JPS636111A - 中空繊維及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 その製法に係る。

当分野では、ポリビニルアルコール及びアクリル系重合
体の如き合成重合体、再生セルロース又はセルロース誘
導体を原料として、透析又は限外濾過に使用される中空
繊維が得られることは公知である（たとえば、米国特許
第３，８８８，７７１号、同第３，９８２，１５８号及
び休園特許第２，３１４，２１５号、同第２、３２４，
３３７号及び同第２，３９６，１０６号）。

合成重合体を原料とする場合、中空繊維の孔のサイズ及
び分布を調節することに困難があり、時には血液適合性
（ｈａｅｍｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）の問題があ
る。これらの理由から、これまでのところ、これ４の中
空繊維はあまり商業的成功を収めていない。

一方、銅一アンモニア法に基いてセルロース物質から中
空繊維を生成する方法があるが、この方法は煩雑である
。得られる中空繊維は分子量の比較的小さい物質に関し
ては良好な透過性を発揮するが、平均的又は比較的大き
い分子量の物質に関してはあまり満足できる透過率を示
さず、この点が、その利用、特に血液透析における欠点
となっている。

発明者らは、原料物質として特殊なポリエステルアミド
を使用する簡便な方法により、広い分子量範囲の物質に
関して良好な透過性が付与された中空繊維を生成できる
ことを見出し、本発明に至った。このようにして得られ
る中空繊維は、制御された孔分布を有し、機緘的に強く
、血液適合性の問題を生ぜず、従来の中空繊維が有する
問題を解消、又は少な（とも軽誠できる。

従って、本発明は、透析及び限外濾過での使用に適する
中空繊維において、ポリエステルアミド（ＴＡＴＥ）　
ｎ （ここで、Ｔはテレフタル酸の残基であり、Ａはヘキサ
メチレンジアミンの残基であり、Ｅはヘキサンジオール
の残基である）で構成暴れ、外径２０Ｇないし１０００
μ度及び壁厚２０ないし２００μ度を有し、ΔＰ　３０
０ｘｚｌｌｇに関して水透過率２．５ないし７．５（１
７ｉｔ／時聞及び分子要約１７，０００以下の物質に関
する良好な透過率を示すことを特徴とする中空繊維に係
る。

本発明の他の態様によれば、本発明は、ポリエステルア
ミド （ＴＡＴＥ）　ｎ を、濃度約９９％以上のギ酸でなる溶媒又は塩化リヂウ
ムのジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド溶
液でなる溶媒中に含有してなる溶液を調製し；該溶液を
環状の断面形状を有する紡糸口金を介して押出すると共
に、可能であれば紡糸口金の中央孔内に水性凝固液を導
入しながら、繊維を水性凝固浴で凝固させ；このように
して得られた中空繊維を水で洗浄し、回収することを特
徴とする上記中空繊維の製法に係る。

本発明によれば、ポリエステルアミドとは、繰返し単位 （ＴＡＴＥ）　ｎ （ここで、Ｔはテレフタル酸の残基であり、Ａはヘキサ
メチレンジアミンの残基であり、Ｅはヘキサンジオール
の残基である）を有する共重合体を意味する。このよう
なポリエステルアミドの調製及び−船釣性質に関しては
、イタリー国特許第９０８．８４３号及び第９０８，８
４４号を参照する。本発明の目的には、上記繰返し単位
を有すると共に、相対粘度（フェノール−テトラクロロ
エタン混合物（１：　１）でなる溶媒中に重合体１重量
を含有する溶液について、２５℃で測定）２ないし２，
５、カルボキシ基含量１５ないし２５ｉｅＱ／に９、融
点２５２ないし２６０℃を有するポリエステルアミドを
使用できる。

本発明の目的に関しては、相対粘度的２３、遊離カルボ
キシ基含量２２ｍｅｑ／ｋｇ、融点的２５５℃を有する
ポリエステルアミドが好適である。

本発明の方法の実施にあたり、濃度約９９％以上のギ酸
、塩化リチウムを溶解、含有するジメチルホルムアミド
溶液、塩化リチウムを溶解、含有するジメチルアセトア
ミド溶液の中から選ばれる溶媒中にポリエステルアミド
を含有してなる溶液を調製する。

特に、濃度９９％以上のギ酸でなる溶媒を使用すること
により、温度約ｌＯＯ℃で操作して、溶媒１００重量部
当りポリエステルアミド約３５重量部までを含有する溶
液を生成できる。

上述の他の溶媒を使用する場合、溶解する塩化リチウム
の量は、通常、ジメチルホルムアミド又はジメチルアセ
トアミド１００重量部当り２ないし７重量部の範囲内で
ある。４ないし６重量部のジメチルホルムアミド又はジ
メチルアセトアミド溶液を溶媒として使用する代表的な
場合には、温度約１００−１２０℃において、この溶媒
１００重量部当りポリエステルアミド約３５重量部まで
を含有する溶液を調製できる。

本発明の好適な具体例では、ポリエステルアミド用溶媒
として、塩化リチウム４ないし６重量部のジメチルホル
ムアミド又はジメチルアセトアミド溶液を使用し、この
溶媒中に、該溶媒１００重量部当り■５ないし３５重量
部の濃度でポリエステルアミドを溶解している。

このようにして得られた重合体溶液を、脱気し、濾過し
、ついで環状断面形状の紡糸口金を介して凝固浴中に押
出する。

紡糸操作は、重合体溶液温度４０ないし９０℃において
、室温（２０−２５℃）又は室温に近い温度に維持した
水性凝固浴を使用して有利に行なわれる。

この目的に適する紡糸口金は、「チューブ・イン・オリ
フィス」タイプの中空繊維用紡糸口金である。この口金
は環（重合体溶液がここを通って押出される）で構成さ
れ、さらに環には中央孔が設けてあり、ここに内側繊維
凝固のための水性液が供給される。

代表的には、紡糸口金は環状断面の外径１ｘｍ、環状断
面の内径０．６ｍｍを有し、径約０．２．Ｗｆｆの中央
孔を有する。

本発明の１具体例によれば、中空繊維の外側及び内側で
異なる凝固条件が採用される。

かかる相違は、紡糸口金の中央孔にジメチルホルムアミ
ド又はジメチルアセトアミドの水溶液を導入するか、又
は中央孔に水蒸気又は空気、又は池の不活性ガス（主と
して中空繊維の支持の機能を有する）を供給することに
より達成される。

このようにして、後述の実施例から明らかなように、中
空繊維の特性を変化させることが可能である。

他の具体例によれば、凝固浴へ入る前に、重合体の溶液
を空気中で垂直方向に流下させる。この場合１．こも、
中空繊維の形態上の特性について影響を及ぼすことが可
能である。

ついで、凝固された中空繊維を水で洗浄し、最後にかせ
として集束する。紡糸の間、凝固浴から繊維を取出すた
めのコレクタと洗浄されに繊維を集束するためのコレク
タとを異なった速度で回転させることにより、繊維に対
して特定のドラフトを与えることができる。

得られた中空繊維を、ホルムアルデヒド（代表的にはｔ
ｏｏｐｐｍ）を含有するグリセリン−水浴（代表的には
容量比３０：　７０）に保存する。

このようにして得られた中空繊維は、−般に、外径２０
０ないし１，０００μス、好ましくは２００ないし４０
０μπ、壁厚２０ないし２００μｍ、好ましくは２０な
いし１００μｍを有する。さらに、この中空繊維は、Δ
Ｐ　３００＋ｕＨｇについて、水に関する透過率２．５
ないし７．５　Ｑ／ｍ”／時間及びこの繊維を生成する
際の条件に応じて分子量的１７，０００までの物質に関
する良好な透過率を発揮する。

電子顕微鏡で観察する場合、中空繊維の壁は、厚くかつ
緻密な外部層及び多孔性の内部層の２層で構成されると
共に、使用する凝固条件に応じて異なる多孔度を有する
（孔は均一なサイズを有しかつ均等に分布している）。

かかる中空繊維は、特に透析（中でも血液透析）及び限
外濾過において有用である。

後述の実施例（説明のために例示するものであり、限定
するものではない）では、第」図、第２図及び第２ａ図
に図示する装置を使用して中空繊維を調製している。特
に第１図において、符号Ｃ０はポリエステルアミド溶液
の保存用容器を示し、Ｐ、は重合体溶液を紡糸口金Ｆに
供給する供給ポンプを示す。

重合体溶液の温度を制御するため、容器Ｃ１、ポンプＰ
＋及び紡糸口金Ｆはそれぞれ特別な温度制御システムを
具備している。

紡糸口金Ｆは、第２図に示すような［チューブ・イン・
オリフィス」タイプのものであり、重合体溶液を押出す
ためのオリフィスは、外径（φ、）ｌ　ｘｉ、内径（φ
ｔ）０．６ｚｘの環によって構成されている。

中央孔（直径（φ＋）０．２ａｍ）を通って流体を供給
する。この流体は重合体溶液の凝固を行ない、及び／又
は繊維構造体の支持体として作用する。このように、容
器Ｃ３内に収容された流体はポンプＰ、によって紡糸口
金に供給される（第１図参照）。

この流体がガス（たとえば空気又は窒素）の場合、容器
Ｃ１及びポンプＰ、は、それぞれガスシリンダ及び流量
計で置換えられる。

凝固浴■において、溶液内での非溶媒の拡散及び同時に
生ずる凝固剤内における溶媒の逆方向の拡散によって重
合体溶液のゲル化でなる繊維の凝固（［相逆転（ｐｈａ
ｓｅ　　ｒｅｖｅｒｓａｌ）Ｊとして公知の現象）が生
ずる。

凝固浴Ｖからの出口において、１対のローラーＲ１で中
空繊維を引取り、シャワーＤで水洗し、第２のローラー
対Ｒ２で引取り、最後にかせわくＭで集束する。

中空繊維の透析性を評価するため、第３図及び第４図に
示す装置を使用する。

第３図に図示する容器内に中空繊維を配置する。

第３図において、符号Ｇは繊維を示し、ＥＡは繊維内ル
ープの入口、ＵＡはその出口を示す。−方、Ｅ　及びＵ
Ｂは繊維外ループの入口及び出口を示す。

この容器を第４図に示す装置で使用しＪ、Ｋｌｅｉｎ。

Ｆ、ＩＩｏｌｌａｎｄ、　Ａ　、Ｌｅｂｏｅ（Ａ、Ｄｏ
ｎｎａｕｄ及びＪ、Ｈ，Ｓｍ１ｔｈらが「ジャーナル・
オブ・メンプラン・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ
　Ｍｅｍｂｒａｎｅ　５ｃｉｅｎｃｅ）Ｊ上、３７ト３
９６（１９７６）に開示した方法に従い、塩化ナトリウ
ム、尿素、クレアチニン、尿酸、ビタミンＢ１２、イヌ
リン、ミオグロビン及びアルブミンの各物質のｍ錐拡散
率を測定する。

第４図を参照して詳述すれば、各物質を含有する溶液を
ポンプＰ、により繊ｍＧを通って循環させる。目盛付ビ
ューレットＨによって容量の変化を監視し、必要ならば
、シリンダーＢに収容された窒素を使用して、圧力ゲー
ジＸによって示される圧力で加圧する。−方、蒸留水を
、ポンプＰ４、中空繊維Ｇの外部の領域を締める第２の
ループ及び収集タンクＳ　（内容物を撹拌機Ａで撹拌す
る）を介して循環させる。タンクＳから、−定時間毎に
サンプルを取出し、中空繊維を通過して拡散した物質の
量を測定する。

実施例１ 相対粘度２．３、遊離カルボキシ基含量２２ｍｅｑ／ｋ
ｙ、融点２５５℃を有するポリエステルアミド（ＴＡＴ
Ｅ）ｎ（１５５重量部を、撹拌しながら１００℃で操作
して、塩化リチウム（５重量部）のジメチルアセトアミ
ド（８０重量部）溶液に溶解させ、透明な溶液を得た。

このようにして得られた溶液を４５−５０℃に冷却し、
減圧下で６時間で脱気し、５００メツシユの金網を介し
て濾過した。

ついで、紡糸口金の中央孔を通して流量４５０ｚ（７時
間で水を注入しながら、上記溶液を５０℃において流量
３９０１Ｑ／時間で紡糸口金を介して押出した。

繊維の凝固を、水５ｅを収容する温度２０℃の凝固浴内
で行なった。凝固した繊維をついで水で洗浄し、かせわ
くに速度２０ｘ／分で集束した。

このようにして、中空繊維の玉（ｂｕｎｄｌｅ）を得た
。

内部の液体を除去した後、流水で２４時間洗浄した。

つづいて、ホルムアルデヒド１１００ｐｐを含有する水
／グリセリン溶液（容量比７Ｇ／３０）で繊維を処理し
た。

得られた繊維について、その特性を試験した。

第　　１　　表 物　質　　　　　　　　拡散率 （０１１７秒） 塩化ナトリウム　　　　　１．９Ｘ　１０−＠尿素　　
　　１．７’Ｘ　１０−” 尿酸　　　　１．０ＸＩＯ−８ クレアチニン　　　　　　１．３Ｘ　ｔｏ−”ビタミン
Ｂ１２　　　　　　　２．５ｘ　１０−’イヌリン　　
　　　　　　２．４Ｘ　ｔｏ−’ミオグロビン　　　　
　　Ｏ アルブミン　　　　　　　０ 水に関する繊維透過率は、ΔＰ３ＱＯｍｍＨｇについて
、４．３Ｑ／ｚ”７時間であった。繊維のサイズは、外
径実施例２ 実施例１のポリエステルアミド２０重量部を、ジメチル
アセトアミド７５重量部及び塩化リチウム５重量部でな
る溶液に溶解した。実施例１と同様に紡糸を行ない、第
２表に示す特性を有する中空繊維を得た。

第　　２　　表 物　質　　　　　　　　拡散率 （ｃｍ”７秒） 塩化ナトリウム　　　　　２．ｌＸ　ｔｏ−’尿素　　
　　１．５Ｘ　１０−’ 尿酸　　　　０．７ＸｌＯ”’ クレアチニン　　　　　　１．ＯＸ　１０−＠ビタミン
旧２　　　　　　　１．９Ｘ　ｔｏ−’イヌリン　　　
　　　　　３．２Ｘ　１Ｇ−’ミオグロビン　　　　　
　Ｏ アルブミン　　　　　　　０ 水に関する繊維透過率は、ΔＰ３００ｍｍｌ（Ｈについ
て、３．８Ｑ／＊”７時間であった。繊維のサイズは、
外径１１１３０μ肩、内径１７０μｍである。

実施例３ 実施例１のポリエステルアミド２５重量部を、ジメチル
アセトアミド７０重量部及び塩化リチウム５重量部でな
る溶液に溶解させた。実施例１と同様にして操作を行な
い、第３表に示す特性を有する中空繊維が得られた。

第　　３　　表 物　質　　　　　　　　拡散率 （ｃｍ”７秒） 塩化ナトリウム　　　　　０．７Ｘ　ｔｏ−’尿素　　
　　０．４ＸＩＱ−’ 尿酸　　　　１．ＱＸ　ｔｏ−’ クレアチニン　　　　　　２．３Ｘ　ｔｏ−’ビタミン
Ｂ１２　　　　　　　３．４ｘ　ｔｏ−”イヌリン　　
　　　　　　３．５Ｘ　１０−＠ミオグロビン　　　　
　　Ｏ アルブミン　　　　　　　０ 水に関する繊維透過率は、ΔＰ３００ｘｉＨｇについて
、２　、７　Ｑ　／　ｘ″／７時間った。繊維のサイズ
は、外径８１０μｍ、内径１７０ｕ宥である。

実施例４及び５ 実施例１のポリエステルアミド１５重量部を、ジメチル
ホルムアミド８０重量部及び塩化リチウム５重量部でな
る溶液に熔解させる（実施例４）と共に、ポリエステル
アミド２０重量部を、ジメチルホルムアミド７５重量部
及び塩化リチウム５重量部でなる溶液に溶解させた（実
施例５）。これらの２種類の溶液を濾過し、脱気し、８
５℃で押出した。

ついで、実施例１と同様に処理して、第４表に第　　４
　　表 物　質　　　　　　　　拡散率（Ｃｘ”７秒）実施例４
　　実施例５ 塩化ナトリウム　　　１．３ｘ　１Ｇ−’　　１．Ｏｘ
　１０−”尿素　　　１．ＯＸ　１０−’　１．３Ｘ　
１０−”尿酸　　　２．８ｘ　１０−’　２．Ｏｘ　１
０−’クレアチニン　　　６．９ｘ　１０−’　　３．
ｌｘ　１０−７ビタミンＢ１２　　　　１．５ｘ　１０
−’　　１．２ｘ　１０°フイヌリン　　　　　　３．
７Ｘ１０−＠２．４ＸｌＯ−＠ミオグロビン　　　　Ｏ
Ｏ アルブミン　　　　　００ 水に関する繊維透過率は、ΔＰ３００ｍ＋ｊｌＨｇにつ
いて、２、ＩＱ／ｘ”／時間（実施例４）及び２．１１
２／π２／時間（実施例５）であった。繊維のサイズは
、外径８９０μ次、内径１６０μＲ（実施例４）、外径
８７０μ屑、内径１６０μＲ（実施例５）である。

実施例６ 実施例１のポリエステルアミド１５重量部を、ジメチル
アセトアミド８０重量部及び塩化リチウム５重量部でな
る溶液に溶解させた。実施例１と同様にして、ただし繊
維内に窒素（２００ｙ１２／時間）を供給し、重合溶液
の押出速度を３４０ｘＱ／時間とし、第１図に示す装置
に、さらに第３のローラー対を加え、各ローラーの集束
速度を第１０−ラー対２４肩／分、第２０−ラー対３４
ｘ／分、第３０−ラー対３６ｘ／分として操作を行なっ
た。

上記条件下で操作することにより、第５表に示す特性を
有する中空繊維を得た。

第　　５　　表 物　質　　　　　　　　拡散率 （Ｃ１’／秒） 塩化ナトリウム　　　　　３．７Ｘ　１０−”尿　　素
　　　　　　　　　　　　　　２．３Ｘ　１Ｇ−＠尿酸
　　　　１．９Ｘ　１０−１′ クレアチニン　　　　　　２．３Ｘ　ｔｏ−’ビタミン
Ｂ１２　　　　　　　９．７Ｘ　１０−’イヌリン　　
　　　　　　２．４Ｘ１０−’ミオグロビン　　　　　
　２゜ｌＸｌ０−’アルブミン　　　　　　　微蛍 水に関する繊維透過率は、ΔＰ３００ｚｚＨｇについて
、Ｌ２Ｑ／ｘ″／時間であった。繊維のサイズは、外径
４５０μ１１内径８０μ肩である。

実施例７ 実施例１のポリエステルアミド１５重量部を、ジメチル
アセトアミド８０重量部及び塩化リチウム５重重部でな
る溶液に溶解させた。実施例１と同様にして、ただし重
合体溶液を流量３４０ｚ（１／時間で押出し、繊維内に
流ｆｉ１５０ＩＣ／時間で水を注入し、紡糸口金を、凝
固浴に入るまでに溶液が１．５ｘ垂直方向に流下するよ
うな距離で凝固浴の上方に配置し、ローラー対３組を使
用し、第１０−ラー対の集束速度１８爬／分、第２０−
ラー対２６Ｊ１／分、及び第３０−ラー対２８Ｒ／分で
繊維の集束を行なうこととして操作を行なった。

上記条件下で操作することにより、第６表に示す特性を
有する中空繊維を得た。

第　　６　　表 物　質　　　　　　　　拡散率 （Ｃ１／秒） 塩化ナトリウム　　　　　４．３Ｘ　ＩＧ−’尿　　素
　　　　　　　　　　　　　　２．ＩＸＬＯ−＠尿酸　
　　　１．３Ｘ　１０−’ クレアチニン　　　　　　２．６Ｘ　ｔｏ−”ビタミン
Ｂ１２　　　　　　　６．Ｏｘ　ｔｏ−’イヌリン　　
　　　　　　２．Ｉ　ＬＱ−’ミオグロビン　　　　　
　１．６Ｘ　１Ｇ−’アルブミン　　　　　　　０ 水に関する繊維透過率は、ΔＰ３００スａ＋Ｈｇについ
て、７．５１２／Ｉ”／時間であった。繊維のサイズは
、外径４００μ１１内径１１０μ度である。

実施例８ 実施例１のポリエステルアミド１５重量部を、ジメチル
アセトアミド８０重量部及び塩化リチウム５重量部でな
る溶液に溶解させた。

実施例７と同様にして、ただし繊維を凝固浴内に浸漬し
、繊維内に供給する液体として水／ジメチルアセトアミ
ド混合物（容量比２／１）を使用して紡糸操作を行なっ
た。

上記条件下で操作することにより、第７表に示す特性を
有する中空繊維を得た。

第　　７　　表 物　質　　　　　　　　拡散率 （ｃＷ″／秒） 塩化ナトリウム　　　　　２ゴ×１０１尿　　素　　　
　　　　　　　　　　　２．１ＸＩＱ−”尿酸　　　　
１．８Ｘ　１０−’ クレアチニン　　　　　　２．２Ｘ　ＩＧ−”ビタミン
Ｂ１２　　　　　　　９．５Ｘ　１０−’イヌリン　　
　　　　　　２．９Ｘ　ｔｏ−’ミオグロビン　　　　
　　Ｌ、９ＸＩＱ−’アルブミン　　　　　　　Ｏ 水に関する繊維透過率は、ΔＰ３００１１ｊ＋Ｈｇにつ
いて、６．５７！／Ｉ”／時間であった。繊維のサイズ
は、外径４９０μ１１内径１１０μ次である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図及び第２ａ図は本発明の中空繊維の製造
に使用される紡糸装置を示す図、第３図及び第４図は中
空繊維の透過特性の測定に使用される装置を示す図であ
る。 Ａ・・撹拌機、Ｃ・・容器、Ｄ・・シャワー、Ｆ・・紡
糸口金、Ｇ・・中空繊維、Ｍ・・かせわく、Ｐ・・ポン
プ、Ｒ・・ローラー、Ｓ・・収集（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　中空繊維の製法において、 ポリエステルアミド （ＴＡＴＥ）＿ｎ （ここで、Ｔはテレフタル酸の残基であり、Ａはヘキサ
   メチレンジアミンの残基であり、Ｅはヘキサンジオール
   の残基である）を、濃度約９９％以上のギ酸でなる溶媒
   又は塩化リチウムのジメチルホルムアミド又はジメチル
   アセトアミド溶液でなる溶媒中に含有してなる溶液を調
   製し、 該溶液を環状の断面形状を有する紡糸口金を介して押出
   すると共に、可能であれば紡糸口金の中央孔内に水性凝
   固液を導入しながら、繊維を水性凝固浴で凝固させ、 このようにして得られた中空繊維を水で洗浄し、回収す
   る、 ことを特徴とする、中空繊維の製法。 ２　特許請求の範囲第１項記載の製法においてて、前記
   ポリエステルアミドが、相対粘度２ないし２．５、好ま
   しくは約２．３（フェノール−テトラクロロエタン混合
   物（容量比１：１）でなる溶媒中に重合体１重量％を含
   有する溶液について、２５℃で測定）、遊離カルボキシ
   基含量１５ないし２５ｍｅｑ／ｋｇ、好ましくは約２２
   ｍｅｑ／ｋｇ、及び融点２５２ないし２６０℃、好まし
   くは約２５５℃を有するものである、中空繊維の製法。 ３　特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記溶
   媒が、ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド
   １００重量部中に塩化リチウム２−７重量部、好ましく
   は４−６重量部を含有する溶液でなり、該溶媒中に、前
   記ポリエステルアミドを溶媒１００重量部当り１５ない
   し３５重量部の量で溶解させる、中空繊維の製法。 ４　特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記重
   合体の溶液を、室温（２０−２５℃）又は室温に近い温
   度に維持した水性凝固浴中に、温度４０ないし９０℃で
   押出する、中空繊維の製法。 ５　特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記紡
   糸口金の中央孔にジメチルホルムアミド又はジメチルア
   セトアミドの水溶液を供給する、中空繊維の製法。 ６　特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記紡
   糸口金の中央孔に不活性ガス流を供給する、中空繊維の
   製法。 ７　特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記重
   合体の溶液を、凝固浴に入る前に、垂直方向に空気中で
   流下させる、中空繊維の製法。 ８　透析及び限外ろ過での使用に適する中空繊維におい
   て、ポリエステルアミド （ＴＡＴＥ）＿ｎ （ここで、Ｔはテレフタル酸の残基であり、Ａはヘキサ
   メチレンジアミンの残基であり、Ｅはヘキサンジオール
   の残基である）で構成され、外径２００ないし１０００
   μｍ及び壁厚２０ないし２００μｍを有し、ΔＰ３００
   ｍｍＨｇに関して水透過率２．５ない質に関する良好な
   透過率を示すことを特徴とする、中空繊維。 ９　特許請求の範囲第８項記載のものにおいて、外径２
   ００ないし４００μｍ、壁厚２０ないし１００μｍを有
   するものである、中空繊維。