JP3473202B2 - 中空糸膜の製造方法 - Google Patents
中空糸膜の製造方法Info
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- JP3473202B2 JP3473202B2 JP20974095A JP20974095A JP3473202B2 JP 3473202 B2 JP3473202 B2 JP 3473202B2 JP 20974095 A JP20974095 A JP 20974095A JP 20974095 A JP20974095 A JP 20974095A JP 3473202 B2 JP3473202 B2 JP 3473202B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は中空糸膜の製造方法に関
する。さらに詳しくは、環状口金を用いて、中心パイプ
に注入液を注入して湿式法または乾湿式法で中空糸膜を
紡糸するに際しての紡糸性の向上に関する。
する。さらに詳しくは、環状口金を用いて、中心パイプ
に注入液を注入して湿式法または乾湿式法で中空糸膜を
紡糸するに際しての紡糸性の向上に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、食品工業、医療分野、電子工業分
野など数々の分野で有用成分の濃縮あるいは、分離・回
収、または造水などに、セルロースアセテート、ポリア
クリロニトリル、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリ
メチルメタクリレートなどの精密濾過膜、限外ろ過膜お
よび逆浸透膜を用いる方法が検討されている。
野など数々の分野で有用成分の濃縮あるいは、分離・回
収、または造水などに、セルロースアセテート、ポリア
クリロニトリル、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリ
メチルメタクリレートなどの精密濾過膜、限外ろ過膜お
よび逆浸透膜を用いる方法が検討されている。
【０００３】これらのろ過膜に要求される性能として
は、特に透水性が大きいこと、溶質の分離能が高いこと
などが挙げられる。一方、これらの要求特性を満足する
ためには、中空糸膜を製膜するため通常行われている乾
式あるいは乾湿式紡糸が安定的に行われ、得られた中空
糸膜の品質が一定であることが求められる。
は、特に透水性が大きいこと、溶質の分離能が高いこと
などが挙げられる。一方、これらの要求特性を満足する
ためには、中空糸膜を製膜するため通常行われている乾
式あるいは乾湿式紡糸が安定的に行われ、得られた中空
糸膜の品質が一定であることが求められる。
【０００４】中空糸膜の中空部に注入液を注入する液体
注入法紡糸においては、従来注入液体の凝固性を調節し
て、紡糸の安定化を実現している。しかし、中空糸膜の
性能を重視して、低凝固性の注入液を使用する場合等で
は、紡糸の安定化が損なわれしばしば、欠点糸の発生や
糸切れ等の問題が発生することが経験されている。
注入法紡糸においては、従来注入液体の凝固性を調節し
て、紡糸の安定化を実現している。しかし、中空糸膜の
性能を重視して、低凝固性の注入液を使用する場合等で
は、紡糸の安定化が損なわれしばしば、欠点糸の発生や
糸切れ等の問題が発生することが経験されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明が解決し
ようとしている課題は、液体注入法を採用する湿式ある
いは乾湿式法の中空糸膜の紡糸において、紡糸の安定性
を改善し欠点糸の発生を防止する、改善された中空糸膜
の製造方法を提供するものである。
ようとしている課題は、液体注入法を採用する湿式ある
いは乾湿式法の中空糸膜の紡糸において、紡糸の安定性
を改善し欠点糸の発生を防止する、改善された中空糸膜
の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため、前記の問題点の原因を究明し、鋭意検
討した結果本発明に到達した。
を解決するため、前記の問題点の原因を究明し、鋭意検
討した結果本発明に到達した。
【０００７】本発明は基本的には次の構成を有する。
【０００８】中空糸膜を紡糸するに際して、注入液を紡
糸温度の±２０℃以内で１５分以上加温して脱気するこ
とを特徴とする中空糸膜の製造方法。
糸温度の±２０℃以内で１５分以上加温して脱気するこ
とを特徴とする中空糸膜の製造方法。
【０００９】以下本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明の中空糸膜の紡糸は、環状口金を用
いて湿式法あるいは一旦空気中に吐出してから凝固浴中
に導入し凝固させるいわゆる乾湿式法で行うもので公知
の紡糸法である。
いて湿式法あるいは一旦空気中に吐出してから凝固浴中
に導入し凝固させるいわゆる乾湿式法で行うもので公知
の紡糸法である。
【００１１】本発明において中空糸膜の素材としては、
中空糸膜状に成型できれば特に限定しないが、例えば公
知の、セルロース系・ポリアミド系・ポリスルフォン系
・ポリオレフィン系およびポリアクリロニトリル等の高
分子物質を挙げることができる。
中空糸膜状に成型できれば特に限定しないが、例えば公
知の、セルロース系・ポリアミド系・ポリスルフォン系
・ポリオレフィン系およびポリアクリロニトリル等の高
分子物質を挙げることができる。
【００１２】本発明で重要な要件は、該紡糸が、環状口
金の中心パイプに低凝固性の注入液を注入して中空糸膜
を得る際、該注入液を脱気したものを用いることであ
る。脱気の方法としては、注入液を紡糸温度の±２０℃
以内で１５分以上加温するもので、さらに凝固浴に溶存
性の低い気体をバブリングする方法、凝固液を減圧する
方法も好ましい。
金の中心パイプに低凝固性の注入液を注入して中空糸膜
を得る際、該注入液を脱気したものを用いることであ
る。脱気の方法としては、注入液を紡糸温度の±２０℃
以内で１５分以上加温するもので、さらに凝固浴に溶存
性の低い気体をバブリングする方法、凝固液を減圧する
方法も好ましい。
【００１３】以下特に、環状口金の中心パイプに低凝固
性の注入液を注入して中空糸膜を得る際該注入液を室温
より高い温度に加温したものを用いる方法を例に挙げて
本願発明を説明する。
性の注入液を注入して中空糸膜を得る際該注入液を室温
より高い温度に加温したものを用いる方法を例に挙げて
本願発明を説明する。
【００１４】注入液は、通常紡糸原液に用いられる溶媒
と非溶媒とからなり、中空糸膜を形成するポリマーによ
って異なるが例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン等一般に水に
置換できるものが好ましく用いられる。非溶媒として
は、水、アルコール類、脂肪族ケトン、グリセリン、ポ
リエチレングリコール等が挙げられるが、安全衛生上、
経済上の観点から特に水が好ましい。注入液を加温して
用いると、口金直下の糸条形成が開始される領域での紡
糸安定性が著しく改善され、欠点糸の発生や、口金直下
での糸切れ等が顕著に減少する。該注入液を加温した場
合の効果は、注入液体中の溶存気体が脱気されるためで
あると本発明者等は考察している。すなわち、注入液体
を用いる中空糸膜の紡糸においては、数時間に１回位の
頻度で、糸径が著しく変化する欠点糸が発生したり、口
金直下で糸切れを起すことが経験される。この現象は注
入液体の凝固性が強い場合には少ないが、低い場合には
多い。この様な問題の発生した状況を詳細に調査し、欠
点糸および糸切れを起した端部を観察した結果、注入液
体中の微小な泡が原因であることが推定された。そこで
注入液体の供給ラインに、気泡のトラップを設けて、紡
糸安定性を調べたところ、中空糸膜の欠点が著しく減少
し、糸切れの発生を防止できることが見出された。ま
た、この注入液体中の泡の発生は、注入液体の槽から紡
糸口金部の間の温度変化が原因していると推定された。
すなわち、気体の液体中への溶解度は低温で大きく、高
温で低下するので、泡の発生は注入液体の温度が上昇す
ると起こり、微小な泡が蓄積して注入液体ラインを閉塞
し、あるいは大きな泡が口金に入り込むと、糸切れを起
す原因となると考えられる。
と非溶媒とからなり、中空糸膜を形成するポリマーによ
って異なるが例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン等一般に水に
置換できるものが好ましく用いられる。非溶媒として
は、水、アルコール類、脂肪族ケトン、グリセリン、ポ
リエチレングリコール等が挙げられるが、安全衛生上、
経済上の観点から特に水が好ましい。注入液を加温して
用いると、口金直下の糸条形成が開始される領域での紡
糸安定性が著しく改善され、欠点糸の発生や、口金直下
での糸切れ等が顕著に減少する。該注入液を加温した場
合の効果は、注入液体中の溶存気体が脱気されるためで
あると本発明者等は考察している。すなわち、注入液体
を用いる中空糸膜の紡糸においては、数時間に１回位の
頻度で、糸径が著しく変化する欠点糸が発生したり、口
金直下で糸切れを起すことが経験される。この現象は注
入液体の凝固性が強い場合には少ないが、低い場合には
多い。この様な問題の発生した状況を詳細に調査し、欠
点糸および糸切れを起した端部を観察した結果、注入液
体中の微小な泡が原因であることが推定された。そこで
注入液体の供給ラインに、気泡のトラップを設けて、紡
糸安定性を調べたところ、中空糸膜の欠点が著しく減少
し、糸切れの発生を防止できることが見出された。ま
た、この注入液体中の泡の発生は、注入液体の槽から紡
糸口金部の間の温度変化が原因していると推定された。
すなわち、気体の液体中への溶解度は低温で大きく、高
温で低下するので、泡の発生は注入液体の温度が上昇す
ると起こり、微小な泡が蓄積して注入液体ラインを閉塞
し、あるいは大きな泡が口金に入り込むと、糸切れを起
す原因となると考えられる。
【００１５】したがって、注入液体を槽から紡糸口金部
までに受ける温度変化より高い温度に一旦加温すれば、
過剰な溶存気体が脱気されるので、加温した注入液体を
用いた場合の効果が理解される。
までに受ける温度変化より高い温度に一旦加温すれば、
過剰な溶存気体が脱気されるので、加温した注入液体を
用いた場合の効果が理解される。
【００１６】注入液体の加温方法は、例えば該注入液を
熱媒の通るジャケットを設けたステンレス製のガス抜き
用ベント付き容器に入れて所定の温度に加温し、保持す
る。この際注入液の脱気効果を上げるため撹拌を行って
も良い。加温する温度は、前述の考察から、室温より高
い温度にすればよい。つまり、注入液槽から口金までの
間に受ける温度変化より高い温度に加温すれば良い。具
体的には、紡糸対象、方法によって異なるが、通常室温
より２℃以上、好ましくは５℃以上、さらに好ましくは
１０℃以上高く加温すれば良い。上限は、本発明の目的
と推定される原理からは特に規定されないが、注入液の
沸点より５〜１０℃低い温度と考えられる。しかし、一
般的にいえば水溶液系を使用することが多いので８０〜
８５℃位である。なお、注入液温度は、口金に注入され
る時点で紡糸温度と±２０℃以内、好ましくは±１０℃
以内、さらに好ましく±５℃以内になる様に設定すれ
ば、紡糸原液の粘度変化を生じない。加温時間は、短い
と効果が得られず、濃度変化を起さないような装置であ
れば長過て問題になることはないので１５分以上であ
り、５時間以下が好ましい。特に、３０分以上、３時間
以下が好ましい。
熱媒の通るジャケットを設けたステンレス製のガス抜き
用ベント付き容器に入れて所定の温度に加温し、保持す
る。この際注入液の脱気効果を上げるため撹拌を行って
も良い。加温する温度は、前述の考察から、室温より高
い温度にすればよい。つまり、注入液槽から口金までの
間に受ける温度変化より高い温度に加温すれば良い。具
体的には、紡糸対象、方法によって異なるが、通常室温
より２℃以上、好ましくは５℃以上、さらに好ましくは
１０℃以上高く加温すれば良い。上限は、本発明の目的
と推定される原理からは特に規定されないが、注入液の
沸点より５〜１０℃低い温度と考えられる。しかし、一
般的にいえば水溶液系を使用することが多いので８０〜
８５℃位である。なお、注入液温度は、口金に注入され
る時点で紡糸温度と±２０℃以内、好ましくは±１０℃
以内、さらに好ましく±５℃以内になる様に設定すれ
ば、紡糸原液の粘度変化を生じない。加温時間は、短い
と効果が得られず、濃度変化を起さないような装置であ
れば長過て問題になることはないので１５分以上であ
り、５時間以下が好ましい。特に、３０分以上、３時間
以下が好ましい。
【００１７】脱気後環状口金までの送液ラインは、空気
の透過性が小さいテフロン性のチューブ、金属製のパイ
プが好ましく用いられる。また、該チューブまたはパイ
プは保温しなくても良いが、保温した方が効果の点でよ
り好ましい。
の透過性が小さいテフロン性のチューブ、金属製のパイ
プが好ましく用いられる。また、該チューブまたはパイ
プは保温しなくても良いが、保温した方が効果の点でよ
り好ましい。
【００１８】本発明では、また注入液に対して溶解性の
低い気体を吹き込むことで溶解性の大きい気体と置換し
事実上の脱気を行うことができる。ここで溶解性の低い
気体としてはヘリウムあるいは窒素が好ましく用いられ
る。例えばヘリウムを注入液にバブリングすると、溶解
している空気が追い出されて代わりにヘリウムが溶解す
る。ヘリウムは、種々の溶媒に対して溶解度がおしなべ
て低く、溶解度の温度依存性も小さい。本発明の低溶解
性の気体を用いた脱気方法としては、例えばヘリウムの
場合、まず初期に０．２〜１．０ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力
下で１０分以上、２時間以下流して注入液中から空気を
追い出す。次いで排気バルブを閉じて注入液容器内を少
し加圧状態にする。以後ポンプの送液により注入液が減
った分だけヘリウムガスが供給される。
低い気体を吹き込むことで溶解性の大きい気体と置換し
事実上の脱気を行うことができる。ここで溶解性の低い
気体としてはヘリウムあるいは窒素が好ましく用いられ
る。例えばヘリウムを注入液にバブリングすると、溶解
している空気が追い出されて代わりにヘリウムが溶解す
る。ヘリウムは、種々の溶媒に対して溶解度がおしなべ
て低く、溶解度の温度依存性も小さい。本発明の低溶解
性の気体を用いた脱気方法としては、例えばヘリウムの
場合、まず初期に０．２〜１．０ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力
下で１０分以上、２時間以下流して注入液中から空気を
追い出す。次いで排気バルブを閉じて注入液容器内を少
し加圧状態にする。以後ポンプの送液により注入液が減
った分だけヘリウムガスが供給される。
【００１９】本発明の紡糸では、注入液が口金に入る直
前の送液ライン上に気泡を溜めるトラップを設けると、
発生した泡が口金内に入り込まないためさらに紡糸性を
向上させることができる。トラップを設ける位置は口金
に近い程効果が大きいが、作業性などを考慮して決める
必要がある。大きさは、紡糸環境や紡糸時間などによっ
て適宜決めれば良いが、トラップされた気泡が口金に入
らないことが必要条件である。
前の送液ライン上に気泡を溜めるトラップを設けると、
発生した泡が口金内に入り込まないためさらに紡糸性を
向上させることができる。トラップを設ける位置は口金
に近い程効果が大きいが、作業性などを考慮して決める
必要がある。大きさは、紡糸環境や紡糸時間などによっ
て適宜決めれば良いが、トラップされた気泡が口金に入
らないことが必要条件である。
【００２０】本発明による注入液の脱気方法をとれば、
環状口金を用いた公知の湿式紡糸あるいは乾・湿式紡糸
する際注入液からの気泡発生が無くなり、長時間に渡っ
て安定した紡糸が可能となり、良好な品位の中空糸膜が
得られる。さらに本発明の各々の脱気方法を、紡糸態様
に応じて組合わせて用いても勿論良い。
環状口金を用いた公知の湿式紡糸あるいは乾・湿式紡糸
する際注入液からの気泡発生が無くなり、長時間に渡っ
て安定した紡糸が可能となり、良好な品位の中空糸膜が
得られる。さらに本発明の各々の脱気方法を、紡糸態様
に応じて組合わせて用いても勿論良い。
【００２１】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。
定されるものではない。
【００２２】
【実施例】実施例および比較例において透水量は以下の
方法で測定した。
方法で測定した。
【００２３】アクリロニトリル：温度２５℃、ろ過差圧
＝０．５ｋｇ／ｃｍ2 の条件で、外圧全ろ過で純水を通
水し、その透過水量を単位時間（ｈ）、単位面積
（ｍ2 ）で換算して求めた値。
＝０．５ｋｇ／ｃｍ2 の条件で、外圧全ろ過で純水を通
水し、その透過水量を単位時間（ｈ）、単位面積
（ｍ2 ）で換算して求めた値。
【００２４】ポリフェニレンスルフィドスルホン：温度
２５℃、ろ過差圧＝１．０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で、内圧
全ろ過で純水を通水し、その透過水量を単位時間（日）
単位面積（ｍ2 ）で換算して求めた値。
２５℃、ろ過差圧＝１．０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で、内圧
全ろ過で純水を通水し、その透過水量を単位時間（日）
単位面積（ｍ2 ）で換算して求めた値。
【００２５】実施例１
アクリロニトリルをジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
中で重合して［η］＝３．２の重合体を得た。これを希
釈して重合体濃度１３．５重量％の紡糸原液とした。次
いで内径０．２５ｍｍ、スリット幅０．１ｍｍの芯鞘型
中空糸用環状口金を用いて鞘部よりこの紡糸原液を３．
２ｇ／分の速度で吐出し、芯部よりＤＭＳＯ８２重量％
水溶液を凝固液（注入液）として注入した。なお、該注
入液は容器に入れて５０℃に加温し１時間脱気して用い
た。口金温度は５０℃で、吐出した糸条を一旦空気中
（室温）を１５０ｍｍ通過させた後、５０℃のＤＭＳＯ
１５重量％水溶液からなる凝固浴中へ導いて凝固させ、
４０℃の水中で洗浄した後８０℃の水中で処理し巻き取
った。１５時間の紡糸中における糸切れの発生は無く、
紡糸安定性は良好であった。
中で重合して［η］＝３．２の重合体を得た。これを希
釈して重合体濃度１３．５重量％の紡糸原液とした。次
いで内径０．２５ｍｍ、スリット幅０．１ｍｍの芯鞘型
中空糸用環状口金を用いて鞘部よりこの紡糸原液を３．
２ｇ／分の速度で吐出し、芯部よりＤＭＳＯ８２重量％
水溶液を凝固液（注入液）として注入した。なお、該注
入液は容器に入れて５０℃に加温し１時間脱気して用い
た。口金温度は５０℃で、吐出した糸条を一旦空気中
（室温）を１５０ｍｍ通過させた後、５０℃のＤＭＳＯ
１５重量％水溶液からなる凝固浴中へ導いて凝固させ、
４０℃の水中で洗浄した後８０℃の水中で処理し巻き取
った。１５時間の紡糸中における糸切れの発生は無く、
紡糸安定性は良好であった。
【００２６】得られた中空糸膜は、外径４８７μｍ、内
径３６０μｍ、膜厚６５μｍで、膜性能および品位とも
良好であった。なお、該ポリアクリロニトリル中空糸膜
２０本でガラス管モジュールを作り、透水量を測定した
ところ０．１５ｍ3 ｍ-2ｈ-1（０．５気圧）であった。
測定したガラス管モジュールを水中に浸し膜の外側から
窒素圧（０．５ｋｇ／ｃｍ-2）をかけて、膜の内側から
出る気泡の有無を確認したところ、気泡の発生はまった
く無かった（膜のリークテスト）。
径３６０μｍ、膜厚６５μｍで、膜性能および品位とも
良好であった。なお、該ポリアクリロニトリル中空糸膜
２０本でガラス管モジュールを作り、透水量を測定した
ところ０．１５ｍ3 ｍ-2ｈ-1（０．５気圧）であった。
測定したガラス管モジュールを水中に浸し膜の外側から
窒素圧（０．５ｋｇ／ｃｍ-2）をかけて、膜の内側から
出る気泡の有無を確認したところ、気泡の発生はまった
く無かった（膜のリークテスト）。
【００２７】実施例２
ＭＦ値１８のポリフェニレンスルフィドスルホン（ＰＰ
ＳＳ）１００部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）３００部を７リットルのステンレス製容器に採り、
撹拌しながら最高温度１８０℃まで徐々に昇温して溶解
する。溶解した原液を内径０．８ｍｍ、スリット幅０．
２ｍｍの環状口金（５５℃）から、予め６０℃に加温し
１時間脱気した注入液（ＮＭＰ６０重量％水溶液）とと
もに押し出し、乾式長３０ｍｍで凝固浴（２５℃の水）
に浸漬し中空状に成形し、水洗（２５℃）、熱処理（９
０℃）した後、巻取り機で巻取りＰＰＳＳ中空糸膜を得
た。１３時間の紡糸中における糸切れの発生は無く、紡
糸安定性は良好であった。得られたＰＰＳＳ中空糸膜
は、外径１０５０μm 、内径７０９μm 、膜厚１６９μ
m で膜性能および品位とも良好であった。該ＰＰＳＳ中
空糸膜２０本でガラス管モジュールを作り透水量を測定
したところ１．２７ｍ3 ｍ-2ｈ-1（１気圧）であった。
測定したガラス管モジュールで実施例１と同様リークテ
ストを行なったところ、気泡の発生はまったく無かっ
た。
ＳＳ）１００部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）３００部を７リットルのステンレス製容器に採り、
撹拌しながら最高温度１８０℃まで徐々に昇温して溶解
する。溶解した原液を内径０．８ｍｍ、スリット幅０．
２ｍｍの環状口金（５５℃）から、予め６０℃に加温し
１時間脱気した注入液（ＮＭＰ６０重量％水溶液）とと
もに押し出し、乾式長３０ｍｍで凝固浴（２５℃の水）
に浸漬し中空状に成形し、水洗（２５℃）、熱処理（９
０℃）した後、巻取り機で巻取りＰＰＳＳ中空糸膜を得
た。１３時間の紡糸中における糸切れの発生は無く、紡
糸安定性は良好であった。得られたＰＰＳＳ中空糸膜
は、外径１０５０μm 、内径７０９μm 、膜厚１６９μ
m で膜性能および品位とも良好であった。該ＰＰＳＳ中
空糸膜２０本でガラス管モジュールを作り透水量を測定
したところ１．２７ｍ3 ｍ-2ｈ-1（１気圧）であった。
測定したガラス管モジュールで実施例１と同様リークテ
ストを行なったところ、気泡の発生はまったく無かっ
た。
【００２８】実施例３
注入液を加温する代わりにヘリウムガスでバブリングす
る以外は、実施例１と同様にして紡糸した。バブリング
は、ボンベに充填した高純度ヘリウムガス（９９．９９
％）を０．３ｋｇｆ／ｃｍ-2の圧力、流量３００ミリリ
ットルで注入液に導入し、２０分間バブリングした。こ
の時注入液タンクの排気バルブは解放にした。紡糸中は
排気バルブを閉めて、０．１ｋｇｆ／ｃｍ-2に注入液タ
ンクを保持した。得られた中空糸膜は、外径４８０μ
ｍ、内径３６０μｍ、膜厚６０μｍで、膜性能および品
位とも良好であった。１７時間の紡糸中における糸切れ
の発生は無く、紡糸安定性は良好であった。該ポリアク
リロニトリル中空糸膜２０本でガラス管モジュールを作
り透水量を測定したところ０．１６ｍ3 ｍ-2ｈ-1（０．
５気圧）であった。測定したガラス管モジュールで実施
例１と同様リークテストを行なったところ、気泡の発生
はまったく無かった。
る以外は、実施例１と同様にして紡糸した。バブリング
は、ボンベに充填した高純度ヘリウムガス（９９．９９
％）を０．３ｋｇｆ／ｃｍ-2の圧力、流量３００ミリリ
ットルで注入液に導入し、２０分間バブリングした。こ
の時注入液タンクの排気バルブは解放にした。紡糸中は
排気バルブを閉めて、０．１ｋｇｆ／ｃｍ-2に注入液タ
ンクを保持した。得られた中空糸膜は、外径４８０μ
ｍ、内径３６０μｍ、膜厚６０μｍで、膜性能および品
位とも良好であった。１７時間の紡糸中における糸切れ
の発生は無く、紡糸安定性は良好であった。該ポリアク
リロニトリル中空糸膜２０本でガラス管モジュールを作
り透水量を測定したところ０．１６ｍ3 ｍ-2ｈ-1（０．
５気圧）であった。測定したガラス管モジュールで実施
例１と同様リークテストを行なったところ、気泡の発生
はまったく無かった。
【００２９】実施例４
注入液を加温する代わりに窒素ガスでバブリングする以
外は、実施例２と同様にして紡糸した。バブリングは、
ボンベに充填した高純度窒素ガス（９９．９９％）を
０．２ｋｇｆ／ｃｍ-2の圧力、流量３５０ミリリットル
で注入液に導入し、３０分間バブリングした。この時注
入液タンクの排気バルブは解放にした。紡糸中は排気バ
ルブを閉めて、０．１ｋｇｆ／ｃｍ-2に注入液タンクを
保持した。
外は、実施例２と同様にして紡糸した。バブリングは、
ボンベに充填した高純度窒素ガス（９９．９９％）を
０．２ｋｇｆ／ｃｍ-2の圧力、流量３５０ミリリットル
で注入液に導入し、３０分間バブリングした。この時注
入液タンクの排気バルブは解放にした。紡糸中は排気バ
ルブを閉めて、０．１ｋｇｆ／ｃｍ-2に注入液タンクを
保持した。
【００３０】１７時間の紡糸中における糸切れの発生は
無く、紡糸安定性は良好であった。得られた中空糸膜
は、外径１０５５μm 、内径７０４μm 、膜厚１６８μ
m で膜性能および品位とも良好であった。該ＰＰＳＳ中
空糸膜２０本でガラス管モジュールを作り透水量を測定
したところ１．２９ｍ3 ｍ-2ｈ-1（１気圧）であった。
測定したガラス管モジュールで実施例１と同様リークテ
ストを行なったところ、気泡の発生はまったく無かっ
た。
無く、紡糸安定性は良好であった。得られた中空糸膜
は、外径１０５５μm 、内径７０４μm 、膜厚１６８μ
m で膜性能および品位とも良好であった。該ＰＰＳＳ中
空糸膜２０本でガラス管モジュールを作り透水量を測定
したところ１．２９ｍ3 ｍ-2ｈ-1（１気圧）であった。
測定したガラス管モジュールで実施例１と同様リークテ
ストを行なったところ、気泡の発生はまったく無かっ
た。
【００３１】実施例５
実施例２で、口金に導入される直前の注入液ラインに泡
をトラップするため、約２０ミリリットルの円筒状容器
（テフロン製）を設けて紡糸を行なった。
をトラップするため、約２０ミリリットルの円筒状容器
（テフロン製）を設けて紡糸を行なった。
【００３２】１５時間の紡糸中における糸切れの発生は
無く、紡糸安定性は良好であった。紡糸中における糸切
れの発生はまったく無く、紡糸性は極めて良好であっ
た。得られた中空糸膜は、外径１１５０μm 、内径７８
０μm 、膜厚１８５μm で膜性能および品位とも良好で
あった。該ＰＰＳＳ中空糸膜２０本でガラス管モジュー
ルを作り透水量を測定したところ１．１５ｍ3 ｍ-2ｈ-1
（１気圧）であった。測定したガラス管モジュールで実
施例１と同様リークテストを行なったところ、気泡の発
生はまったく無かった。
無く、紡糸安定性は良好であった。紡糸中における糸切
れの発生はまったく無く、紡糸性は極めて良好であっ
た。得られた中空糸膜は、外径１１５０μm 、内径７８
０μm 、膜厚１８５μm で膜性能および品位とも良好で
あった。該ＰＰＳＳ中空糸膜２０本でガラス管モジュー
ルを作り透水量を測定したところ１．１５ｍ3 ｍ-2ｈ-1
（１気圧）であった。測定したガラス管モジュールで実
施例１と同様リークテストを行なったところ、気泡の発
生はまったく無かった。
【００３３】比較例１
注入液を加温しないでそのまま用いた（室温２０℃）以
外は、実施例１と同様に紡糸した。
外は、実施例１と同様に紡糸した。
【００３４】紡糸中の糸切れは、３時間に１回の頻度で
発生した。
発生した。
【００３５】得られた中空糸膜は、外径１１７０μｍ、
内径７５０μｍ、膜厚６７μｍであったが、中空糸膜の
長さ方向に太さむらが見られた。なお、該ポリアクリロ
ニトリル中空糸膜２０本でガラス管モジュールを作り、
この中空糸の透水量を測定したところ０．１８ｍ3 ｍ-2
ｈ-1（０．５気圧）であった。
内径７５０μｍ、膜厚６７μｍであったが、中空糸膜の
長さ方向に太さむらが見られた。なお、該ポリアクリロ
ニトリル中空糸膜２０本でガラス管モジュールを作り、
この中空糸の透水量を測定したところ０．１８ｍ3 ｍ-2
ｈ-1（０．５気圧）であった。
【００３６】測定したガラス管モジュールで実施例１と
同様リークテストを行なったところ、気泡の発生が見ら
れ、膜に欠陥のあることが認められた。
同様リークテストを行なったところ、気泡の発生が見ら
れ、膜に欠陥のあることが認められた。
【００３７】比較例２
注入液を調整しそのまま用いた以外は、実施例２と同様
に紡糸した。
に紡糸した。
【００３８】紡糸中の糸切回数は、２時間に１回の頻度
で発生した。
で発生した。
【００３９】得られたＰＰＳＳ中空糸膜は、外径１１３
０μm 、内径７３９μm 、膜厚１９５μm であったが、
中空糸膜の長さ方向に太さむらが見られた。なお、該Ｐ
ＰＳＳ中空糸膜２０本でガラス管モジュールを作り透水
量を測定したところ１．２７ｍ3 ｍ-2ｈ-1（１気圧）で
あった。測定したガラス管モジュールで実施例１と同様
リークテストを行なったところ、気泡の発生が見られ、
膜に欠陥のあることが認められた。
０μm 、内径７３９μm 、膜厚１９５μm であったが、
中空糸膜の長さ方向に太さむらが見られた。なお、該Ｐ
ＰＳＳ中空糸膜２０本でガラス管モジュールを作り透水
量を測定したところ１．２７ｍ3 ｍ-2ｈ-1（１気圧）で
あった。測定したガラス管モジュールで実施例１と同様
リークテストを行なったところ、気泡の発生が見られ、
膜に欠陥のあることが認められた。
【００４０】
【発明の効果】本発明の紡糸方法で中空糸膜を製造する
と、紡糸中の糸切れの発生がほとんど無くなるため長時
間の安定紡糸が可能となる。従って、中空糸膜の性能お
よび品位とも良好となり、しかも作業性、生産性が著し
く向上する。また、製造原価の低減につながる。
と、紡糸中の糸切れの発生がほとんど無くなるため長時
間の安定紡糸が可能となる。従って、中空糸膜の性能お
よび品位とも良好となり、しかも作業性、生産性が著し
く向上する。また、製造原価の低減につながる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平７−96152（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−155744（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−202040（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−184811（ＪＰ，Ａ)
特公 平６−80205（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01D 61/00 - 71/82 510
C02F 1/44
B01D 53/22
B01D 19/00 - 19/04
Claims (4)
- 【請求項１】中空糸膜を紡糸するに際して、注入液を紡
糸温度の±２０℃以内で１５分以上加温して脱気するこ
とを特徴とする中空糸膜の製造方法。 - 【請求項２】注入液を口金に注入する前の送液ライン上
に気泡を溜めるトラップを設ける、請求項１に記載の中
空糸膜の製造方法。 - 【請求項３】注入液に対して空気よりも低溶解性の気体
を吹き込む、請求項１または２に記載の中空糸膜の製造
方法。 - 【請求項４】注入液に対してヘリウムおよび／または窒
素を吹き込む、請求項１〜３のいずれかに記載の中空糸
膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20974095A JP3473202B2 (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | 中空糸膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20974095A JP3473202B2 (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | 中空糸膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952028A JPH0952028A (ja) | 1997-02-25 |
| JP3473202B2 true JP3473202B2 (ja) | 2003-12-02 |
Family
ID=16577859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20974095A Ceased JP3473202B2 (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | 中空糸膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3473202B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5126459B2 (ja) * | 2005-10-17 | 2013-01-23 | 東洋紡株式会社 | セルロースエステル中空糸膜およびその製造方法 |
| WO2012035402A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | Council Of Scientific & Industrial Research | High flux hollow fiber ultrafiltration membranes and process for the preparation thereof |
-
1995
- 1995-08-17 JP JP20974095A patent/JP3473202B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0952028A (ja) | 1997-02-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |