JPS6366209A - スチレン系重合体の懸濁重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野Ｊ 本発明は重合開始剤として固体の有機過酸化物の水性懸
濁液組成物を用いるスチレン系重合体の懸濁重合方法に
関するものであり、更に詳しくは、該水性懸濁液組成物
を用いても得られる重合体粒子の粒度分布をシャープに
保持し得るスチレン系重合体の懸濁重合方法を提供する
ものである。

「従来技術と問題点」 重合開始剤の仕込操作が自動化された重合プロセスに於
いて、粉状固体の有機過酸化物に流動性を付与しポンプ
仕込を可能とするべく水中に該有機過酸化物を単に分散
させても、分散安定性が低いことに起因して仕込量がバ
ラつき、重合反応及び重合体品質の安定性が著しく損な
われる。

この低い分散安定性を改善する方法として、特開昭６１
−６２５０２号に於いて水に中性無機塩を溶解すること
によって、有機過酸化物と水溶液の比重を等しくする方
法が提案されている。しかし乍ら、本発明者らが種々の
中性無機塩水溶液を用いて重合を試みたところ、得られ
る重合体粒子の粒度分布が著しく広くなる場合がしばし
ば生じることが判明した。このように広い粒度分布の重
合体粒子しか得られなければ、例えば発泡ポリスチレン
に於いては、所定の粒子径に分級したものを製品として
いるために収率が低下するという重大な問題を惹き起こ
す。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らはかかる実情に鑑み、上記粒度分布が広くな
る原因について鋭意研究した結果、中性無機塩として１
価の金属塩を用いることによって得られる重合体粒子の
粒度分布がシャープに保たれることを見出し、本発明を
完成するに至った。

即ち、本発明は１価の金属塩からなる中性無機塩水溶液
に、比重が１以上の常温で粉状固体の有機過酸化物を懸
濁させた水性懸濁液組成物を重合開始剤として用いるこ
とを特徴とするスチレン系重合体の懸濁重合方法を内容
とするものである。

本発明に用いられるスチレン系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチ
レン系単量体を５０重量％以上含有するものであり、ア
クリロニトリル、メチルメタクリート等のメタクリル酸
エステルと一部共重合することは何ら差し支えない。

本発明に用いられる中性無機塩は、重合開始剤として用
いられる有機過酸化物の比重が１以上であるため、これ
の比重調整に用いられるもので、１価の金属塩である。

１価の金属塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム
、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。中性
無機塩の使用量は有機過酸化物の比重により異なり一概
には規定できないが、例えば比重が１．３の有機過酸化
物ヘンシイルバーオキサイドの場合は、塩化カリウムを
水に対して２０重量％程度使用すればよい。

尚、必要に応じて少量の界面活性剤を添加することによ
り、安定的に分散させることができる。

本発明で重合開始剤として用いられる有機過酸化物とし
ては、常温で粉状固体のものでラウロイルパーオキサイ
ド、ヘンシイルバーオキサイド、ジデシルパーオキシジ
カーボネート、ジターシャリ−パーオキシヘキサハイド
ロテレツクレート等が挙げられる。

「実施例」 以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて更に詳細に説
明するが、本願はこれらにより何ら制限を受けるもので
はない。

実施例１ 攪拌機付反応缶中ヘイオン交換水１２０重量部を投入し
て攪拌を行い、次にアルキルベンゼンスルフオン酸ソー
ダー０．０１重量部、第三リン酸カルシウム０．２重量
部を添加し、更に塩化カリウム２０重量％、ベンゾイル
パーオキサイド３０重量％、アニオン界面活性剤０．５
重量％からなる水性懸濁液を１．５重量部添加し、スチ
レンモノマー１００重量部を添加した。その後反応缶内
容物を９０℃まで界温し、９０℃で６時間重合を行い、
重合体粒子を得た。

得られた重合体粒子の粒度分布を第１表に示す。

実施例２ 実施例１に於いて、塩化カリウム２０重量％の代わりに
塩化ナトリウム２０重量％を用いた以外は実施例１に準
じて重合を行った。得られた重合体の粒子の粒度分布を
第１表に示す。

比較例１ 実施例１に於いて、塩化カリウム２０重量％の代わりに
硫酸マグネシウム１５重量％を用いた以外は実施例１に
準じて重・合を行った（硫酸マグネシウムの１５重重景
水溶液の比重は塩化カリウムの２０重量％水溶液のそれ
とほぼ同じである）。

得られた重合体の粒子の粒度分布を第１表に示す。

比較例２ 実施例１に於いて、塩化カリウム２０重量％の代わりに
塩化マグネシウム１７重量％を用いた以外は実施例１に
準じて行った（塩化マグネシウムの１７重量％水溶液の
比重は塩化カリウムの２０重量％水溶液のそれとほぼ同
じである）。得られた重合体粒子の粒度分布を第１表に
示す。

第　　　１　　　表 Ａカット：５メツシュ〜８メソシュ Ｂカット：８メソシユ〜１２メツシユ Ｃカツト：１２メツシュ〜２０メソシュＤカット：２０
メソシユ〜２８メソシユＥカツト：２８メンシュ〜４２
メソシュ微粒子　：４２メソシユを通過したもの（メソ
シュ・・・・・・ＪＩＳ標準篩）第１表から、比重調整
剤として１価の金属塩を用いた実施例１．２の方が２価
の金属塩を用いた比較例１．２より粒径分布がシャープ
であり、主たる製品のＣカットの収率が約１０％高い。

「作用・効果」 叙上の通り、本発明によれば重合開始剤として固体の有
機過酸化物の水性懸濁液組成物を用いても重合反応及び
得られた重合体品質が安定であり、所望の粒度分布のシ
ャープな重合体粒子を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１価の金属塩からなる中性無機塩水溶液に、比重が
   １以上の常温で粉状固体の有機過酸化物を懸濁させた水
   性懸濁液組成物を重合開始剤として用いることを特徴と
   するスチレン系重合体の懸濁重合方法。 ２、中性無機塩が塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸
   ナトリウム及び硫酸カリウムから選択される少なくとも
   １種である特許請求の範囲第１項記載の懸濁重合方法。