、アルキル基(炭素数/〜乙)、置換アルキル? 基(炭素数7〜g)、−8O2N−(R5は上記と事 同義)、−N−R6−(R5は上記と同義、R6は炭素
数/〜約グのアルキレン基)、 R5R7 −N−R’−N (R5、R6は上記と同義、R7は水
素原子、アルキル基(炭素数/〜6)、置換アルキル基
(炭素数/〜乙)を表わす。)、−〇−1R5R7 l −5−1−N−CO−N−(R、Rは上記と同義)、R
5R7 −N−8O2−N−(R、Rは上記と同義)、−COO
−1−OCO−1−NCO2−(R5は上記と同義)、
−CON−(R5は上記と同義)等を挙げることかでき
る。
Xl、X2、X3は同じでも異なっていてもよく、アル
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わ
す。
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わ
す。
9% 9% rおよびSは0または/を表わす。
上記一般式〔I〕においてXl、X2は互いに同じでも
異なっていてもよく、炭素数7〜70個の無置換もしく
は置換のアルキレン基、アラルキレン基、またはフェニ
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい
。アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、テト
ラメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、フェニレン基としては例えばp−フェニレン、m−
フェニレン、メチルフェニレンナトがある。
異なっていてもよく、炭素数7〜70個の無置換もしく
は置換のアルキレン基、アラルキレン基、またはフェニ
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい
。アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、テト
ラメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、フェニレン基としては例えばp−フェニレン、m−
フェニレン、メチルフェニレンナトがある。
またX 、X で表わされるアルキレン基、アラルキレ
ン基またはフェニレン基のは換基としてはハロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキル基、
アルコキシ基、置換アルコキシ基、−NHCOR8で表
わされる基(R8はアルキル基、置換アルキル基、フェ
ニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキ
ル基を表わす)、−NH8O2R(Rは上記と同義)、
−8OR8(R8は上記と同義)、−8O2R8(R8
は上記と同義)、−COR8(R8は上記と同義)、い
に同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基
、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラ
ルキル基、置換アラルキル基を表義)、アミノ基(アル
キル基で置換されていてもよい)、水酸基や加水分解し
て水酸基を形成する基が挙げられる。
ン基またはフェニレン基のは換基としてはハロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキル基、
アルコキシ基、置換アルコキシ基、−NHCOR8で表
わされる基(R8はアルキル基、置換アルキル基、フェ
ニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキ
ル基を表わす)、−NH8O2R(Rは上記と同義)、
−8OR8(R8は上記と同義)、−8O2R8(R8
は上記と同義)、−COR8(R8は上記と同義)、い
に同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基
、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラ
ルキル基、置換アラルキル基を表義)、アミノ基(アル
キル基で置換されていてもよい)、水酸基や加水分解し
て水酸基を形成する基が挙げられる。
また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としでは、水
酸基、ニトロ基、炭素数/〜約9のアルコキシ基、−N
H3O2R8(R8は上記と同義)、−NHCOR8で
表わされる基(R8は上記と同義)、記と同義)、−8
O2R8(R8は上記と同義)、−COR8(R8は上
記と同義)、ノ・ロゲン原子、シアノ基、アミン基(ア
ルキル基で置換されていてもよい)等が挙げられる。
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としでは、水
酸基、ニトロ基、炭素数/〜約9のアルコキシ基、−N
H3O2R8(R8は上記と同義)、−NHCOR8で
表わされる基(R8は上記と同義)、記と同義)、−8
O2R8(R8は上記と同義)、−COR8(R8は上
記と同義)、ノ・ロゲン原子、シアノ基、アミン基(ア
ルキル基で置換されていてもよい)等が挙げられる。
以下に本発明に用いられる色素化合物の例を示すが、本
発明の範囲はこれに限定されるものではない。なお以下
の化合物例においてシクロデキストリン残基 をlの数に応じて次のように略記する。
発明の範囲はこれに限定されるものではない。なお以下
の化合物例においてシクロデキストリン残基 をlの数に応じて次のように略記する。
本発明においては、シクロデキストリンまたはその誘導
体を置換基として一個以上有する色素を用いるが、好ま
しくは置換基として、20個以下さらに好ましくは70
個以下を有する色素である。
体を置換基として一個以上有する色素を用いるが、好ま
しくは置換基として、20個以下さらに好ましくは70
個以下を有する色素である。
これらの化合物の合成は、例えば、先ずテロマーを合成
し、これにシクロデキストリン誘導体を導入し、さらに
色素部分を導入することによって可能である。色素部の
合成は、エフ・エム・ノ・−−v −(F、 M、 H
amer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシ
アニン・ダイ・アンド・リレイテイド、 コア 、eウ
ンズー(HeterocyclicCompounds
−Cyanine dyes andrelate
d compounds−)J (ショアーウィリー
・アンド・サンズ John Wiley & 5on
s社−ニューヨーク、ロンドン−1/り64を年刊)、
デー・エム・スター−q −(D、 M、 Sturm
er)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシ
ャル トピックス イン ヘテロサイクリック ケミス
トリー −(Heterocyclic Compo
unds−8pecial topics in
heterocyclicchemistry−)J第
!章第y節、第グ♂−〜!/!頁(ジョン・ウィリー・
アンド・サンズJohn Wiley & 5ons社
−ニューヨーク、ロンドン−1/り27年刊)、などの
記載に基いて行なうことが可能である。
し、これにシクロデキストリン誘導体を導入し、さらに
色素部分を導入することによって可能である。色素部の
合成は、エフ・エム・ノ・−−v −(F、 M、 H
amer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシ
アニン・ダイ・アンド・リレイテイド、 コア 、eウ
ンズー(HeterocyclicCompounds
−Cyanine dyes andrelate
d compounds−)J (ショアーウィリー
・アンド・サンズ John Wiley & 5on
s社−ニューヨーク、ロンドン−1/り64を年刊)、
デー・エム・スター−q −(D、 M、 Sturm
er)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシ
ャル トピックス イン ヘテロサイクリック ケミス
トリー −(Heterocyclic Compo
unds−8pecial topics in
heterocyclicchemistry−)J第
!章第y節、第グ♂−〜!/!頁(ジョン・ウィリー・
アンド・サンズJohn Wiley & 5ons社
−ニューヨーク、ロンドン−1/り27年刊)、などの
記載に基いて行なうことが可能である。
また、シクロデキストリンもしくはその誘導体を導入す
る方法はシフロブキス) IJンのヒドロキシ基と直接
反応させてエステル結合やエーテル結合を形成する方法
、またシクロデキストリンのヒドロキシ基をアリールス
ルホナートに変えた後、カルボキシラードと反応させエ
ステル結合を形成する方法、アリールスルホナートをさ
らにアミン基に変える方法、アミノ基からさらにアミド
結合を形成するなどの方法がある。
る方法はシフロブキス) IJンのヒドロキシ基と直接
反応させてエステル結合やエーテル結合を形成する方法
、またシクロデキストリンのヒドロキシ基をアリールス
ルホナートに変えた後、カルボキシラードと反応させエ
ステル結合を形成する方法、アリールスルホナートをさ
らにアミン基に変える方法、アミノ基からさらにアミド
結合を形成するなどの方法がある。
これらの方法については下記の文献等に詳しく記載され
ている。R,プレスローおよびり、E。
ている。R,プレスローおよびり、E。
オーバーマン、ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン・ケ
ミカル・ンサイエテイ タ、2(/り70)第707!
頁:Y、マツイ、T、ヨコイおよびK。
ミカル・ンサイエテイ タ、2(/り70)第707!
頁:Y、マツイ、T、ヨコイおよびK。
モチダ、ケミストリーレターズ(/ 971 ) @
/1)37頁(R,Breslow and L、 E
、 OvermanJ、Am、Chem、Soc、、9
2 /θ7!(/り2? ) : Y、 Matau
i、 Y、 Yokoi and K。
/1)37頁(R,Breslow and L、 E
、 OvermanJ、Am、Chem、Soc、、9
2 /θ7!(/り2? ) : Y、 Matau
i、 Y、 Yokoi and K。
Mochida Chem、Lett、、 10j7
(/り7乙))。
(/り7乙))。
テロマーの合成は、例えばモノマーおよびチオール(ア
ミノ基やヒドロキシ基を有するもの、例えばローアミノ
エタンチオール、−一ヒドロキシエタンチオールなどが
好ましい)をエタノールに溶解し、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどの重合開始剤を加え、60〜7θ0Cに加
熱することによって可能である。この場合、モノマーと
チオールとの比は、目指すテロマーの重合度に従って定
めることができる。また重合開始剤の量はモノマーに対
して0./〜1モルチが好ましい。
ミノ基やヒドロキシ基を有するもの、例えばローアミノ
エタンチオール、−一ヒドロキシエタンチオールなどが
好ましい)をエタノールに溶解し、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどの重合開始剤を加え、60〜7θ0Cに加
熱することによって可能である。この場合、モノマーと
チオールとの比は、目指すテロマーの重合度に従って定
めることができる。また重合開始剤の量はモノマーに対
して0./〜1モルチが好ましい。
各部分の結合の形成は例えば、「オーガニック・ファン
クショナル・グループ・プリパレーションズJ (O
rganic Functional Group
Preparations)、S、R,サンドラ−(S
andier)、W、カーo(Karo)著7,17デ
ミツク出版社刊(Academtc press、
NewYork、 London) / 9 t
/年刊などを参考にして容易に行なうことができる。
クショナル・グループ・プリパレーションズJ (O
rganic Functional Group
Preparations)、S、R,サンドラ−(S
andier)、W、カーo(Karo)著7,17デ
ミツク出版社刊(Academtc press、
NewYork、 London) / 9 t
/年刊などを参考にして容易に行なうことができる。
同時だ用いられる螢光を発する化合物としては、シアニ
ン、メロシアニンなどのポリメチン系化合物、フェノオ
キサジン系化合物、キナンテン系化合物、アクリジン系
化合物、オキサゾール系化合物、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、フラビン系化合物、アントラセン系
化合物、ナフタレン系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、ポルフィリン系化合物などが挙げられる。
ン、メロシアニンなどのポリメチン系化合物、フェノオ
キサジン系化合物、キナンテン系化合物、アクリジン系
化合物、オキサゾール系化合物、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、フラビン系化合物、アントラセン系
化合物、ナフタレン系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、ポルフィリン系化合物などが挙げられる。
本発明のとくに好ましい態様はシクロデキストリンまた
はその誘導体をコ個以上置換基として有する色素、及び
該色素が吸収し得る波長の螢光を発する化合物を含有す
ることを特徴とする光応答性材料である。
はその誘導体をコ個以上置換基として有する色素、及び
該色素が吸収し得る波長の螢光を発する化合物を含有す
ることを特徴とする光応答性材料である。
各系列の螢光を発する化合物の具体例を次に挙げる。
ポリメチン系化合物
C2H5Q!04− C2H5
CF35O3−
Br−
フェノオキサジン系化合物
キサンチン系化合物
アクリジン系化合物
l
晶2
オ
オキサゾール系化合物
クマリン系化合物
し1−13
トリフェニルメタン系化合物
ハ
CHa CHa
ポルフィリン系化合物
3 クロロフィル
本発明において、色素化合物を含有させる光応答性材料
としては特に制限はないが、好ましいものとしてはハロ
ゲン化銀、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム、セ
レン、セレンとテリリウムの合金等の無機光半導体また
はポリビニルカルバゾール類、アリールアミン類等の有
機半導体等を用いた材料があげられる。
としては特に制限はないが、好ましいものとしてはハロ
ゲン化銀、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム、セ
レン、セレンとテリリウムの合金等の無機光半導体また
はポリビニルカルバゾール類、アリールアミン類等の有
機半導体等を用いた材料があげられる。
本発明において色素化合物および螢光化合物の量は光応
答材料の具体的用途に応じて適宜設定することができる
。前記色素化合物が分光増感剤として用いられる場合は
光応答性材料が例えばハロゲン化銀乳剤の場合、ハロゲ
ン化銀7モル当シ、通常/×/θ−6モル〜!X/θ−
3モル、好ましくは/×/θ−5モル〜コ、!X10−
3モル、よシ好ましくはグX10−5モル〜/×/θ−
3モルの割合でハロゲン化銀乳剤中に含有される。
答材料の具体的用途に応じて適宜設定することができる
。前記色素化合物が分光増感剤として用いられる場合は
光応答性材料が例えばハロゲン化銀乳剤の場合、ハロゲ
ン化銀7モル当シ、通常/×/θ−6モル〜!X/θ−
3モル、好ましくは/×/θ−5モル〜コ、!X10−
3モル、よシ好ましくはグX10−5モル〜/×/θ−
3モルの割合でハロゲン化銀乳剤中に含有される。
また螢光化合物の量は色素化合物の7〜7000倍好ま
しくは10〜700倍である。
しくは10〜700倍である。
本発明の光応答性材料に用いられる色素化合物および螢
光化合物は光応答性材料(例えばハロゲン化銀乳剤)に
直接分散することができる。また、これらはまず適当な
溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メ
チルセロソルフ、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶
媒などの中に溶解され、溶液の形で添加することもでき
る。これらの場合にA、ウエノら、ジャーナル・オプ・
ザ・ケミカル・ソサイエテイ、ケミカル コミュニケー
ションズ(J、Chem、Soc、Chem、Comm
、、)(/り!/)の/タグ頁に記載されたスペースレ
ギュレーター等を併用してもよい。
光化合物は光応答性材料(例えばハロゲン化銀乳剤)に
直接分散することができる。また、これらはまず適当な
溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メ
チルセロソルフ、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶
媒などの中に溶解され、溶液の形で添加することもでき
る。これらの場合にA、ウエノら、ジャーナル・オプ・
ザ・ケミカル・ソサイエテイ、ケミカル コミュニケー
ションズ(J、Chem、Soc、Chem、Comm
、、)(/り!/)の/タグ頁に記載されたスペースレ
ギュレーター等を併用してもよい。
また、光応答性材料がハロゲン化銀乳剤の場合などには
次の方法を用いて添加することができる。
次の方法を用いて添加することができる。
すなわち溶解に超音波を使用することもできる。
また、この色素化合物の添加方法としては米国特許第3
,9乙り、り27号明細書などだ記載のような、色素化
合物を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロ
イド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、
特公昭&4−241/r!などに記載のような、水不溶
性色素化合物を溶解することなして水溶性溶剤中に分散
させ、この分散物を乳剤へ添加する方法:米国特許第3
./22.731号明細書に記載のような、界面活性剤
に色素化合物を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法
:特開昭j/−7&ご一!y号に記載のような、レッド
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法:特開昭!O−?Or2を号に記載のよう
な色素化合物を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法などが用いられる。その他、
乳剤への添加には米国特許第一、?/、2..?り3号
、同第3゜34t2.60!号、同第2.ワタ6,2♂
フ号、同第j 、 4t29 、♂3!号などだ記載の
方法も用いられる。
,9乙り、り27号明細書などだ記載のような、色素化
合物を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロ
イド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、
特公昭&4−241/r!などに記載のような、水不溶
性色素化合物を溶解することなして水溶性溶剤中に分散
させ、この分散物を乳剤へ添加する方法:米国特許第3
./22.731号明細書に記載のような、界面活性剤
に色素化合物を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法
:特開昭j/−7&ご一!y号に記載のような、レッド
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法:特開昭!O−?Or2を号に記載のよう
な色素化合物を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法などが用いられる。その他、
乳剤への添加には米国特許第一、?/、2..?り3号
、同第3゜34t2.60!号、同第2.ワタ6,2♂
フ号、同第j 、 4t29 、♂3!号などだ記載の
方法も用いられる。
また本発明の色素化合物は、!種以上を混合状態で添加
してもよいし、それぞれ単独で添加してもよい。
してもよいし、それぞれ単独で添加してもよい。
本発明による色素化合物に、さらに他の増感色素を組合
せて用いることができる。例えば米国特許第j 、70
3 、377号、米国特許第2.乙!♂、!グ!号、米
国特許第3.397 、OAO号、米国特許第3.乙/
!、tJ!号、米国特許第3゜ごλ♂、り69号、英国
特許第1,24t、2,372号、英国特許第1..2
93./ご2号、特公昭グ3−ゲタ3に号、特公昭クグ
ー/Zθ3θ号、特公昭ダ3−10773号、米国特許
第3,4t/乙、922号、特公昭グj−1り30号、
米国特許第3.ご/!、に73号、米国特許第3.67
!、ご3コ号、米国特許第3.乙/7,293号、米国
特許第3.ご3よ、7.2/号などに記載の増感色素を
用いることができる。
せて用いることができる。例えば米国特許第j 、70
3 、377号、米国特許第2.乙!♂、!グ!号、米
国特許第3.397 、OAO号、米国特許第3.乙/
!、tJ!号、米国特許第3゜ごλ♂、り69号、英国
特許第1,24t、2,372号、英国特許第1..2
93./ご2号、特公昭グ3−ゲタ3に号、特公昭クグ
ー/Zθ3θ号、特公昭ダ3−10773号、米国特許
第3,4t/乙、922号、特公昭グj−1り30号、
米国特許第3.ご/!、に73号、米国特許第3.67
!、ご3コ号、米国特許第3.乙/7,293号、米国
特許第3.ご3よ、7.2/号などに記載の増感色素を
用いることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩(例えば硝酸銀)溶液と水溶性ハロゲン塩(例えば臭
化カリウム)溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液
の存在下で混合してつくられる。このハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例
えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いることが
できる。
塩(例えば硝酸銀)溶液と水溶性ハロゲン塩(例えば臭
化カリウム)溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液
の存在下で混合してつくられる。このハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例
えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いることが
できる。
−・ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状または球に
近似の粒子の場合は、粒子直径、立方体粒子の場合は、
控長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均で表す
)は、グμm以下が好ましい。
近似の粒子の場合は、粒子直径、立方体粒子の場合は、
控長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均で表す
)は、グμm以下が好ましい。
粒子サイズ分布は狭くても(いわゆる「単分散」)広く
てもいずれでもよい。
てもいずれでもよい。
これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形、/ダ面体、
菱/2面体、八面体、その混合晶形等または球状、板状
等どれでもよい。
菱/2面体、八面体、その混合晶形等または球状、板状
等どれでもよい。
また粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の!Q%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。詳しくは特開昭!!−/、279
−/、同61−//3り2りなどの明細書に記載されて
いる。
ン化銀粒子が全投影面積の!Q%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。詳しくは特開昭!!−/、279
−/、同61−//3り2りなどの明細書に記載されて
いる。
また、別々に形成した2種以上のハロゲン化銀写真乳剤
を混合してもよい。さらに、ハロゲン化銀粒子の結晶構
造は内部まで一様なものであっても、また内部と外部の
ハロゲン組成が異なった層状構造をしたものや、英国特
許63!、297号、米国特許3.622 、J//号
に記載されているような、いわゆるコンバージョン型の
ものであってもよい。また、潜像を主として表面に形成
する形のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のものの
いずれでもよい。
を混合してもよい。さらに、ハロゲン化銀粒子の結晶構
造は内部まで一様なものであっても、また内部と外部の
ハロゲン組成が異なった層状構造をしたものや、英国特
許63!、297号、米国特許3.622 、J//号
に記載されているような、いわゆるコンバージョン型の
ものであってもよい。また、潜像を主として表面に形成
する形のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のものの
いずれでもよい。
これらの写真乳剤はジエムス著、「ザ・セオリー・オブ
・フォトグラフィック・プロセス」第y版 マツクミラ
ン社刊(/974年);P、グラフィック“シミー・工
・フイジーク・フォトグラフィック#(ポール・モンテ
ル社刊、/947年)、G、F、ダアフイン著“フォト
グラフィック・エマルジョン・ケミストリー#(フォー
カルプレス刊、796g年)、V、L、ツエリクマンら
著“メイキング・アンド・コーティング・フォトグラフ
ィック・エマルジョン#(フォーカルプレス刊、/9乙
グ年) (James [The Theoryof
the Photographic Process
J Thegth edition、 Mac M
illan (/97j)。
・フォトグラフィック・プロセス」第y版 マツクミラ
ン社刊(/974年);P、グラフィック“シミー・工
・フイジーク・フォトグラフィック#(ポール・モンテ
ル社刊、/947年)、G、F、ダアフイン著“フォト
グラフィック・エマルジョン・ケミストリー#(フォー
カルプレス刊、796g年)、V、L、ツエリクマンら
著“メイキング・アンド・コーティング・フォトグラフ
ィック・エマルジョン#(フォーカルプレス刊、/9乙
グ年) (James [The Theoryof
the Photographic Process
J Thegth edition、 Mac M
illan (/97j)。
P、 Glafkides、″Chimie et
PhysiquePhotographique” (
Paul Montel、 /り& 7 ) 、 G
、 F、 Duffin、 ”Photographi
cEmulsion Chemistry ” (T
he FocalPress、/デt 6 ) 、 V
、 L、 Zelikman etal、 ”Maki
ng and CoatingPhotographi
c Emulsion ” (TheFocal
Press、19t4t))などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いて
もよい。
PhysiquePhotographique” (
Paul Montel、 /り& 7 ) 、 G
、 F、 Duffin、 ”Photographi
cEmulsion Chemistry ” (T
he FocalPress、/デt 6 ) 、 V
、 L、 Zelikman etal、 ”Maki
ng and CoatingPhotographi
c Emulsion ” (TheFocal
Press、19t4t))などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いて
もよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち、いわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いノ・ロゲン化銀乳剤が得られる。
れる液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち、いわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いノ・ロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のノ・ロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。
て用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟乳剤(プリミティブ乳剤)を用いることもできるが
、通常は化学増感される。化学増感のためには、前記グ
ラフイキデまたはツエリクマンらの著書、あるいはH,
フリーゼル編、「ディー・グルンドラーゲン・デル・ホ
トグラフイツシエン・プロツエセ・ミツト・ジルペルハ
ロゲニデン」アカデミツシエ フエルラーグスゲゼルシ
ャフト(/ 9 A 、!’ ) (”Die Gr
undlagender Photographisc
hen Prozessemit Silberhal
ogeniden” AkademischeVerl
agsgesellschaft (/ 9 t♂))
に記載の方法を用いることができる。
後熟乳剤(プリミティブ乳剤)を用いることもできるが
、通常は化学増感される。化学増感のためには、前記グ
ラフイキデまたはツエリクマンらの著書、あるいはH,
フリーゼル編、「ディー・グルンドラーゲン・デル・ホ
トグラフイツシエン・プロツエセ・ミツト・ジルペルハ
ロゲニデン」アカデミツシエ フエルラーグスゲゼルシ
ャフト(/ 9 A 、!’ ) (”Die Gr
undlagender Photographisc
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ogeniden” AkademischeVerl
agsgesellschaft (/ 9 t♂))
に記載の方法を用いることができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物、ローダニン類)を用いる硫黄増感法、還元性物質(
例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用いる還元
増感法、貴金属化合物(例えば金化合物の他、白金、イ
リジウム、パラジウムなどの周期律表第■族金属の錯塩
)を用いる貴金属増感法などを単独あるいは組み合わせ
て実施することができる。
合物(例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物、ローダニン類)を用いる硫黄増感法、還元性物質(
例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用いる還元
増感法、貴金属化合物(例えば金化合物の他、白金、イ
リジウム、パラジウムなどの周期律表第■族金属の錯塩
)を用いる貴金属増感法などを単独あるいは組み合わせ
て実施することができる。
感光材料に用いる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。
ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン
、ゼラチン誘導体などを用いることができる。
、ゼラチン誘導体などを用いることができる。
本発明の光応答性材料がノ・ロゲン化銀写真乳剤の場合
には、その他の種々の添加剤が用いられる。
には、その他の種々の添加剤が用いられる。
例えば、発色剤(例えばイエローカプラー、マゼンタカ
プラー、シアンカプラー々ど)、カプリ防止剤、安定剤
(/−フェニル−!−メルカプトテトラゾール、グーヒ
ドロキシ置換(/、3,3a。
プラー、シアンカプラー々ど)、カプリ防止剤、安定剤
(/−フェニル−!−メルカプトテトラゾール、グーヒ
ドロキシ置換(/、3,3a。
2)テトラアザインデンなど)、減感剤、硬膜剤(例え
ば/、3.!−)リアクリロイル−へキサヒドロ−3−
トリアジン、コ、タージクロルー乙−ヒドロキシ−S
−トリアジンなど)、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、
スベリ剤、マット剤、現保促進剤、オイル(例えば7タ
ール酸アルキルエステル、リン酸エステルなど)、媒染
剤、紫外線吸収剤、退色防止剤(ハイドロキノン誘導体
など)、色カブリ防止剤(ハイドロキノン誘導体など)
、防パイ剤(2−チアゾリルベンズイミダゾール類、イ
ンチアゾロン類など)などがあげられる。これらの添加
剤について、具体的にはリサーチ・ディスクロージャー
(RESEARCHDISCLO8URE)776号、
第2λ〜3/頁(RD −/2tダ3)(Dec、/9
7er)などに記載されたものを用いることができる。
ば/、3.!−)リアクリロイル−へキサヒドロ−3−
トリアジン、コ、タージクロルー乙−ヒドロキシ−S
−トリアジンなど)、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、
スベリ剤、マット剤、現保促進剤、オイル(例えば7タ
ール酸アルキルエステル、リン酸エステルなど)、媒染
剤、紫外線吸収剤、退色防止剤(ハイドロキノン誘導体
など)、色カブリ防止剤(ハイドロキノン誘導体など)
、防パイ剤(2−チアゾリルベンズイミダゾール類、イ
ンチアゾロン類など)などがあげられる。これらの添加
剤について、具体的にはリサーチ・ディスクロージャー
(RESEARCHDISCLO8URE)776号、
第2λ〜3/頁(RD −/2tダ3)(Dec、/9
7er)などに記載されたものを用いることができる。
完成(f 1nished)乳剤は、適切な支持体、例
えばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
その他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布
される。すなわち、ディップコート、エアーナイフコー
ト、カーテンコート、あるいは米国特許第2.に//、
コック号に記載のホッパー’trf用するエクストルー
ジョンコートヲ含む種々の塗布法によって塗布すること
によって写真感光材料とすることができる。
えばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
その他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布
される。すなわち、ディップコート、エアーナイフコー
ト、カーテンコート、あるいは米国特許第2.に//、
コック号に記載のホッパー’trf用するエクストルー
ジョンコートヲ含む種々の塗布法によって塗布すること
によって写真感光材料とすることができる。
本発明の写真乳剤を用いることのできる写真感光材料と
しては、種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることが
できる。
しては、種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることが
できる。
例えば撮影用カラーネガフィルム(一般用、映画用等)
、カラー反転フィルム(スライド用、映画用等、またカ
プラーを含有しない場合もする場合もある)、カラー印
画紙、カラーポジフィルム(映画用等)、カラー反転印
画紙、熱現像用カラー感光材料、銀色素漂白法を用いた
カラー感光材料、製版用写真感光材料(リスフィルム、
スキャナーフィルム等)、Xレイ写真感光材料(直接・
間接医療用、工業用等)、撮影用黒白ネガフィルム、黒
白印画紙、マイクロ用感光材料(COM用、マイクロフ
ィルム等)、カラー拡散転写感光材料(DTR)、銀塩
拡散転写感光材料、プリントアウト感光材料などをあげ
ることができる。
、カラー反転フィルム(スライド用、映画用等、またカ
プラーを含有しない場合もする場合もある)、カラー印
画紙、カラーポジフィルム(映画用等)、カラー反転印
画紙、熱現像用カラー感光材料、銀色素漂白法を用いた
カラー感光材料、製版用写真感光材料(リスフィルム、
スキャナーフィルム等)、Xレイ写真感光材料(直接・
間接医療用、工業用等)、撮影用黒白ネガフィルム、黒
白印画紙、マイクロ用感光材料(COM用、マイクロフ
ィルム等)、カラー拡散転写感光材料(DTR)、銀塩
拡散転写感光材料、プリントアウト感光材料などをあげ
ることができる。
本発明の光応答性材料が感光材料の場合、その写真処理
には、公知の方法のいずれをも用いることができるし処
理液には公知のものを用いることができる。また、処理
温度は通常、/!00から!08Cの間に選ばれるが、
/ざ0Cより低い温度寸たは!0°Cをこえる温度とし
てもよい。目的に応じ、録画像を形成する現像処理(黒
白写真処理)、あるいは、色素像を形成すべき現像処理
から成るカラー写真処理のいずれをも適用することが出
来る。
には、公知の方法のいずれをも用いることができるし処
理液には公知のものを用いることができる。また、処理
温度は通常、/!00から!08Cの間に選ばれるが、
/ざ0Cより低い温度寸たは!0°Cをこえる温度とし
てもよい。目的に応じ、録画像を形成する現像処理(黒
白写真処理)、あるいは、色素像を形成すべき現像処理
から成るカラー写真処理のいずれをも適用することが出
来る。
現像処理方法に関しては、詳しくはリサーチ・ディスク
ロージャーフッ6号第コ?頁〜第30頁(RD−72g
g3)(Dec、/97/)に記載されている。
ロージャーフッ6号第コ?頁〜第30頁(RD−72g
g3)(Dec、/97/)に記載されている。
(発明の効果)
本発明によれば、シクロデキストリンもしくはその誘導
体をコ個以上置換基として有する色素を含有する新規な
色素化合物を用いるか、またはこれに更に前記色素が吸
収し得る波長の螢光を発する化合物を用いて、分光増感
効率が向上し、感光性の改良された光応答性材料を得る
ことができる。
体をコ個以上置換基として有する色素を含有する新規な
色素化合物を用いるか、またはこれに更に前記色素が吸
収し得る波長の螢光を発する化合物を用いて、分光増感
効率が向上し、感光性の改良された光応答性材料を得る
ことができる。
この効果は螢光化合物を併用した場合に著るしく、この
効果は螢光化合物が吸収した光エネルギーが螢光として
色素に伝達されることによる光吸収量の増大によるもの
と思われる。
効果は螢光化合物が吸収した光エネルギーが螢光として
色素に伝達されることによる光吸収量の増大によるもの
と思われる。
(実施例)
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。し
かし本発明はこれらの具体例によって限定されるもので
はない。
かし本発明はこれらの具体例によって限定されるもので
はない。
実施例/
常法により調製した塩臭化銀乳剤(塩化銀20モル(、
臭化銀30モルチ)に下記第1表に示す量の本発明の色
素化合物の例示化合物(1)を添加した写真乳剤とおよ
び更に螢光化合物(fl)を添加した写真乳剤と従来の
増感色素(A)を添加した写真乳剤を調製した。これら
の乳剤を三酢酸繊維f4−yイルムベースに塗布して試
料Aλ〜2を作成した。また増感色素を全く添加しなり
乳剤を同様に三酢酸繊維素フィルムベ〜スに塗布して試
料黒/とした。
臭化銀30モルチ)に下記第1表に示す量の本発明の色
素化合物の例示化合物(1)を添加した写真乳剤とおよ
び更に螢光化合物(fl)を添加した写真乳剤と従来の
増感色素(A)を添加した写真乳剤を調製した。これら
の乳剤を三酢酸繊維f4−yイルムベースに塗布して試
料Aλ〜2を作成した。また増感色素を全く添加しなり
乳剤を同様に三酢酸繊維素フィルムベ〜スに塗布して試
料黒/とした。
これらの各試料の一部は色温度、2/!ダ0にの光源を
用いて光楔露光を行い残りは回折格子型の分光写真機を
用いてスはクトログラムを得るだめの露光を行った。
用いて光楔露光を行い残りは回折格子型の分光写真機を
用いてスはクトログラムを得るだめの露光を行った。
露光後、下記の組成の現像液を用いて208Cでコ分間
現像した。これらを富士写真フィルム社製の濃度計を用
いて濃度測定し、感度とカブリとを得た。感度を決定し
た光学濃度の基準点は〔カブ!j+/、j〕の点であっ
た。得られた結果を相対値として第1表に示す。
現像した。これらを富士写真フィルム社製の濃度計を用
いて濃度測定し、感度とカブリとを得た。感度を決定し
た光学濃度の基準点は〔カブ!j+/、j〕の点であっ
た。得られた結果を相対値として第1表に示す。
現像液の組成
水 2θθm
lメトール 3.7g無水亜硫
酸ナトリウム タ!gハイドロキノン
12g炭酸ナトリウム(−水塩
) 29g臭化カリウム
/、9g水を加えて /l
とする使用に際して現像液/容に対し水コ容を加えて使
用液とする。
lメトール 3.7g無水亜硫
酸ナトリウム タ!gハイドロキノン
12g炭酸ナトリウム(−水塩
) 29g臭化カリウム
/、9g水を加えて /l
とする使用に際して現像液/容に対し水コ容を加えて使
用液とする。
比較に用いた色素の化学構造(A)
用いた螢光化合物(fl)
上記のように本発明による感度の上昇は明らかである。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和t7年〃月
Y日
Y日
Claims (1)
- シクロデキストリンまたはその誘導体を2個以上置換基
として有する色素を含有することを特徴とする光応答性
材料。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61219017A JPH0610727B2 (ja) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | 光応答性材料 |
US07/097,894 US4839269A (en) | 1986-09-17 | 1987-09-17 | Light-responsive material containing a dye comprising two cyclodextrin groups |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61219017A JPH0610727B2 (ja) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | 光応答性材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6373241A true JPS6373241A (ja) | 1988-04-02 |
JPH0610727B2 JPH0610727B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=16728947
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61219017A Expired - Fee Related JPH0610727B2 (ja) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | 光応答性材料 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4839269A (ja) |
JP (1) | JPH0610727B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006213519A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-08-17 | Xerox Corp | 印刷媒体シート給送システム |
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WO1991002040A1 (en) * | 1989-08-04 | 1991-02-21 | Kosak Kenneth M | Cyclodextrin labels for nucleic acid and biochemical analysis |
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JP3019381B2 (ja) * | 1990-08-31 | 2000-03-13 | ソニー株式会社 | 光記録媒体 |
JP3023726B2 (ja) * | 1991-04-16 | 2000-03-21 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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CA2120838A1 (en) | 1993-08-05 | 1995-02-06 | Ronald Sinclair Nohr | Solid colored composition mutable by ultraviolet radiation |
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US5773182A (en) | 1993-08-05 | 1998-06-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of light stabilizing a colorant |
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US5700850A (en) | 1993-08-05 | 1997-12-23 | Kimberly-Clark Worldwide | Colorant compositions and colorant stabilizers |
US6071979A (en) | 1994-06-30 | 2000-06-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photoreactor composition method of generating a reactive species and applications therefor |
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