JPS5876104A - ポリメタクリル酸メチル系分離膜およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は精密濾過、限外濾過など溶液の濃縮。

物質分離に適する・新規な分離膜に関するものである。

近年、廃水処理１食品工業、医療分野などの用途分野に
おいて、膜を使用する分離技術が注目され９発展が期待
されている。

この膜分離技術としては水系媒体中に浮遊０分散あるい
は溶解している物質の大きさに応じて。

精密沖過、限外濾過あるいは透析などの手法がとられて
いる。それらの分離目的に応じて膜に要求される性能が
異なることはいうまでもないが、共通的に要求される性
能として水系媒体の透過速度が大きいこと、浮遊９分散
あるいは溶解している物質の排除能にすぐれていること
９機械的、化学的強度を有することが挙げられる。

本発明の目的は、上記諸性能を実用性がある程度に満足
し、かつアイソタクチック部分とシンジオタクチック部
分を有するメタクリル酸メチル重合体を用いて、その配
合および添加剤の調整により、優れた選択性を有する分
離膜（精密濾過膜。

限外濾過膜）を提供することである。

特に本発明のポリメタクリル酸メチル系分離膜は、血液
との適合性の良さから、血漿分離療法。

人工肝臓などの血液浄化システム用途において。

血液、血漿、血清などと接する場合に適する膜を提供す
るものである。そのいくつかの具体例としては、血漿分
離（血液中の有形成分と血漿の分離）。

免疫複合体などの高分子量蛋白とアルブミン等の低分子
量蛋白との分離による免疫疾患の治療（リューマチ、Ｓ
ＬＪ糸球糸球体表炎々、培養用血清の精製（細胞増殖阻
害成分や変性化成分の除去など）などが挙げられる。

血漿分離の場合は、アルブミン、グロブ′りン等の血漿
蛋白は高透過率で透過し、赤血球、白血球。

血小板は全く通さず、かつ、溶血や凝血を起こすことな
く、血漿分離速度が大きいことが望まれる。

血漿分離速度は、血液のへマドクリット値、蛋白濃度、
血流速度、濾過圧などの影響を受けるが臨床使用を考慮
すると、血流量１００ｇ／／ｍｉｎの場合で３０〜６０
ｇ／／ｍｉｎ程鼓が要望′される。この目的のためには
、アルブミンの透過率が９０−以上。

好ましくは実質上完全に透過し、かつ水で測定した透水
速度（水ＵＦＲ，ＵＦＲ８）が２〜３ｏｔ／　ｈ、ｒ−
ｍ’　＊　ｍｍ　Ｈｇ　、好ましくは３〜２０１／ｈｒ
−セ・ｌｍｌＨｇ付近の性能が要求される。別の表現で
は０１〜０．８ミクロン付近の細孔径を有し、空孔率の
高い膜が要望される。

また、免疫疾患の治療や培養用血清の精製などの場合に
は、疾患の種類によって、あるいは培養目的によって分
離すべき蛋白などの大きさが異なってくるが、−一般に
アルブミンの透過率が６０〜１００％、好；シ〈は７０
〜１００チであり、水で測定〔た透水性（水ＵＦＲ）が
０．１〜２０１　／’ｈｒａ　’ｍ”　ｅ　ｍｍ　）ｉ
ｇ　、好ましくは１〜１０１　／　ｈｒ　＊　ｍ’　ｅ
　ｍｍＨｇ付近の性能が要求される。別の表現では０．
０１〜０．２ミクロン付近の細孔径を有し、空孔率の高
い膜が要望される。

すなわち本発明は、これら要求される透過性能を満足す
る膜およびその製法を提供するものである。　　　　”
・ これら透水性【水のＵＦＲ）およびアルブミン透過率の
測定は通常の方法により、透水性は蒸留水を用い、アル
ブミン透過率は牛アルブミン（Ｆｒ。

Ｖ）（例えば、生化学工業■、　Ｓｉｇｍａ社）を０．
２ｇ　／　ａ　ｔの濃度に蒸留水に溶解した溶液を用い
行な（例えば、アミコン社・スンンダードセル５２型）
を用い、中空糸の場合は、その１０本以上を束ねた。有
効長５ａ１１以上のモジュールを用い、２５℃で５０ｍ
ｍＨｇの加圧下、攪拌セルでは攪拌し、中空糸では入口
での線速度を５０／８θＣ以上とし、Ｐ液量が安定して
くる３０分〜６０分の間の３０分間のｐ液から算出する
。

本発明はかかる目的を達成せんとするものであり、アイ
ツタクチクチ部分工とシンジオタクチック部分日とが ０．１＜工／Ｓ’（ＩＱ　　かつ 工　＋　Ｓ＞Ｈ・ （工、ＳおよびＨは、アイソタクテシチ、シンジすタク
チシチおよメヘテロタクチシチの各構造の割合をそれぞ
れ示す） の範囲にあるメチルメタクリレートからなる重合ってゲ
ル化相分離するために、中空糸の紡糸が極めて容易にな
るばかりでなく、孔・径制御剤の脱離のコントロールが
しやすく、性能発現が容易になる。

本発明で使用するメチルメタクリレート（メタアクリル
酸メチル）重合体のアイソタクチック部分とシンジオタ
クチック部分との比は９通常核磁気共鳴スペクトルから
計算することができるが。

トライアンドの値で示せばほぼ０，１〜１ｏの間にあっ
て、アイソタクチック部分とシンジオタクチック部分と
を合わせた割合がヘテロタクチック部分より多ければよ
い。このような条件を満たす重合体組成物を工業的に有
利に製造する一例を示せば、アイソタクチックが比較的
高い重合体とシンジオタクチックが、比較的高い重合体
とを混合することによって容易に製造することができ、
アイソタクチック重合体およびシンジオタクチック重合
体はそれぞれ従来公知の方法で製造されるものでよい。

以上のような条件を満たすメタアクリル、酸メチル重合
体組成物の製造法は前記の例に限定されるものではなく
、勿論単独の重合体でも良い。

また、メタアクリル酸メチル重合体として前記の条件を
満たすものであれば、メタアクリル酸メチル以外の他の
モノマを一部共重合したものであっても良い。

これら素材ポリマの平均分子量は、製膜あるいは紡糸方
式お呵び膜の使用目的によって要求される機械的性質な
どを考慮して変更する。ことが、できるが、一般には混
合時の平均値として１０万以上。

好ましくは２０万〜１５０万付近であることが望ましい
（平均分子量はポリメタクリル酸メチルのクロロホルム
溶媒の粘度式 ％式％）０ 次に、製膜あるいは紡糸原液を作製するための溶媒とし
ては、上記素材ポリマを溶解し、かつ最終的に水置換可
能なものであることが必要である。

溶媒の例を挙げると、ジメチルスルホキシド。

ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド。

Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、アセトン、メ
チルエチルケトｙ、メチルセロンルプ、メチルカルピト
ールなどがある。また、これらを混合して用いることも
可能である。その中でも特にジメチルスルホキシドとジ
メチルホルムアミドは後述のグリセリン又はホルムアミ
ドとの組合せにより、細孔径が大きい本発明域の精密濾
過膜や限外濾過膜を制御して調製できる好ましい′溶媒
である。

特にジメチルスルホキシドはジメチルホルムアミドにく
らべ細孔径がよシ大きい膜まで巾広い透過性の膜が得ら
れるとともに、毒性が非常に低く医療用途を目的とした
膜に対し最も好ましいといえる。

さらに、原液を作るだめの溶媒には、細孔径を制御する
ために、水、ホルムアミド、アルコール類（ブタノール
、グロパノール、エチレングリコール、グリセリンなど
）、尿素、塩化カルシウム等の非溶媒を添加したり、ポ
リオキシエチレンエーテルラウリルアルコール、イソオ
クチルフェノキシポリエトキシエタノール等の界面活性
剤を添加することも好ましい方法である。これらの中で
も、グリセリンとホルムアミドは先に述べたジメチルス
ルホキシド又はジメチルホルムアミドとの組合せによシ
０本発明のアルブミンの透過率が３０％以上で、かつ水
ＵＦＲが０．１〜３０１　／　ｈｒ１１ｒ／ｍｍＨｇの
各種の膜を制御して調製できる好ましい添加剤である（
グリセリンやホルムアミドは本発明のポリメタクリル酸
メチル系重合体に対しては非溶媒であるが、ジメチルス
ルホキシドやジメチルホルムアミドと組合せて溶媒とし
て使用する）。

グリセリンまたはホルムアミドを５〜４０重量％含むジ
メチルスルホキシド（ＤＭｓｏ、）またはジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）を溶媒とする系は、しばしば好まし
く使用される。

一般的傾向として、グリセリンやホルムアミドなどの添
加剤は、その添加量が増えるにしたがい細孔径が犬きく
なシ透過性が上がってくる。

製膜原液中の素材ポリマ濃度は、溶媒の種類。

組成、目的とする膜の細孔径、製膜法などによって異な
るが１通常５〜３０重量％、好ましくは８〜２０重量−
の範囲である。

このようにして得られる製膜原液は、公知の種々の方式
によって製膜あるいは中空糸に紡糸することができる。

製膜法としては例えば、原液をガラス板、金属板などの
平板に流延したのち凝固浴に浸漬して固化させる。その
際ポリエステルタフタなどの支持布の上に塗布すること
も可能である。

中空糸タイプは、高いシェアレイトが取れ、かつプライ
ミング容量を小さくすることが容易なので医療用途に適
しておシ本発明の分離膜の形状の中で最も好ましいタイ
プなので製造方法について次に詳しく説明する。

本発明に使用される口金は１通常の中空糸を紡糸するの
に用いられる口金はすべて使用することができるが１本
発明の目的からすれば口金孔内に中空細管を有する環状
オリスイスからなる口金が好ましく使用される。このよ
うな口金を用いて中空糸を紡糸する方法は種々提案され
ているが１本発明の目的とする混合物質の分離装置に使
われる中空糸分離膜としては断面の形状が均一かつ真円
に近いことが要求される。

本発明では１口金中央部に位置する中空管から中空糸の
内部に、紡糸原液に使用した溶媒あるいはその溶媒と水
の混合物あるいはその溶媒と多価アルコール類の混合物
を定量的に注入しつつ紡糸する。注入液は紡糸原液と接
触した際に中空糸の内壁構造の形成に関与するので重要
である。紡糸原液の性状をよく調べ、また、目的に応じ
て適切に選択しなければならない。例えば血液浄化の目
的に使用する場合には、あまり急激な凝固が進むことの
ないように配慮し、内壁構造の均一化をはかる必要があ
る。例えば溶媒と水の混合系では通常水が約４０−以下
の範囲で選択される。また多価アルコールの場合もほと
んど同様である。通常使用される多価アルコールとして
は、グリセリン。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパン
ジオールなどがあげられるが、これに限定されるもので
はない。これらの注入液の組成は中空糸膜の分離性能を
コントロールする一手段としても使用することができる
。

本発明では９条件により中空糸の中空部に気体を導入し
て紡糸することも可能である。すなわち。

本発明の紡糸原液は、ある温度以下ではステレオコンプ
レックスの形成によるゲル化、場合によっては相分離が
起こり、それにょシ中空糸の形状が固定化される傾向を
示すので１通常の紡糸原液ではコントロールが極めてむ
ずかしいとされている気体注入を可能ならしめる。ゲル
化温度は、原液中のポリマ組成、添加剤の有無、添加剤
の種類や量によっても大幅にかわるのでいちがいに示す
ことはできないが、その系のゲル化温度の少なくとも５
〜１０℃高い温度で紡糸することにょシ、スムーズに気
体注入法による中空繊維の形成が可能となる（注入気□
体としては特に制限はないが空気または窒素などの不活
性気体が通常使用される）。

上記に関連して口金温度の設定も重要な要因となる。す
なわち１口金温度を低めに設定して、紡糸時に急激にゲ
ル化させると溶媒とポリマとの相分離の促進により比較
的孔径の大きい中空糸膜を形成できるのに対し９口金温
度を高目に設定し。

ゆっくり繊維形成を行った場合は比較的緻密な膜が形成
されるので目的に応じて条件を選ぶ必要がある。原液条
件によって異なるが９通常、紡糸原液の温度を少なくと
も約５０℃、好ましくは約５０〜１４０℃の範囲に保持
することによって。

分離膜として有用な中空糸膜を製造することができる。

このようにして口金から紡出された中空糸状ゾルは、空
気中もしくは不活性気体中を通過しつつゲル化および適
度なミクロ相分離をおこし、しかる後に凝固浴に導かれ
る。

口金から押し出されたばかシのゾル状態の中空糸条を十
分にゲル化、相分離させ、しかるのちに凝固浴の作用に
かけることが本発明にとって重要な工程であるが、雰囲
気条件は紡糸された糸条の太さ、紡糸速度および紡糸温
度等によって変わるものであり、一般的に規定すること
はできない。

しかし通常好ましく採用される条件としては０口金面か
ら凝固浴に導入されるまでの距離は０．１０以上、さら
に好ましくは０．２―以上、２００　ａｎ以下の範囲に
ある。その範囲外は安定した紡糸を困難にする。さらに
雰囲気の温度は通常大気温度もしくは室内温度をそのま
ま使用してもよいが、場合によっては冷却して使用しゲ
ル化相分離を促進させることもできる。また適度な湿度
の調節を行ない膜性能の微妙なコントロールを行なうこ
ともできる。

本発明で採用される凝固浴としては１本発明の重合体の
非溶剤であって、かつ紡糸原液の溶媒と相溶しうるもの
ならば、単独もしくは紡糸原液の溶媒との混合液として
凝固浴に使用できる。最終的に含水状態の中空繊維とす
るためには、紡糸原液の溶媒に水と相溶しうるものを選
び、凝固浴には水もしくは水と紡糸原液に使用した溶媒
との混合物を採用することが実用的である。凝固浴の温
度は膜の透水性能を左右し、一般に高温はど透水性を高
くする傾向を示すので、目的に応じて適切に選択しなけ
ればならない。通常０〜９８℃の範囲で設定される。

本発明で得られる中空糸膜は中空部断面が実質的に円形
であり、膜厚は約５〜５００μの範囲内でア定であり、
内径は使用目的によシ異なるが７０〜１０００μの範囲
が好ましい。

本発明の膜は、湿潤状態に保持すれば長期間にわたって
透過性能および機械的性質に大きな変化を生じない。ま
た、含水グリセリンなどの適切な湿潤剤を付着させてお
けばドライ状態で保存することも十分可能である。湿潤
剤とじては上記のほかにエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、各種の界面活性剤などが挙げられる。

さらに製膜後に加熱処理によって膜の透過性能や機械的
性質（寸法安定性など）を変えることも可能である。加
熱処理は張力下または無張力下で行ない。

１１ 温度は通常５０〜１１０℃、好ましくは７０〜９０℃の
範囲である。

本発明分離膜の用途は先に述べたように、医療用途に最
適であるが１分離すべき微粒子が変形自在であり、かつ
全体としてサスペンションを形成した溶液での微粒子の
分離にも適し、エマルジョン油剤や油水分離、牛乳粒子
の濃縮、ラテックス液の濃縮、ビール、ブドウ酒、清酒
、ジュースの清澄化等にも適している。また無機質粒子
の懸濁液の清澄Ｐ別、無菌沖過、超純水製造などにも使
用可能である。

次に９本発明を実施例によって具体的に説明する０ 実施例１ 通常のラジカル重合ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ
）（重量平均分子量１５０万）を１２５ｇおよびアイソ
タクチックＰＭＭＡ（グリニヤ触媒による重合１重量平
均分子量６６万）２５ｇをグリセリン１５０ｇとジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１２００ｇとの混合溶媒系
に１２５℃で１８時間攪拌溶解した後、静置脱泡して紡
糸原液を作成した。

１２０“Ｏのホッパーからギアポンプで中空糸用口金を
通して空気中に５．３ｇ　／　ｍｉｎの割合で吐出した
。

同時に中空糸内部にはＤＭ８０／水’（９０／１０）混
合物を１．６５　ｍｌ／　ｍｉｎの割合で注入した０こ
のときの口金温度は１１６℃で吐出糸条の乾式長は１０
０ｍに保持した。次いで５％　ＤＭＳＯ水溶液からなる
９０℃の凝固浴に４５０浸漬した後、水洗して。

２０、５　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎの速度で巻取った。これ
を切断して中空糸束を得た。この中空糸は内径３４９μ
、膜厚６８μで、真円度（短径／長径比）は９６％であ
った。水によるＵＦＲは、　４１００厘／／ｈｒ−ｍ”
ａｍｍＨｇ　　でアルプミ／の透過率は１００チであっ
た。

なおこの中空糸の引張り強力は２５ｇ、伸度は１０チで
あった。

実施例２ 通常のラジカル重合ＰＭＭＡ（重量平均分子量１５０万
）を１８０ｇおよびアイソタクチックＰＭＭＡ　（グリ
ニヤ触媒による重合９重量平均分子量６６万）３６ｇを
ＤＭＳｏ　、１５４６ｇにホルムアミド２３８ｇを添加
した溶媒に１２０℃で１７時間かけて溶解し、紡糸原液
を作製した。

この紡糸原液を外径１．４φ、内径１．０φの中空糸用
紡糸口金から５６ｇ／ｍｉｎで空気中に吐出し。

同時に該口金の中空細管内にはＤＭＳＯ／水（９５１５
）の混合液を１．６５ｍ／／ｍｉｎの割合で注入した。

この時の紡糸口金温度は１１５℃であり、紡糸原液は１
１５°Ｃに保たれた。吐出糸条は空気中を３Ｑｍｍ走行
した後、９０℃の凝固浴中に導入され。

水洗後１９．４ｍ／ｍｉｎの速度でポビ／に巻取った。

得られた中空糸は内径６５０μ、膜厚６４μの円形中空
断面糸であり、水によるＵＦＲ８は３１００ｇ／／　ｈ
ｒ　＊　ｍ’　＠　ｍｍ　Ｈｇ　、アルブミン溶液の透
水性は１８００ｍｌ／　ｈｒ−ｍ’　＋＋　ｍｍＨｇ　
、その透過率は１００％であった。

実施例３ 通常のラジカル重合ＰＭＭＡ（重量平均分子量１５０万
）２００ｇおよびアイソタクチックＰＭＭＡ（グリニヤ
触媒による重合９重量平均分子量６６万）４０ｇをＤＭ
ＳＯ１，００６ｇにグリセリン８７ｇを混合した溶媒に
１２０℃で１５時間がきまぜ溶解した後、静置脱泡して
紡糸原液を得た。

原液をギアポンプで計量しなから１００　’ｏの中空糸
用口金から１．６４ｇ／ｍｉｎの吐出速度で空気中に押
し出した。口金面から凝固浴液面までの長さは１０ｍｍ
で凝固浴は７０℃の水を用いた。中空糸内部には空気が
自己吸引されている。水洗の後、８０℃の水で′１０％
の弛緩熱処理を行ない、１６．４ｍ／ｍｉｎの速度でド
ラムに巻き取シ、切断して中空糸束を得た。当該中空糸
の内径は２４０μ、膜厚は１００μであった。水による
ＵＦＲ８は７５０　ｇ＋／／’ｌ　−ｍ’　ｏ　ｍｍＨ
ｇであり、アルブミン溶液でのＵＦＲ８は１２０謬ｌ／
ｈｒ＠ばＯ画Ｈｇで、透過率は４８％であった。

実施例４ 通常のラジカル重合ＰＭＭＡ　（重量平均分子量１０５
万）を１８０ｇおよびアイツタクーチツクＰＭＭＡ　（
グリニヤ触媒による重合９重量平均分子量７２万）９０
ｇをグリセリン１９９ｇとＤ　、Ｍ　Ｓ　Ｏｌ、３３１
ｇからなる混合液に加えて１２０℃、１２時間かきまぜ
溶解した。

得られた原液を１２０℃に保ち、中空糸用口金から４．
２ｇ／ｍｉｎで空中に吐出し、同時に口金直下の糸条に
冷風を吹きつけた。中空糸内部には窒素ガスを圧入した
。この時の口金温度は１１５℃であった。空中を２５０
ｍｍ通した後、８０°Ｃの水中へ導き凝固させた。水洗
の後、グリセリン処理を施して２Ｑｍ／ｍｉｎの速度で
カセに巻取った。得られた中空糸の内径は６００μ、膜
厚は９０μであった。当該中空糸の水ＵＦＲは３２　Ｑ
　Ｏｔｌ／　ｈｒａｍ”　・ｍｍ　Ｈｇ　　でアルブミ
ン溶液の［Ｊ　！Ｆ　ＲＢは１１０１）Ｉｄ／ｈｒ−１
ｎ２・ｍｍ　Ｈｇで透過率は９２チであった。

比較例１ アイソタクチックＰＭＭＡは用いず１通常のラジカル重
合ＰＭＭＡ　（重量平均分子量１０５万）２７０ｇをグ
リセリン１１９ｇとＤＭＳＯ１，３３１ｇからなる混合
液に加えて１２０℃、１２時間かきまぜ溶解した。得ら
れた原液を１２０℃に保ち中空糸用口金から４．２ｇ、
／ｍｉｎで空中に吐出し、同時に口金直下の糸条に冷風
を吹きつけた。中空糸内部には窒素ガスを圧入した。こ
の時の口金温度は１１５℃であった。空中を２５　Ｑｗ
ｎ通した後。

８０℃の水中へ導き凝固させた。水洗の後、グリセリン
処理を施して２Ｑｍ／ｗｉｎの速度でカナに巻取った。

しかし、糸切れが多発し、安定して紡糸することは不可
能であった。

実施例５ 通常のラジカル重合ＰＭＭＡ　（重量平均分子量１０５
万）１５０ｇおよびアイソタクチックＰＭＭＡ（グリ辱
ヤ触媒による重合１重量平均分子量７２万）５０ｇをグ
リセリｙ　１９４　ｇとジメチルホルムアミ・ド１４２
６ｇからなる系に１２０　℃で１５時間かきまぜ溶解し
た。１０５℃に設定された中空糸用口金から、中空部に
５チの水を含んだジメチルホルムアミドを注入しながら
吐出し。

１５０ｍｍの空中で冷却固化させた後、８０℃の水で凝
固し、さらに水洗、熱処理を行い９巻取って中空糸束を
得た。中空糸の内径は３４０μ、膜厚は７５μであった
。水ＵＦＲ８は２２００　ｍｅ／　ｈｒ−ｍ”ａｍｍＨ
ｇ、アルブミン溶液でのＵＦＲ８は８２０　ｍｅ／ｈｒ
ｏ　ｍ”＋ｍｍＨｇ　、透過率は７２％であった。

実施例６ 通常のラジカル重合ＰＭＭＡ　（重量平均分子量１０５
万）を１２９ｇおよびアイソタクチックＰＭＭＡ　（グ
リニヤ触媒による重合１重量平均分子量６６万）１５ｇ
を水７１ｇとＤＭＳＯ１，３８３ｇからなる混合液に加
えて１２ｏ℃、１５時間かきまぜ溶解した。

得られた原液を８４℃に保ち、中空糸用口金から３．０
“ｇ／ｍｉｎで空中に吐出した。口金面から凝固浴液面
までの長さｉｌｌ　５．６　ｍｍで凝固ｉは２５°０の
水を用いた。中空糸の内部には空気が自己吸引されてい
る。水洗の後７４°０の水で７．１　％の弛緩熱処理を
行ない、２０．６ｍ／ｍｉｎの速度でドラムに巻き取り
、切断して中空糸束を得た。当該中空糸の内径は２０１
μ、膜厚は１２０μであった。水によるＵＦＲ８は２５
００　ｍｅ／　ｈｒ−ｍ’　−ｍｍＨｇであり、アルブ
ミン溶液でのＵＦＲ８は４７０　ｍｅ／　ｈｒＩＩｍ”
　＠ｍｍＨｇ　。

透過率は９５チであった。

特許出願人　東し株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　アルブミンの透過率が３０チ以上で、かつ水
   の透過量（水ＵＦＲ）が０．１〜３０１　／　ｈｒ　−
   メｒｒｘｎ　Ｈｇであるアイソタクチック部分とシンジ
   オタクチック部分とを有するポリメタクリル酸メチル系
   分離膜０
2. （２）　　アイソタクチック部分とシンジオタクチック
   部分を有するメタクリル酸メチル重合体を素材とし、膜
   の孔径制御剤を含む有機溶剤を溶媒として、ポリマー濃
   度５〜３０重量％で溶解し水溶液分離膜の製造方法。