JPS6360377B2

JPS6360377B2 -

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Publication number: JPS6360377B2
Application number: JP57131521A
Authority: JP
Priority date: 1982-07-27
Filing date: 1982-07-27
Publication date: 1988-11-24
Also published as: US4548898A; JPS5919942A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、拡散転写用材料に関する。特に、銀
錯塩拡散転写用感光材料に関する。

銀錯塩拡散転写法（以下、DTR法という）の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、周知である。

受像層に高コントラストおよび高鮮鋭度の転写
銀像を生成するためには、転写銀の生成を急速に
行う必要があることはよく知られている。さらに
高鮮鋭度の転写銀画像を得るための一般的な方法
は、ハレーシヨン防止層を利用することである。
DTR法のハロゲン化銀写真材料におけるハレー
シヨン防止層にはカーボンブラツクの如き黒色顔
料が好ましく用いられることもよく知られてい
る。それはカーボンブラツクの如き黒色顔料が全
ての波長域の光を吸収しうること、DTR法のハ
ロゲン化銀写真材料では処理によつて流出、消色
する必要性がないこと等によつている。しかしな
がら、ハレーシヨン防止層は、転写銀像のシヤー
プネスおよび解像力を改善する為には有効である
けれども、感光度を著しく低下するという欠点を
有している。さらには、画像再現特性、即ち原稿
にできる限り忠実な画像、例えば数十ミクロン程
度の線幅の罫線をそのまま線幅の細線画像に再現
するという特性、特に白地にポジ像の罫線（黒
線）と黒地にネガ像の罫線（白線）とが混在する
原稿のいずれの罫線も忠実に再現することは重要
なことである。

画像再現性は、特に感光材料がカメラワークに
より原稿を撮影する程度の感光度を有すると極め
て悪くなることが認められる。

ハレーシヨン防止層に基づく感光度の低下は、
例えば米国特許第4144064号明細書に記載されて
いるように、ハレーシヨン防止層とハロゲン化銀
乳剤層との間に二酸化チタンの如き白色顔料を含
む層を設けることによつて大幅に改善される。

支持体上にハレーシヨン防止層および白色顔料
層を順に設け、その上にハロゲン化銀乳剤層を設
けた拡散転写用材料も知られている。しかし、そ
のような拡散転写用材料は、感光度を余り低下せ
ずにシヤープネスおよび解像力の優れた画像を再
現するという利点を有しているが、種々の欠点を
有していることが判明してきた。即ち、ハレーシ
ヨン防止層の黒色顔料は、単位面積当りの量が少
なく、多量の白色顔料層と積層したときに、僅か
の塗布不均一であつてもハレーシヨン防止層の塗
布ムラや塗布スジ故障として現われ易いことであ
る。また、黒色顔料が白色顔料層に一部拡散し、
白色顔料の隠ぺい力を低下させ、感光度を低下さ
せたり、濃度ムラを生じたりすることがあり、再
現性良く製造することが比較的困難なことであ
る。さらにハレーシヨン防止層と白色顔料層とを
乾燥する場合、乾燥エネルギーを多消費するだけ
でなく、多量の熱で乾燥した白色顔料層は、その
上に設けられる親水性コロイド層、例えばハロゲ
ン化銀乳材層の接着力が弱くなり、塗布時の付着
不良さえ惹き起すことを明らかとなつた。さらに
また、上述した少なくとも１つの欠点が理由とな
つて、得られた感光材料と受像材料とを用いて拡
散転写現像した際に、受像材料上に転写不良のス
ジが発生することも明らかとなつた。

本発明の目的は、高感度、高シヤープネル、高
解像力を有し、前述した欠点を改良した拡散転写
用感光材料を提供することである。

前述した欠点は、従来のハレーシヨン防止層の
単位面積当りの黒色顔料の量よりも相当に少ない
量の黒色顔料を白色顔料層に混在させることによ
つて解決されることを見出した。そのような層
は、白色顔料と有色顔料とを含み、約0.1〜約0.3
の光学反射濃度を有するものである。

従つて、本発明は、白色顔料および有色顔料を
含み、その光学反射濃度が約0.1〜約0.3のハレー
シヨン防止層を有する拡散転写用感光材料であ
る。単一の該ハレーシヨン防止層は、従来のハレ
ーシヨン防止層に必要な有色顔料量の1/10〜1/10
０の量に減量することができ、感光度およびハレ
ーシヨン防止効果も実質的に低下せず、しかも極
めて均斎な濃度分布面の塗布物とすることができ
る。また、単一の該ハレーシヨン防止層は、繰返
し再現性良く製造することができ、さらにその上
に設けられる親水性コロイド層の付着性を改良
し、層間接着力の改良された拡散転写用感光材料
が得られる。さらに、得られた感光材料を用いて
拡散転写現像した際にも受像材料上に発生する転
写不良のスジは大幅に改良され、良品質の画像を
得ることができる。

本発明に用いられる白色顔料は、好ましくは二
酸化チタン（アナターゼ、ルチル型いずれでもよ
い）である。しかし、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウムなどの白色無機顔料も使用で
きる。白色無機顔料の使用量は約５ｇ／m²〜約20
ｇ／m²の範囲が好ましく、平均粒子サイズは約
0.05〜約５ミクロンのものが好ましい。

上記白色顔料と混合して用いられる有色顔料
は、ハロゲン化銀乳剤層の感光域に応じた呼吸を
持つ有色性の顔料であればよく、好ましくはカー
ボンブラツクの如き黒色顔料である。有色顔料の
使用量は、従来のハレーシヨン防止層で用いる量
より大幅に少なくて済むことは既述した通りであ
るが、黒色顔料を用いた本発明のハレーシヨン防
止層の場合には、白色顔料の種類や量によつて多
少異なるが、白色顔料１重量部に対して約0.01〜
約0.0001重量部の割合で使用することができる。
１平方メートル当りでは、約0.0001〜約0.1グラ
ムの範囲を目安にすることができ、感光度および
ハレーシヨン防止効果の両面から光学反射濃度約
0.1〜約0.3になる量が簡単な実験により決定され
る。

本発明のハレーシヨン防止層は、後記の乳剤に
おいて例示する如き親水性バインダーに分散され
ていることが好ましい。親水性バインダーに対す
る顔料の比は、重量比で約１〜約10の範囲であ
る。

本発明のハレーシヨン防止層上には、ハロゲン
化銀乳剤層が設けられるが、場合により中間層な
どが設けられていてもよい。

感光乳剤を作成する為に有利に用いられる親水
性バインダーには、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体（例えば特公昭38−4854
号、同昭39−5514号、同昭40−12237号、同昭42
−26345号、米国特許第2525753号、同第2594293
号、同第2614928号、同第2763639号、同第
3118766号、同第3132945号、同3186846号、同第
3312553号、英国特許第861414号、同第1033189号
などに記載のゼラチン誘導体）、アルブミン、カ
ゼインなどの蛋白質、カルボキシメチルセルロー
スなどのセルロース化合物、寒天、アルギン酸ソ
ーダなどの天然ポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの
誘導体、部分加水分解物などの合成親水性バイン
ダーなどがあり、これらの親水性バインダーを単
独にまたはそれらを組合わせて用いることができ
る。又、これらの親水性バインダーは、ハレーシ
ヨン防止層、中間層、保護層（または剥離層）、
パツク層あるいは受像層などの非感光性層を作成
するのにも有利に用いられる。

ハロゲン化銀乳剤層のバインダーは、硝酸銀に
換算したハロゲン化銀に対して、重量比で0.3〜
５、好ましくは0.5〜３の範囲で用いられる。ハ
ロゲン化銀被覆率は、通常0.5〜約５ｇ／m²の範
囲である。

ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀あ
るいはこれらに沃化銀を組合せたもの等任意のも
のでありうる。

ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル
増感をすることもできる。それは、メロシアニ
ン、シアニン色素あるいはその他の増感色素であ
りうる。

更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で
化学増感することが出来る。例えば、硫黄増感剤
（例えばハイポ、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼ
ラチンなど）、貴金属増感剤（例えば塩化金、ロ
ダン塩、塩化白金酸アンモニウム、硝酸銀、塩化
銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イリジウム塩、
ルチニウム塩など）、米国特許第2518698号などに
記載のポリアルキレンポリアミン化合物、ドイツ
特許第1020864号記載のイミノ−アミノ−メタン
スルフイン酸、還元増感剤（例えば塩化第１錫な
ど）などが有利に用いられる。

支持体の裏面に望ましく設けられるバツク層
は、感光層側とのカールバランスを保つに必要な
量の親水性コロイドを含む。その量は、感光層側
の親水性コロイド総量、白色無機顔料の量などに
依存する。

本発明による拡散転写用材料の構成要素中には
さらに各種の添加剤を含有させることができる。

例えば、ホルマリン、ムコクロル酸、クロム明
ばん、ビニルスルホン化合物、エポキシ化合物、
エチレンイミン化合物などの硬膜剤、メルカプト
化合物、テトラアザインデンの如きカプリ防止剤
ないしは安定剤、界面活性剤としてサポニン、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホ琥
珀酸エステル塩、米国特許第2600831号記載のア
ルキルアリールスルホネートのような陰イオン性
化合物及び米国特許第3133816号記載のような両
性化合物など、その他にもワツクス、ポリオール
化合物、高級脂肪酸のグリセライトあるいは高級
アルコールエステルの如き浸潤剤、Ｎ−グアニル
ヒドラゾン系化合物、４級オニウム化合物、３級
アミン化合物の如きモルダント、ジアセチルセル
ロース、スチレン−パーフルオロアルキレンソジ
ウムマレエート共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体とＰ−アミノベンゼンスルホン酸と
の反応物のアルカリ塩の如き帯電防止剤、ポリメ
タクリル酸エステル、ポリスチレン、コロイド状
酸化珪素の如きマツト剤、アクリル酸エステル、
種々のラテツクスの如き膜物性改良剤、スチレン
−マレイン酸共重合体、特公昭36−21574号の如
き増粘剤、酸化防止剤、現像主薬、PH調整剤等を
使用することができる。

複数の親水性コロイド層は、いくつかに分けて
塗布することもでき、また同時重層塗布すること
もできる。塗布方法は公知の方法いずれでもよ
く、制限されない。

拡散転写用に用いられる処理液は、アルカリ性
物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、ハ
ロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チ
オチアン酸アンモニウム、環状イミド化合物、チ
オサリチル酸等、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム等、濃稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止
剤、例えば臭化カリウム、１−フエニル−５−メ
ルカプトテトラゾール等、現像変性剤、例えばポ
リオキシアルキレン化合物、オニウム化合物、現
像主薬、例えばハイドロキノン、１−フエニル−
３−ピラゾリドン等、アルカノールアミン等を含
むことができる。

しかし、この現像主薬を含む高アルカリ処理液
中では現像主薬が空気酸化を受けて失効する欠点
を有しており、従つて現像主薬をDTR材料中、
すなわちハロゲン化銀乳剤層または／およびそれ
と水透過性関係にある親水性コロイド層へ含有さ
せる方法によりその欠点を大幅に回避しうる。

このような現像主薬を含有する拡散転写材料で
は、通常、現像主薬を全く、あるいは実質的に含
まないアルカリ活性液が用いられる。

アルカリ活性液を用いるDTR法は、特公昭39
−27568、同昭47−30856、同昭51−43778等の明
細書を参照することができる。

以下に本発明を実施例により説明する。

実施例１下引加工した100ミクロンのポリエチレンテレ
フタレートフイルムの片側にカーボンブラツク
0.5ｇ／m²、ゼラチン３ｇ／m²から基本的になる
ハレーシヨン防止層およびこのハレーシヨン防止
層の上に二酸化チタン10ｇ／m²、ゼラチン３ｇ／
m²から基本的になる層をスライドホツパ押出し塗
布機により重層塗布した。次いで、そのフイルム
塗布物の裏面にゼラチン98ｇ／m²となるようにバ
ツク層を塗布した。

さらに、二酸化チタンを含む層上に、塩化銀を
主体とする直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤およびゼ
ラチン保護層とを重層塗布して比較試料を製造し
た。比較試料と同じ支持体上にカーボンブラツク
0.02ｇ／m²、二酸化チタン10ｇ／m²およびゼラチ
ン３ｇ／m²から基本になるハレーシヨン防止層を
設ける以外は、比較試料と同様にして本発明試料
を製造した。両試料は、光学反射濃度がいずれも
約0.2であつた。比較試料にはハレーシヨン防止
層の塗布スジが多数発生し、濃度ムラも生じてお
り、また乳剤層の付着性不良により乳剤層の塗布
面もムラを有していた。

さらに、通常のDTR法により処理した受像層
には転写不良の微小点がスジ状に発生した。それ
に対して、本発明試料は、ハレーシヨン防止層に
塗布ムラ、塗布スジなどの塗布異常は全く認めら
れず、また、乳剤層の塗布面も均斎で、現像処理
によつても受像層には何ら異常は生じず、感光
度、シヤープネス、解像力も比較試料と全く変ら
ず、良好な転写画像を得ることができた。

実施例２ポリエチレン樹脂で両面を被覆した紙支持体を
用いる以外は、実施例11を繰返した。同様の結果
が得られることが確認された。

実施例３実施例２の紙支持体上にカーボンブラツク
0.005ｇ／m²、二酸化チタン６ｇ／m²、ゼラチン
２ｇ／m²およびトリエチレングリコール0.2ｇ／
m²を含むハレーシヨン防止層を設ける以外は同様
にして本発明の試料を製造した。同様の結果が得
られた。

Claims

【特許請求の範囲】

１受像材料と密着して現像するための拡散転写
用感光材料であつて、親水性バインダー、白色顔
料約５ｇ／m²〜約20ｇ／m²および有色顔料を含有
し、これら顔料は親水性バインダーに対して重量
比で約１〜約10の割合で且つ約0.1〜約0.3の光学
反射濃度であるハレーシヨン防止層を有すること
を特徴とする拡散転写用感光材料。