JPS636053A - 軟質材料塗装用重付加オルガノポリシロキサン組成物の貯蔵安定な水性エマルシヨン - Google Patents

軟質材料塗装用重付加オルガノポリシロキサン組成物の貯蔵安定な水性エマルシヨン

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JPS636053A
JPS636053A JP62154598A JP15459887A JPS636053A JP S636053 A JPS636053 A JP S636053A JP 62154598 A JP62154598 A JP 62154598A JP 15459887 A JP15459887 A JP 15459887A JP S636053 A JPS636053 A JP S636053A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実際、使用前に２種の水性エマルションＡ及び
Ｂの状態にあり、水性エマルションＡが（Ｖｌ）鎖部の
各末端をビニルジオルガノシロキシ基でブロックされた
実質的に線状のジオルガノポリシロキサン （Ｖ２）鎖部の各末端をビニルジオルガノシロキシ及′
びトリオルガノシロキシ基から選択される基でブロック
され且つ１分子につき少なくとも３個のＳｔ　Ｖｉ基を
含有する実質的に線状のランダムなビニルオルガノジオ
ルガノポリシロキサンコポリマー （旧）鎖部の各末端をトリオルガノシロキシ及びジオル
ガノヒドロシロキシ基から選択される基でブロックされ
且つ１分子につき少なくとも３個のＳｉＨ基を含有する
実質的に線状のランダムなジオルガノオルガノヒドロポ
リシロキサンコポリマー （Ｖ３）次式： ［Ｒ（ＣＨａ　　＝ＣＨ）Ｓｉ　　ＯＦ　　ｓ（式中、
Ｒは０１〜Ｃ４のアルキル基、フェニル基及び３，３．
３−トリフルオルプロピル基から選択され、好ましくは
Ｒはメチル基である）のビニル化シクロトリシロキサン
（これは、組成物中のＳｉ　Ｖｉ基の数の０．５〜６０
％、好ましくは１．５〜２０％が　（Ｖ３）に由来する
ような量で添加される） （Ｅ）ポリビニルアルコール（Ｅｌ）とポリアルキレン
グリコールアルキルエーテル及びポリアルキレングリコ
ールアルキルフェニルエーテルから選択される少なくと
も１種のエーテル（Ｅ２）との混合物である乳化剤 から成り、ポリシロキサン（Ｖｌ）、（Ｖ２）及び（Ｈ
ｌ）中の有機基の数の少なくとも９０％がメチル基であ
り、他の有機基がエチル、プロピル、フェニル及び３，
３．３−トリフルオルプロピル基から選択され且ツ（Ｖ
ｌ）、（Ｖｚ）、（Ｖ３）及び（Ｈｌ）　（７）量が、
ＳｉＨ基のＳｉ　Ｖｉ基に対する数の比が０．５〜５、
好ましくは０．７〜２になるように選択され、そして水
性エマルションＢが触媒的に有効量の白金族化合物を含
有することを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物
に関する。
（Ｖｌ）、（Ｖ２）、（Ｖ３）及ｖ　（Ｈｌ）中（ＤＳ
ｉＨ及びＳｉ　Ｖｉ基以外の全ての有機基がメチル基で
あるのが好ましい。
ポリマー（Ｖｌ）は公知の化合物である０本発明の範囲
内で、これらポリマーは２５℃において２０〜２０．　
ＯＯＯｍＰａ−ａ　、好ましくは５０〜５００ｍＰａ・
３の粘度を有する流体であるのが好ましい。
しかして、ポリマー（Ｖｌ）は次式： ％式％） （式中、Ｒは同一であっても異なっていてもよく、前記
と同じ意味を持つ） に相当することができる。
コポリマー（Ｖ２）もまた公知である。これらの粘度は
臨界的でなく、本発明の範囲内で、好ましくは２５℃に
おいて２０　ｍＰａ−５より高く、２５℃において３０
，０００，０００ｍＰａ−５に到達し得る粘度まで渡り
得る粘度を有する流体を使用することができる（この場
合、１，０００．０００ｍＰａ−５より高い粘度におい
てはコポリマー（Ｖ２）は樹脂である）。
ポリシロキサン（Ｖｌ）と同様に、ポリシロキサン（Ｖ
３）は単一種のポリシロキサンから成っていても異なる
粘度を有する数種のポリシロキサンの混合物から成って
いてもよい。
しかして、ポリシロキサン（Ｖ３）は次式：％式％ （式中、Ｒは同一であっても異なっていてもよく、前記
と同じ意味を持ち、 Ｒ゛はＲ又はビニル基であり、 ０及びｐは必要とされる粘度の関数として選択される整
数である） に相当することができる。
コポリマー（Ｈ３）もまた公知の化合物である。本発明
の範囲内で特に好ましいこのコポリマーは、２５℃にお
いて５〜．１．５００　ｍＰａ−５、好ましくは２０〜
１５０ｍＰａ−５の粘度を有する。
しかして、コポリマー（Ｈｌ）は次式：に相当すること
ができる。
ＹＲａＳｉ−０−（ＥｉＳｉ−０）　−−（ＹＲＳｉ−
０）　−−３ｉＲｉＹ（式中、Ｒは前記と同じ意味を持
ち且つさらにビニル基であることもでき、 基Ｙは基Ｒ又は水素原子を表わし、 ｑ及びｒは必要とされる粘度の関数として選択される整
数であり、好ましくはｑは１〜１００、ｒは３〜１２０
の範囲である） に相当することができる。
コポリマー（Ｈ１）の５０％までを式Ｒ５５ｉＯｏ、　
ｓ、ＬＳｉＯ１ＲＳｉＯ＋、ｓ％５ｉＯａ、ＨＲａＳｉ
Ｏｏ、ｓ、　　ＨＲ３ｉＯ及びＨＳｉＯ＋、ｓ　（ここ
で、Ｒは（Ｌ）について前記したのと同じ意味を持つ）
から選択される繰り返し単位の組合せから成り且つ２５
℃において２〜１０、　ＯＯＯｍＰａ−５の粘度を有す
る樹脂状の分枝鎖状ヒドロポリシロキサンで置き換える
ことができる。
シクロトリシロキサン（Ｖ３）は公知の化合物であり、
その製造方法は米国特許第３．６０７．８９８号、同３
，７６３，２１２号及び同３．９８９．７３３号並びに
特開昭４９−１２４．０６７号に詳細に記載されている
。
ビニル化シクロトリシロキサンとそれらのより高級な同
族体（例えばシクロテトラシロキサン及びシクロペンタ
トリシロキサン等）との混合物を、予めそれらを分離す
ることなく使用することもできるが、但しこの場合には
、組成物中のビニル化三量体から由来するＳｔ　Ｖｉ基
がある程度の量で存在していなければならない。
ポリビニルアルコール（Ｅ３）は粒状の固体化合物であ
り、これはアセテートを含有していてもよい、−般に加
水分解率は高く、８５％を越える。
例えばローヌープ−ラン（Ｅｈδｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ
）社製のｒ　Ｒｈｏｄｏｖｉｏｌ　（登録商標名＞　２
５／１４０Ｊ又はデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製のｒ　
Ｅｌｖａｎｏｌ　（登録商標名）　５Ｏ−４２Ｊを使用
することができる。−般にポリマー（Ｖ３）〜（Ｖ３）
　１００部につき１〜２０部のポリビニルアルコールを
使用する。
もう−方の非イオン系乳化剤（Ｅ２）は、コポリマ＝（
Ｌ）　１００部につき０．１〜１０部、好ましくは０．
１５〜５部の割合で使用するのが好ましい。
これはポリアルキレングリコールアルキルエーテル及び
特にアルキルフェニルエーテルから選択される。ここで
アルキル基は直鎖状又は分枝鎖状であり、１〜１５個の
炭素原子を含有する。ポリオキシエチレン連鎖中の式Ｃ
Ｈ＊ＣＨ２Ｏの繰り返し単位の数は乳化特性に対して大
きな影響を有する。
この数は５より大きく且つ３０より小さいのが好ましい
、　Ｃ）１．ＣＨ，Ｏの繰り返し単位の数のみが互いに
異なる数種の乳化剤（Ｅ２）から成る混合物を使用する
こともできる。乳化剤（Ｅ２）の例としては、ローヌー
プ−ラン社製のｒ　Ｃｅｍｕｌｓｏｌ　（登録商標名）
０、Ｎ　　１Ｏ−２０Ｊ又はユニオン・カーバイド（Ｕ
ｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）社製のｒ　Ｔｅｒｇｉｔｏｌ
　（登録商標名）　ＮＰ−４０Ｊを使用することができ
る。
構成体Ｂについては、触媒を乳化させるためには乳化剤
（Ｅｌ）が非常に好適である。ポリマー（Ｖｌ）の約５
０重量％までを構成体Ｂ中に導入且つ乳化させることが
できる。
触媒Ｃとしては、白金族金属の化合物、特にそれらの塩
及び錯体、特に米国特許第 ３．１５９，６０１号及び同第３，１５９，６６２号に
記載されたような白金−オレフィン錯体、米国特許第３
．２２０．９７２号に記載された白金誘導体とアルコー
ル、アルデヒド及びエーテルとの反応生成物、仏画特許
第１．３１３，８４６号、その追加の特許筒８８，６７
６号及び仏画特許第１，４８０，４０９号に記載された
白金−ビニルシロキサン触媒、米国特許第３，７１５，
３３４号、同第３，７７５．４５２号及び同第３．８１
４，７３０号に記載されたシロキサン配位子錯体、ヨー
ロッパ特許筒５７，４５９号、同第１８８．９７８号及
び同第１９０，５３０号に記載された有機配位子錯体、
並びに米国特許第３．２９６，２９１号及び同第３．９
２８．６２９号に記載されたようなロジウム触媒を使用
することができる。
好ましい白金族金属は白金及びロジウムである。また、
活性は低いがルテニウムを使用することもでき、これは
低価格である。
この組成物には、周囲温度において白金の触媒作用を抑
制し但しこの抑制作用が架橋処理の際には停止するよう
な量の触媒抑制剤を随意に含有させることができる。好
適な抑制剤は、例えばジカルボン酸ジアルキル（米国特
許第４．３４７．３４６号）、マレイン酸ジアリル（米
国特許第４．２５６，８７０号）及び有機アセチレン系
化合物（米国特許第３．４４５，４２０号及びヨーロッ
パ特許出願公開箱１４６，４２２号）である。
抑制剤の使用量は、シリコーンの総重量を基として一般
に０．０１〜３．０％、好ましくは０．０５〜２．０％
である。
構成体Ａに対しては、組成物中のポリシロキサン１００
部につき一般に２０〜３００部、好ましくは３０〜１５
０部の割合の水を使用する。
構成体Ｂの場合には、特にこの構成体Ｂがポリシロキサ
ン（Ｖｉ）を含有しない場合には水の含有率がもっと高
（てもよい。
また、本発明は、構成体Ａ及びＢの好ましい製造方法に
関するものでもある。
この方法に従えば、次にようにして構成体Ａが製造され
る。まず、ポリシロキサン（Ｖ１）、（Ｖ２）、（Ｖ３
）、乳化剤（Ｅｌ）及び水から成る混合物をコロイドミ
ル中に通過させることによって第１のエマルションＳ、
を製造する。
好ましい別の実施態様に従えば、ポリマー（Ｖｌ）の約
５０重量％までを構成体Ｂ中に導入することができ且つ
（又は）　（Ｅｌ）の約７０重量％まで、好ましくは２
０〜６０重量％をＳ、中に導入することができる。
次に、ポリシロキサン（Ｈ３）及び（Ｅｌ）又は（Ｅｌ
）の残りの部分から成る混合物をコロイドミル中に通過
させることによって第２のエマルションＳ２を製造する
。
次いでこれらエマルションＳ１及びＳ２をよく混合し、
これによって構成体Ａを形成せしめる。
この構成体Ａは驚くべきことにそして予期しなかったこ
とに、貯蔵時に、濃厚な状態においてさえ、１年間及び
それ以上安定である。
構成体Ｂを製造するためには、触媒化合物を乳化剤（ε
１）、水及び好ましくは（Ｖｌ）の約５０重量％までと
共にコロイドミル中に通過させる。
別の実施態様に従えば、前記仏画特許第２．３３８，３
１６号の教示に従って水を添加する前に、（Ｖｌ）の−
部に前もって触媒化合物を導入する。
構成体Ｂは、好ましくは組成物中に使用するポリシロキ
サ：／（Ｖｌ）、（Ｖ２）、（Ｖ３）及ヒ（Ｈｌ）、即
チ組成物中のＳｉ　Ｖｉ及びＳｉＨを含有する全てのポ
リシロキサンの総重量を基として金属の重量として計算
して触媒が一般に５〜１１００ｐｐ、好ましくはｌＯ〜
６０ｐｐｍになるように前もって調量して構成体Ａに添
加される。
例えばＳｉ　Ｖｉ含有ポリシロキサン１００部につきポ
リビニルアルコール（Ｅ１）２〜２０部を使用すること
ができ、ポリシロキサン（Ｌ）ｔｏｏ部につき乳化剤（
Ｅｌ）　０．５〜２０部を使用することができる。
触媒を含有させた水性エマルション組成物は周囲温度に
おいて少なくとも２４時間安定である。
その結果として、これらは少なくとも１日の作業の間塗
工機のタンク中に滞在させることができる。
これらは、エアーナイフコーター又は均し棒系のような
工業用紙塗工機に用いられる装置によって塗布すること
ができる。軟質基材又は材料上に塗布したら、約７０〜
２２０℃に加熱されたトンネルオーブン中の移動を含む
架橋処理の間に数秒間で水性エマルション組成物を硬化
させる。これらオーブン中における滞在時間は一般に３
〜２０秒であり、オーブンの長さは基材を移動させる速
度の関数である。さらに、この架橋処理は紫外線又は電
子ビーム下の通過を含み得る。
適当に硬化した塗膜を製造するためには、約１００〜１
３０℃において５〜１５秒間必要である。この時間には
、水を蒸発させるのに必要な時間が含まれ、これは多く
の場合全体の時間の半分以上になる。
本発明に従う組成物の架橋時間は、実質的に組成物中に
（Ｖ３）が存在するために特に短い。
基材上に塗布される組成物の量は変化し得て、組成物の
固体含有率並びに望まれる撥水性及び非接着特性に依存
する。処理すべき表面１ｒｎ”当たりに固体分０．３〜
５゜Ｏｇになるような塗布量が好ましい。
ここでいう固体分とは、組成物中の水辺外の成分及び（
又は）これら成分の反応生成物から成る。
こうして製造される塗膜は、それらを塗布した基材に非
常に良好な非接着性及び撥水性を付与し、これら特性は
所定の時間内維持される。これら塗膜は摩擦に対して耐
性が良好であり、従ってこれらの基材シート（又はテー
プ）が塗工機又は接着剤塗布機のリターンロール（この
ロールは、表面が多少粗い材料から成る）上を通過する
際に摩擦によって除去されない。
さらに、実質的に（Ｖ３）が存在することによって、こ
れら塗膜は充分に軟質性を維持しながら固く、そのため
軟質接着剤塗布積層物、特に紙を自動式の機械で打抜く
ことが非常に容易になる。
本発明に従う水性エマルション組成物は、後に粘性且つ
（又は）水分放出性物質と接触させる任意の軟質材料又
は基材に塗布することができる。
これら基材には、種々の紙（例えば任意のリファイニン
グ度のクラフト紙、グラシン紙、羊皮紙）；厚板：硫酸
紙；ポリエチレン−又はカルボキシメチルセルロース−
塗装紙；セルロースシート：プラスチック物質（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート）のシート；メタルシート二合成繊維、ガラス若
しくはアスベストを基とする布；不織材料（これらはセ
ル１〜 ロース繊維若しくは合成繊維又はこれら繊維の混合物を
基とする）が包含される。
従って、本発明はまた、これら基材を塗装してこれらを
非接着性且つ（又は）撥水性にする方法並びにこうして
塗装された基材に関するものでもある。
こうして非接着性にされた材料は、粘性物質（例＾ば菓
子類、ケーキ、生ゴム、ピッチ及びアスファルト）、ワ
ックス及び魚、肉若しくはチーズのような水分を放出す
る食料品の包装及び輸送のだめのインサート、隔離基材
、紙及びフィルムとして使用される。
特に、塗装された紙は、冷凍食品の包装に使用すること
ができる。この場合、この冷凍食品は一７０℃に低下し
得る温度において１年又はそれより長い間貯蔵した後で
さえも包装紙に付着しない、さらに、これら包装紙は分
解することなく冷凍食品の迅速調理法の応力（電子オー
ブンや上記調理法における約３００℃の温度）（これら
調理法は例えばレストラン及びスーパーマーケットにお
いて用いられる）にかけることができる。
［実施例］ １並びに　　　２　び３二 ａ）下記の成分をよく混合した： ・以下のように定義される化合物Ｈ３又は１２１００部 俣丸艷」ユ鎖部の各末端をトリメチルシロキシ基でブロ
ックされ、珪素鋼上にランダムに又は交互に分布された
ジメチルシロキシ繰り返し単位とメチルヒドロシロキシ
繰り返し単位との両方を含有し且つ２５℃において６０
ｍＰａ−５の粘度を有するジメチルメチルヒドロポリシ
ロキサンコポリマー； ＃鎖部の各末端を珪素鋼上のトリメチ ルシロキシ基でブロックされ且つ２５℃において５０ｍ
Ｐａ−５の粘度を有するメチルヒドロポリシロキサンコ
ポリマー； ・−方が１０個の０ＣＲ２−Ｃ）！２繰り返し単位を含
有しもう一方が２０個のＱＣ）Ｉｔ−Ｃ）ｌｘ繰り返し
単位を含有する２種のポリオキシエチレン化ノニルフェ
ノールの７０：３０（重量を基として）の混合物（ロー
ヌープ−ラン社より商品名ｒ　Ｃｅｍｕｌｓｏｌ　（登
録商標名）　０．Ｎ、　１Ｏ−２０Ｊの下で市販されて
いるもの）　　　　　　　　８部・４０％酢酸水溶液　
　　　　　　　　０６５部。
この混合物をコロイドミル中に通過させることによって
乳化させる。水４３部を添加することによってこのミル
ベースを稀釈する。得られたエマルションは、水素化オ
ルガノポリシロキサン化合物Ｈ３又はＨ２６０％を含有
する。
ｂ）下記の成分をよく混合した： ・水　　　　　　　　　　　２３１部 ・鹸化価１４０及び４％水溶液での２５℃における粘度
２５ｍＰａ・３を有するポリビニルアルコール（ローヌ
ープ−ラン社より商品名’Ｒｈｏｄｏｖ　ｉｏ　ｌ（登
録商標名）　２５／１４０Ｊの下で市販されているもの
）　　　　　　　　　　　　　２０部。
この混合物に次いで下記の成分を添加した：・ａ）にお
いて用いた２種のポリオキシエチレン化ノニルフェノー
ルの７０：３０（重量による）の混合物　　　　　　　
　　　　　　１．５部・鎖部中にメチルビニルシロキシ
単位を含有し、ビニルジメチルシロキシ末端基を有し、
２５℃において約５００　ｍＰａ−５の粘度を有し且つ
ビニル基約３％を含有するランダムのジメチルメチルビ
ニルポリシロキサンコポリマー ３５０部 ・鎖部の各末端をジメチルビニルシロキシ基でブロック
され、２５℃において５　ｍＰａ−３の粘度を有し且つ
ビニル基約３０重量％を含有するジメチルポリシロキサ
ン　　　　　　　　４部及び ・テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（
Ｄ４Ｖｉ）　　　　　　　　　　　　ｌｏ部。
この組成物にトリメチルトリビニルシクロトリシロキサ
ン（ＤｓＶｉ）　０〜１部を添加し、コロイドミル中に
通過させることによって全体を微細に乳化させた。水２
９２．５部を添加することによってこのミルベースを稀
釈し、次いでこの稀釈されたミルベース中に下記のもの
を単に攪拌することによって導入した： ・ａ）で製造したエマルション　　　　７０部・モノプ
ロピレングリコール　　　　２０部。
こうして製造した水性エマルション組成物は貯蔵時に非
常に安定である。特に密閉容器中に４０℃において６か
月装置した後にも、ＳｉＨ基の著しい損失はなかった。
Ｃ）このエマルションに、下記のようにして塩化白金酸
から製造した白金錯体の形状の白金１０１００ｐｐ組成
物１ｋｇ当たりに白金５Ｘ１０−’グラム原子）を添加
した： 以下の成分を混合することによって白金−トリエン錯体
を製造した： ・Ｈｚ　Ｐｔ　Ｃｌ２ａ・６Ｈ２０１部・イソプロピル
アルコール　　　　　　５部・重炭酸ナトリウムＮａＨ
ＣＯｓ　　　　　　２部・β−ミルセン　　　　　　　
　　　　６部。
初めに塩化白金酸をイソプロピルアルコール中に溶解さ
せ、次いでＮａＨＣＯｓを、二酸化炭素が放出されるの
で発泡を回避するために少量ずつ添加し、次いでβ−ミ
ルセンを添加する。
この混合物を連続的に攪拌しながら２０分間約８０℃に
おいて還流処理する。初めの橙色が黄色に変わる０反応
混合物を周囲温度に冷却し、１．５ｋＰａの真空下、２
０℃においてイソプロピルアルコールを除去する。ヘキ
サン中で無機不純物を沈殿させ、濾過した後に溶液を０
．１〜１　ｋＰａの真空下、４０℃において濃縮する。
白金及び初期反応成分の総重量を基として８０％の収率
で赤橙色のオイルが得られた。ＣＩ２／Ｐｔ比１．０が
得られた。トルエン中に稀釈することによって錯体の濃
度を３％に調節した。これを次に使用する溶液とした。
この錯体な、ｂ）に記載したような２％ポリビニルアル
コール含有水性エマルションの状態で使用した。
この混合物を周囲温度において数分間激しく攪拌した。
ｄ）この触媒を添加したエマルションを次いで、固体１
０％を含有する処理液を形成するのに充分な量の水を添
加することによって稀釈した。
この液体を、サテン表面を持つ５０ｇ／ｒｎ”のクラフ
ト紙上に８ｇ／ｒｎｔの割合で塗布した。
この塗料は工業用製紙用塗工機上に載置されたメイヤー
（Ｍａｙｅｒ）式均し棒によって塗布した。
紙を被覆するエマルションフィルムを、紙付近の温度１
１０℃の加熱したトンネルオーブン中にＸ秒間通すこと
によって同時に乾燥・硬化させて架橋時間を測定した。
こうして、片面に約０．８ｇ／ｄの完全に架橋した薄い
塗膜を有する塗装された紙が得られた。
ｄ）に従って処理した紙の塗装表面に接着性テープ（ｒ
Ｔｅｓａ　（登録商標名）４６５１Ｊと称されろ感圧性
テープ）を押し当て、７０　ｇ　／　ｃ　ｒｒ？の圧力
下に２０時間保持した。次いで毎分３０ｃｍの剥離速度
でこのテープを剥離させるのに必要な力を張力計によっ
て測定した０幅１ｃｍのテープについて剥離力ｌｏｇが
計測された。毎分３００ｍの超高速剥離速度を用いた場
合には、幅１ｃｍのテープについて剥離力４０ｇが計測
された。
触媒添加液の安定性を評価するために、２４時間熟成さ
せた処理液を用いて同じ条件下で新たな塗膜を製造した
。この液体の安定性は、１１０’Ｃにおける塗膜の架橋
時間及び得られる非接着性能が可使時間Ｏにおいて得ら
れた塗膜により得られるものと同一であれば良好である
ものとする。
下記の表から、トリメチルトリビニルシクロトリシロキ
サンが、液体の安定性（２４時間）に対して何ら悪影響
を及ぼすことなく架橋に対する促進作用を有するという
ことがわかる。
触媒添加前のエマルションの安定性を、このエマルショ
ンを４０℃において貯蔵した後に検査した。架橋時間及
び液体の安定性は一定でなければならない。
これらの結果を下記の表にまとめる。
表から、架橋時間、触媒を含有させた液体の安定性及び
触媒添加前のエマルションの安定性が全て充分に満足す
べきものであるのは本発明に対応する例１のみであると
いうことがわかる。　ＤｓＶｉを含有しない比較例２の
組成物においては架橋時間が長すぎ、Ｈ２及びＤｓＶｉ
を含有する比較例３の組成物においては触媒添加前のエ
マルションの安定性が不充分である。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）使用前に２種の水性エマルションＡ及びＢの状態
    にあり、水性エマルションＡが （Ｖ＿１）鎖部の各末端をビニルジオルガノシロキシ基
    でブロックされた実質的に線状のジオルガノポリシロキ
    サン （Ｖ＿２）鎖部の各末端をビニルジオルガノシロキシ及
    びトリオルガノシロキシ基から選択される基でブロック
    され且つ１分子につき少なくとも３個のＳｉＶｉ基を含
    有する実質的に線状のランダムなビニルオルガノジオル
    ガノポリシロキサンコポリマー （Ｈ＿１）鎖部の各末端をトリオルガノシロキシ及びジ
    オルガノヒドロシロキシ基から選択される基でブロック
    され且つ１分子につき少なくとも３個のＳｉＨ基を含有
    する実質的に線状のランダムなジオルガノオルガノヒド
    ロポリシロキサンコポリマー （Ｖ＿３）次式： ［Ｒ（ＣＨ＿２＝ＣＨ）ＳｉＯ］＿３ （式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、フェニル基
    及び３，３，３−トリフルオルプロピル基から選択され
    る） のビニル化シクロトリシロキサン（これは、組成物中の
    ＳｉＶｉ基の数の０．５〜６０％、好ましくは１．５〜
    ２０％が（Ｖ＿３）に由来するような量で添加される） （Ｅ）ポリビニルアルコール（Ｅ＿１）とポリアルキレ
    ングリコールアルキルエーテル及びポリアルキレングリ
    コールアルキルフェニルエーテルから選択される少なく
    とも１種のエーテル（Ｅ＿２）との混合物である乳化剤 から成り、ポリシロキサン（Ｖ＿１）、（Ｖ＿２）及び
    （Ｈ＿１）中の有機基の数の少なくとも９０％がメチル
    基であり、他の有機基がエチル、プロピル、フェニル及
    び３，３，３−トリフルオルプロピル基から選択され且
    つ（Ｖ＿１）、（Ｖ＿２）、（Ｖ＿３）及び（Ｈ＿１）
    の量が、ＳｉＨ基のＳｉＶｉ基に対する数の比が０．５
    〜５、好ましくは０．７〜２になるように選択され、そ
    して水性エマルションＢが触媒的に有効量の白金族化合
    物を含有することを特徴とするオルガノポリシロキサン
    組成物。
  2. （２）（Ｖ＿１）、（Ｖ＿２）、（Ｖ＿３）及び（Ｈ＿
    １）中のＳｉＨ及びＳｉＶｉ基以外の全ての有機基がメ
    チル基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
    載の組成物。
  3. （３）（Ｈ＿１）の５０％までを式Ｒ＿３ＳｉＯ＿０＿
    ．＿５、Ｒ＿２ＳｉＯ、ＲＳｉＯ＿１＿．＿５、ＳｉＯ
    ＿２、ＨＲ＿２ＳｉＯ＿０＿．＿５、ＨＲＳｉＯ及びＨ
    ＳｉＯ＿１＿．＿５から選択される繰り返し単位の組合
    せから成り且つ２５℃において２〜１０，０００ｍＰａ
    ・ｓの粘度を有する分枝鎖状樹脂状ヒドロポリシロキサ
    ンで置き換えたことを特徴とする特許請求の範囲第１及
    び２項記載の組成物。
  4. （４）ポリマー（Ｖ＿１）の約５０％までをエマルショ
    ンＢ中に乳化させたことを特徴とする特許請求の範囲第
    １〜３項のいずれかに記載の組成物。
  5. （５）ポリシロキサン（Ｖ＿１）、（Ｖ＿２）、（Ｖ＿
    ３）、乳化剤（Ｅ＿１）及び水から成る混合物をコロイ
    ドミル中に通過させることによつて第１のエマルション
    Ｓ＿１を製造し、ポリシロキサン（Ｈ＿１）及び（Ｅ＿
    ２）から成る混合物をコロイドミル中に通過させること
    によって第２のエマルションＳ＿２を製造しそしてこれ
    らエマルションＳ＿１及びＳ＿２をよく混合することを
    特徴とする、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
    載の水性エマルションＡの製造方法。
  6. （６）（Ｅ＿２）の約７０重量％までをＳ＿１中に添加
    することを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法
    。
JP62154598A 1986-06-24 1987-06-23 軟質材料塗装用重付加オルガノポリシロキサン組成物の貯蔵安定な水性エマルシヨン Granted JPS636053A (ja)

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