JPS6358174B2 - - Google Patents
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- JPS6358174B2 JPS6358174B2 JP54168177A JP16817779A JPS6358174B2 JP S6358174 B2 JPS6358174 B2 JP S6358174B2 JP 54168177 A JP54168177 A JP 54168177A JP 16817779 A JP16817779 A JP 16817779A JP S6358174 B2 JPS6358174 B2 JP S6358174B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエチレンフイルム成形用樹脂組成
物に関する。更に詳しくは(1)マグネシウムを含む
固体の無機化合物とチタン化合物とを含有する固
体物質と有機アルミニウム化合物とからなる触媒
の存在下で、実質上溶媒のない気相状態でエチレ
ンと炭素数3〜8のα―オレフイン10〜29モルと
を共重合させて得られる135℃のデカリン中で測
定した極限粘度が1.3〜8.7dl/gで、かつ密度が
0.850〜0.930のエチレン・α―オレフイン共重合
体0.1〜40重量%、および(2)メルトインデツクス
が0.01〜0.2、フローパラメーターが1.9〜2.8およ
び密度が0.940以上のエチレン重合体66〜99.9重
量%からなる改善されたフイルム強度を有するフ
イルム成形用に適するポリエチレン樹脂組成物に
関する。
物に関する。更に詳しくは(1)マグネシウムを含む
固体の無機化合物とチタン化合物とを含有する固
体物質と有機アルミニウム化合物とからなる触媒
の存在下で、実質上溶媒のない気相状態でエチレ
ンと炭素数3〜8のα―オレフイン10〜29モルと
を共重合させて得られる135℃のデカリン中で測
定した極限粘度が1.3〜8.7dl/gで、かつ密度が
0.850〜0.930のエチレン・α―オレフイン共重合
体0.1〜40重量%、および(2)メルトインデツクス
が0.01〜0.2、フローパラメーターが1.9〜2.8およ
び密度が0.940以上のエチレン重合体66〜99.9重
量%からなる改善されたフイルム強度を有するフ
イルム成形用に適するポリエチレン樹脂組成物に
関する。
従来、メルトインデツクスが0.01〜0.2で密度
が0.940以上のエチレン重合体は、高強度を有す
るフイルム成形用樹脂として知られている。しか
しながら、この樹脂を押出成形法、例えばインフ
レーシヨン成形法によりフイルム成形した場合、
商品としてのフイルムはある一定以上の強度を有
している必要があることから、実際上フイルムの
厚さを、薄くすることには限りがある。もし、フ
イルムの強度を更に一層強くすることができれ
ば、より薄いフイルムで従来と同じ用途に使用で
き、単位重量当たりのエチレン重合体に対するフ
イルムの生産性が向上すると共に経済的にも大き
なメリツトがある。
が0.940以上のエチレン重合体は、高強度を有す
るフイルム成形用樹脂として知られている。しか
しながら、この樹脂を押出成形法、例えばインフ
レーシヨン成形法によりフイルム成形した場合、
商品としてのフイルムはある一定以上の強度を有
している必要があることから、実際上フイルムの
厚さを、薄くすることには限りがある。もし、フ
イルムの強度を更に一層強くすることができれ
ば、より薄いフイルムで従来と同じ用途に使用で
き、単位重量当たりのエチレン重合体に対するフ
イルムの生産性が向上すると共に経済的にも大き
なメリツトがある。
本発明者らは、かかるフイルム強度の問題を解
決するために鋭意検討した結果、メルトインデツ
クスが0.01〜0.2、フローパラメーターが1.9〜2.8
および密度が0.940以上のエチレン重合体66〜
99.9重量%に、マグネシウムを含む固体の無機化
合物とチタン化合物とを含有する固体物質と有機
アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下で、
実質上溶媒のない気相状態でエチレンと炭素数3
〜8のα―オレフインとを共重合させて得られる
135℃のデカリン中で測定した極限粘度が1.3〜
8.7dl/gで、かつ密度が0.850〜0.930のエチレ
ン・α―オレフイン共重合体0.1〜40重量%を混
合してなる樹脂組成物を用いることにより、前記
の問題が解決されることを見出し、本発明を完成
するに至つたものである。すなわち、本発明の樹
脂組成物を押出成形によりフイルムを成形すれ
ば、フイルムの成形性には何ら影響を与えること
なく、フイルムの強度を著しく向上させることが
できたものである。
決するために鋭意検討した結果、メルトインデツ
クスが0.01〜0.2、フローパラメーターが1.9〜2.8
および密度が0.940以上のエチレン重合体66〜
99.9重量%に、マグネシウムを含む固体の無機化
合物とチタン化合物とを含有する固体物質と有機
アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下で、
実質上溶媒のない気相状態でエチレンと炭素数3
〜8のα―オレフインとを共重合させて得られる
135℃のデカリン中で測定した極限粘度が1.3〜
8.7dl/gで、かつ密度が0.850〜0.930のエチレ
ン・α―オレフイン共重合体0.1〜40重量%を混
合してなる樹脂組成物を用いることにより、前記
の問題が解決されることを見出し、本発明を完成
するに至つたものである。すなわち、本発明の樹
脂組成物を押出成形によりフイルムを成形すれ
ば、フイルムの成形性には何ら影響を与えること
なく、フイルムの強度を著しく向上させることが
できたものである。
本発明において用いるエチレンと炭素数3〜8
のα―オレフインとの共重合体は、135℃のデカ
リン中で測定した極限粘度が1.3〜8.7dl/g、好
ましくは1.9〜7.1dl/g、更に好ましくは2.3〜
6.1dl/gであり、密度が0.850〜0.930、好ましく
は0.860〜0.920、更に好ましくは0.870〜0.910の
ものである。極限粘度が1.3よりも小さい場合あ
るいは密度が0.850よりも低い場合には、フイル
ムの強度が低下したり、腰が弱くなるなどし好ま
しくない。また極限粘度が8.7dl/gより大きい
場合あるいは密度が0.930より高くなるとフイル
ムの成形性が悪くなつたり、ゲルが発生したりす
る恐れがある。
のα―オレフインとの共重合体は、135℃のデカ
リン中で測定した極限粘度が1.3〜8.7dl/g、好
ましくは1.9〜7.1dl/g、更に好ましくは2.3〜
6.1dl/gであり、密度が0.850〜0.930、好ましく
は0.860〜0.920、更に好ましくは0.870〜0.910の
ものである。極限粘度が1.3よりも小さい場合あ
るいは密度が0.850よりも低い場合には、フイル
ムの強度が低下したり、腰が弱くなるなどし好ま
しくない。また極限粘度が8.7dl/gより大きい
場合あるいは密度が0.930より高くなるとフイル
ムの成形性が悪くなつたり、ゲルが発生したりす
る恐れがある。
本発明の樹脂組成物において、成分(1)135℃の
デカリン中で測定した極限粘度が1.3〜8.7dl/g
で、かつ密度が0.850〜0.930のエチレンと炭素数
3〜8のα―オレフインとの共重合体と成分(2)メ
ルトインデツクスが0.01〜0.2、フローパラメー
ターが1.9〜2.8および密度が0.940以上のエチレン
重合体との混合割合(重量%)は成分(1):成分(2)
が0.1〜40:99.9〜60、好ましくは1〜30:99〜
70、更に好ましくは3〜20:97〜80である。成分
(1)の混合割合が0.1重量%より少ないとフイルム
の強度があまり向上せず、また40重量%より多く
なると成形性が悪くなり好ましくない。
デカリン中で測定した極限粘度が1.3〜8.7dl/g
で、かつ密度が0.850〜0.930のエチレンと炭素数
3〜8のα―オレフインとの共重合体と成分(2)メ
ルトインデツクスが0.01〜0.2、フローパラメー
ターが1.9〜2.8および密度が0.940以上のエチレン
重合体との混合割合(重量%)は成分(1):成分(2)
が0.1〜40:99.9〜60、好ましくは1〜30:99〜
70、更に好ましくは3〜20:97〜80である。成分
(1)の混合割合が0.1重量%より少ないとフイルム
の強度があまり向上せず、また40重量%より多く
なると成形性が悪くなり好ましくない。
本発明の樹脂組成物の一成分として用いる135
℃のデカリン中で測定した極限粘度が1.3〜8.7
dl/gで、かつ密度が0.850〜0.930のエチレン・
α―オレフイン共重合体は、マグネシウムを含む
固体の無機化合物とチタン化合物とを含有する固
体物質と有機アルミニウム化合物からなる触媒の
存在下で、実質上溶媒のない気相状態でエチレン
と炭素数3〜8のα―オレフインとを共重合させ
ることにより製造される。α―オレフインの共重
合割合は実施例に示すように10〜29モル%であ
る。
℃のデカリン中で測定した極限粘度が1.3〜8.7
dl/gで、かつ密度が0.850〜0.930のエチレン・
α―オレフイン共重合体は、マグネシウムを含む
固体の無機化合物とチタン化合物とを含有する固
体物質と有機アルミニウム化合物からなる触媒の
存在下で、実質上溶媒のない気相状態でエチレン
と炭素数3〜8のα―オレフインとを共重合させ
ることにより製造される。α―オレフインの共重
合割合は実施例に示すように10〜29モル%であ
る。
使用する触媒系は、マグネシウムを含む固体の
無機化合物とチタン化合物とを含有する固体物質
および有機アルミニウム化合物を組み合わせたも
ので、該固体物質としてはたとえば金属マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど、また
マグネシウム、ケイ素、アルミニウム、カルシウ
ムから選ばれる金属とマグネシウム原子とを含有
する複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物、水酸化物
などさらにはこれらの無機質固体担体を含酸素化
合物、含硫黄化合物、炭化水素、ハロゲン含有物
質で処理又は反応させたもの等の無機質固体担体
にチタン化合物を公知の方法により担持させたも
のが挙げられる。
無機化合物とチタン化合物とを含有する固体物質
および有機アルミニウム化合物を組み合わせたも
ので、該固体物質としてはたとえば金属マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど、また
マグネシウム、ケイ素、アルミニウム、カルシウ
ムから選ばれる金属とマグネシウム原子とを含有
する複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物、水酸化物
などさらにはこれらの無機質固体担体を含酸素化
合物、含硫黄化合物、炭化水素、ハロゲン含有物
質で処理又は反応させたもの等の無機質固体担体
にチタン化合物を公知の方法により担持させたも
のが挙げられる。
ここでいう、チタン化合物として、チタンのハ
ロゲン化物、アルコキシハロゲン化物、酸化物、
ハロゲン化酸化物を挙げることができる。これら
の具体例として四塩化チタン、四臭化チタン、四
ヨウ化チタン、モノエトキシトリクロロチタン、
ジエトキシジクロロチタン、トリエトキシモノク
ロロチタン、テトラエトキシチタン、モノイソプ
ロポキシトリクロロチタン、ジイソプロポキシジ
クロロチタン、テトライソプロポキシチタン等の
4価のチタン化合物、四ハロゲン化チタンを水
素、アルミニウム、チタンまたは有機金属化合物
により還元して得られる各種の三ハロゲン化チタ
ンがあげられ、また各種の4価のハロゲン化アル
コキシチタンを有機金属化合物により還元して得
られる化合物等の3価のチタン化合物も用いう
る。
ロゲン化物、アルコキシハロゲン化物、酸化物、
ハロゲン化酸化物を挙げることができる。これら
の具体例として四塩化チタン、四臭化チタン、四
ヨウ化チタン、モノエトキシトリクロロチタン、
ジエトキシジクロロチタン、トリエトキシモノク
ロロチタン、テトラエトキシチタン、モノイソプ
ロポキシトリクロロチタン、ジイソプロポキシジ
クロロチタン、テトライソプロポキシチタン等の
4価のチタン化合物、四ハロゲン化チタンを水
素、アルミニウム、チタンまたは有機金属化合物
により還元して得られる各種の三ハロゲン化チタ
ンがあげられ、また各種の4価のハロゲン化アル
コキシチタンを有機金属化合物により還元して得
られる化合物等の3価のチタン化合物も用いう
る。
これらのチタン化合物のうち、四価のチタン化
合物が特に好ましい。
合物が特に好ましい。
これらの触媒の具体的なものとしては、たとえ
ばMgO―RX―TiCl4系(特公昭51―3514号)、
Mg―SiCl4―ROH―TiCl4系(特公昭50―23864
号)、MgCl2―Al(OR)3―TiCl4系(特公昭51―
152号、特公昭52―15111号)、MgCl2―SiCl4―
ROH―TiCl4系(特開昭49―106581号)、Mg
(OOCR)2―Al(OR)3―TiCl4系(特公昭52―
11710号)、Mg―POCl3―TiCl4系(特公昭51―
153号)、MgCl2―AlOCl―TiCl4系(特公昭54―
15316号)などの固体物質(前記式中において、
Rは有機残基、Xはハロゲン原子を示す)に有機
アルミニウム化合物を組み合わせたものが好まし
い触媒系の例としてあげられる。
ばMgO―RX―TiCl4系(特公昭51―3514号)、
Mg―SiCl4―ROH―TiCl4系(特公昭50―23864
号)、MgCl2―Al(OR)3―TiCl4系(特公昭51―
152号、特公昭52―15111号)、MgCl2―SiCl4―
ROH―TiCl4系(特開昭49―106581号)、Mg
(OOCR)2―Al(OR)3―TiCl4系(特公昭52―
11710号)、Mg―POCl3―TiCl4系(特公昭51―
153号)、MgCl2―AlOCl―TiCl4系(特公昭54―
15316号)などの固体物質(前記式中において、
Rは有機残基、Xはハロゲン原子を示す)に有機
アルミニウム化合物を組み合わせたものが好まし
い触媒系の例としてあげられる。
これらの触媒系において、チタン化合物を有機
カルボン酸エステルとの付加物として使用するこ
ともでき、また前記したマグネシウムを含む無機
化合物固体担体を有機カルボン酸エステルと接触
処理させたのち使用することもできる。また、有
機アルミニウム化合物を有機カルボン酸エステル
との付加物として使用しても何ら支障がない。さ
らには、本発明におけるあらゆる場合において、
有機カルボン酸エステルの存在下に調製された触
媒系を使用することも何ら支障なく実施できる。
カルボン酸エステルとの付加物として使用するこ
ともでき、また前記したマグネシウムを含む無機
化合物固体担体を有機カルボン酸エステルと接触
処理させたのち使用することもできる。また、有
機アルミニウム化合物を有機カルボン酸エステル
との付加物として使用しても何ら支障がない。さ
らには、本発明におけるあらゆる場合において、
有機カルボン酸エステルの存在下に調製された触
媒系を使用することも何ら支障なく実施できる。
ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の
脂肪族、脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用
いられ、好ましくは炭素数7〜12の芳香族カルボ
ン酸が用いられる。具体的な例としては安息香
酸、アニス酸、トルイル酸のメチル、エチルなど
のアルキルエステルをあげることができる。
脂肪族、脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用
いられ、好ましくは炭素数7〜12の芳香族カルボ
ン酸が用いられる。具体的な例としては安息香
酸、アニス酸、トルイル酸のメチル、エチルなど
のアルキルエステルをあげることができる。
本発明に用いる有機アルミニウム化合物の具体
的な例としては一般式R3Al,R2AlX,RAlX2,
R2AlOR,RAl(OR)XおよびR3Al2X3の有機ア
ルミニウム化合物(ただしRは炭素数1〜20のア
ルキル基またはアリール基、Xはハロゲン原子を
示し、Rは同一でもまた異なつてもよい)で示さ
れるものでトリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、およびこれらの混合物等があげられる。
的な例としては一般式R3Al,R2AlX,RAlX2,
R2AlOR,RAl(OR)XおよびR3Al2X3の有機ア
ルミニウム化合物(ただしRは炭素数1〜20のア
ルキル基またはアリール基、Xはハロゲン原子を
示し、Rは同一でもまた異なつてもよい)で示さ
れるものでトリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、およびこれらの混合物等があげられる。
有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限
されないが通常遷移金属化合物に対して0.1〜
1000モル倍使用することができる。
されないが通常遷移金属化合物に対して0.1〜
1000モル倍使用することができる。
また本発明においては、前記の触媒系をα―オ
レフインと接触させたのち気相重合反応に用いる
ことによつて、その重合活性を大巾に向上させ、
未処理の場合よりも一層安定に運転することもで
きる。このとき使用するα―オレフインとしては
種々のものが使用可能であるが、好ましくは炭素
数3〜12のα―オレフインであり、さらに好まし
くは炭素数3〜8のα―オレフインが望ましい。
これらのα―オレフインの例としてはたとえばプ
ロピレン、ブテン―1、ペンテン―1、4―メチ
ルペンテン―1、ヘプテン―1、ヘキセン―1、
オクテン―1等およびこれらの混合物などをあげ
ることができる。本発明の触媒とα―オレフイン
との接触時の温度、時間は広い範囲で選ぶことが
でき、たとえば0〜200℃、好ましくは0〜110℃
で1分〜24時間で接触処理させることができる。
接触させるα―オレフインの量も広い範囲で選べ
るが、通常、前記固体物質1g当り1g〜50000
g、好ましくは5g〜30000g程度のα―オレフ
インで処理し、前記固体物質1g当り1g〜500
gのα―オレフインを反応させることが望まし
い。このとき、接触時の圧力は任意に選ぶことが
できるが通常、−1〜100Kg/cm2・Gの圧力下に接
触させることが望ましい。
レフインと接触させたのち気相重合反応に用いる
ことによつて、その重合活性を大巾に向上させ、
未処理の場合よりも一層安定に運転することもで
きる。このとき使用するα―オレフインとしては
種々のものが使用可能であるが、好ましくは炭素
数3〜12のα―オレフインであり、さらに好まし
くは炭素数3〜8のα―オレフインが望ましい。
これらのα―オレフインの例としてはたとえばプ
ロピレン、ブテン―1、ペンテン―1、4―メチ
ルペンテン―1、ヘプテン―1、ヘキセン―1、
オクテン―1等およびこれらの混合物などをあげ
ることができる。本発明の触媒とα―オレフイン
との接触時の温度、時間は広い範囲で選ぶことが
でき、たとえば0〜200℃、好ましくは0〜110℃
で1分〜24時間で接触処理させることができる。
接触させるα―オレフインの量も広い範囲で選べ
るが、通常、前記固体物質1g当り1g〜50000
g、好ましくは5g〜30000g程度のα―オレフ
インで処理し、前記固体物質1g当り1g〜500
gのα―オレフインを反応させることが望まし
い。このとき、接触時の圧力は任意に選ぶことが
できるが通常、−1〜100Kg/cm2・Gの圧力下に接
触させることが望ましい。
α―オレフイン処理の際、使用する有機アルミ
ニウム化合物を全量、前記固体物質と組み合わせ
たのちα―オレフインと接触させてもよいし、ま
た、使用する有機アルミニウム化合物のうち一部
を前記固体物質と組み合わせたのちガス状のα―
オレフインと接触させ、残りの有機アルミニウム
化合物を気相重合のさいに別途添加して重合反応
を行なつてもよい。また、前記触媒とα―オレフ
インとの接触時に、水素ガスが共存しても支障な
く、また、窒素、アルゴン、ヘリウムなどその他
の不活性ガスが共存しても何ら支障ない。
ニウム化合物を全量、前記固体物質と組み合わせ
たのちα―オレフインと接触させてもよいし、ま
た、使用する有機アルミニウム化合物のうち一部
を前記固体物質と組み合わせたのちガス状のα―
オレフインと接触させ、残りの有機アルミニウム
化合物を気相重合のさいに別途添加して重合反応
を行なつてもよい。また、前記触媒とα―オレフ
インとの接触時に、水素ガスが共存しても支障な
く、また、窒素、アルゴン、ヘリウムなどその他
の不活性ガスが共存しても何ら支障ない。
本発明においては、前記したマグネシウムを含
む固体の無機化合物とチタン化合物を含有する固
体物質および有機アルミニウム化合物からなる触
媒の存在下に、エチレンとα―オレフインの共重
合を行うものである。
む固体の無機化合物とチタン化合物を含有する固
体物質および有機アルミニウム化合物からなる触
媒の存在下に、エチレンとα―オレフインの共重
合を行うものである。
共重合反応に用いられるα―オレフインとして
は、炭素数3〜8のものが好ましく、具体的には
プロピレン、ブテン―1、ヘキセン―1、4―メ
チルペンテン―1、オクテン―1などを挙げるこ
とができる。
は、炭素数3〜8のものが好ましく、具体的には
プロピレン、ブテン―1、ヘキセン―1、4―メ
チルペンテン―1、オクテン―1などを挙げるこ
とができる。
重合反応は、実質的に溶媒の存在しない気相状
態で行なわれる。使用する反応器としては、流動
床、撹拌槽など公知のものが使用できる。
態で行なわれる。使用する反応器としては、流動
床、撹拌槽など公知のものが使用できる。
重合反応温度は、通常0〜110℃、好ましくは
20〜80℃であり、圧力は常圧〜70Kg/cm2・G、好
ましくは2〜60Kg/cm2・Gである。分子量の調節
は重合温度、触媒のモル比、コモノマー量などに
よつても調節できるが、重合系中に水素を添加す
ることにより効果的に行なわれる。もちろん、本
発明の方法を用いて、水素濃度、コモノマー濃
度、重合温度など重合条件の異なつた2段階ない
しそれ以上の多段階の重合反応も何ら支障なく実
施できる。
20〜80℃であり、圧力は常圧〜70Kg/cm2・G、好
ましくは2〜60Kg/cm2・Gである。分子量の調節
は重合温度、触媒のモル比、コモノマー量などに
よつても調節できるが、重合系中に水素を添加す
ることにより効果的に行なわれる。もちろん、本
発明の方法を用いて、水素濃度、コモノマー濃
度、重合温度など重合条件の異なつた2段階ない
しそれ以上の多段階の重合反応も何ら支障なく実
施できる。
本発明の樹脂組成物の他の成分として用いるメ
ルトインデツクスが0.01〜0.2、フローパラメー
ターが1.9〜2.8および密度が0.940以上のエチレン
重合体は、通常チーグラー型触媒、フイリツプス
型触媒あるいはスタンダード型触媒などを用いて
公知の方法で製造されるものである。
ルトインデツクスが0.01〜0.2、フローパラメー
ターが1.9〜2.8および密度が0.940以上のエチレン
重合体は、通常チーグラー型触媒、フイリツプス
型触媒あるいはスタンダード型触媒などを用いて
公知の方法で製造されるものである。
ここでフローパラメーターとはJIS K―6760に
規定されているメルトインデツクスの測定法にお
いて21.6Kgの荷重をかけた時の流出量と2.16Kgの
荷重をかけた時の流出量との比の対数値であり、
次式で定義されるものである。
規定されているメルトインデツクスの測定法にお
いて21.6Kgの荷重をかけた時の流出量と2.16Kgの
荷重をかけた時の流出量との比の対数値であり、
次式で定義されるものである。
フローパラメーター
=log21.6Kg荷重時の流出量/10分/2.16Kg荷重時の
流出量/10分 また、本発明においては本発明の樹脂組成物の
成分(2)として用いるエチレン重合体は、エチレン
の単独重合体、エチレンとα―オレフインとの共
重合体あるいはこれらの混合物を意味するもので
ある。
流出量/10分 また、本発明においては本発明の樹脂組成物の
成分(2)として用いるエチレン重合体は、エチレン
の単独重合体、エチレンとα―オレフインとの共
重合体あるいはこれらの混合物を意味するもので
ある。
以下に実施例をのべるが、これらは本発明を実
施するための説明用のものであつて、本発明はこ
れらに制限されるものではない。
施するための説明用のものであつて、本発明はこ
れらに制限されるものではない。
なお、実施例および比較例中のダート強度と
は、ASTMD1709―62Tに準拠した方法により測
定された値であり、引裂強度とはASTM D1922
―61Tに準拠した方法により測定された値であ
る。
は、ASTMD1709―62Tに準拠した方法により測
定された値であり、引裂強度とはASTM D1922
―61Tに準拠した方法により測定された値であ
る。
実施例 1
無水塩化マグネシウム1000g、1,2―ジクロ
ルエタン50gおよび四塩化チタン170gを窒素雰
囲気下、室温で16時間ボールミリングし、チタン
化合物を担体に担持させた。この固体物質は1g
当り35mgのチタンを含有していた。
ルエタン50gおよび四塩化チタン170gを窒素雰
囲気下、室温で16時間ボールミリングし、チタン
化合物を担体に担持させた。この固体物質は1g
当り35mgのチタンを含有していた。
気相重合用の装置としてはステンレス製のオー
トクレーブを用い、ブロワー、流量調節弁、およ
び生成ポリマー分離用の乾式サイクロンでループ
をつくりオートクレーブはジヤケツトに温水を流
すことにより温度コントロールを行なつた。
トクレーブを用い、ブロワー、流量調節弁、およ
び生成ポリマー分離用の乾式サイクロンでループ
をつくりオートクレーブはジヤケツトに温水を流
すことにより温度コントロールを行なつた。
重合温度は60℃とし、オートクレーブに上記固
体物質を250mg/hr、およびトリエチルアルミニ
ウムを50m―mol/hrの速度で供給し、またブロ
ワーでオートクレーブに供給するガス中のエチレ
ンおよびブテン―1の組成(モル比)をそれぞれ
71%および29%となるように調整しながら重合を
行なつた。
体物質を250mg/hr、およびトリエチルアルミニ
ウムを50m―mol/hrの速度で供給し、またブロ
ワーでオートクレーブに供給するガス中のエチレ
ンおよびブテン―1の組成(モル比)をそれぞれ
71%および29%となるように調整しながら重合を
行なつた。
生成したエチレン・ブテン―1共重合体は、
135℃のデカリン中で測定した極限粘度が3.5dl/
g、かさ密度0.39、密度0.897であつた。
135℃のデカリン中で測定した極限粘度が3.5dl/
g、かさ密度0.39、密度0.897であつた。
このエチレン・ブテン―1共重合体20重量部
と、メルトインデツクス0.07、フローパラメータ
ー2.01、密度0.945のエチレン重合体80重量部と
を充分に混合した後、内径50mm、スクリユー比の
L/D比26の押出材を用いて200℃でペレツト化
した。
と、メルトインデツクス0.07、フローパラメータ
ー2.01、密度0.945のエチレン重合体80重量部と
を充分に混合した後、内径50mm、スクリユー比の
L/D比26の押出材を用いて200℃でペレツト化
した。
次にこの押出機にダイリツプの間隙1.0mm、ダ
イリツプの外径口径50mmのスパイラル型環状ダイ
から溶融押出し、空冷インフレーシヨンにより肉
厚が30μのフイルムを成形した。フイルムの成形
条件はダイ温度が220℃、膨張比が3.1、管状フイ
ルムの引き取り速度が35m/分であつた。この様
にして成形されたフイルムのダート強度は310g、
引裂強度は縦方向が15Kg/cm2、横方向が300Kg/
cm2であり、衝撃強度が著しく大きく、引裂強度の
大きいフイルムが得られた。
イリツプの外径口径50mmのスパイラル型環状ダイ
から溶融押出し、空冷インフレーシヨンにより肉
厚が30μのフイルムを成形した。フイルムの成形
条件はダイ温度が220℃、膨張比が3.1、管状フイ
ルムの引き取り速度が35m/分であつた。この様
にして成形されたフイルムのダート強度は310g、
引裂強度は縦方向が15Kg/cm2、横方向が300Kg/
cm2であり、衝撃強度が著しく大きく、引裂強度の
大きいフイルムが得られた。
比較例 1
実施例1で用いられたメルトインデツクスが
0.07、フローパラメーターが2.01、密度が0.945の
エチレン重合体だけを用いて、実施例1と同様の
条件でフイルムを成形した。そのフイルムのダー
ト強度は220g、引裂強度は縦方向が8Kg/cm2、
横方向が210Kg/cm2であつた。
0.07、フローパラメーターが2.01、密度が0.945の
エチレン重合体だけを用いて、実施例1と同様の
条件でフイルムを成形した。そのフイルムのダー
ト強度は220g、引裂強度は縦方向が8Kg/cm2、
横方向が210Kg/cm2であつた。
実施例 2
実施例1と同様の方法により合成した135℃の
デカリン中で測定した極限粘度が2.1dl/g、密
度0.904のエチレン・ブデン―1共重合体を10重
量部、およびメルトインデツクス0.07、密度
0.945、フローパラメーター2.01のエチレン重合
体90重量部を用いて、実施例1と同様の方法で、
混合組成物をつくり、肉厚30μのフイルムを成形
した。
デカリン中で測定した極限粘度が2.1dl/g、密
度0.904のエチレン・ブデン―1共重合体を10重
量部、およびメルトインデツクス0.07、密度
0.945、フローパラメーター2.01のエチレン重合
体90重量部を用いて、実施例1と同様の方法で、
混合組成物をつくり、肉厚30μのフイルムを成形
した。
このフイルムのダート強度は280g、引裂強度
は縦方向が13Kg/cm2、横方向が330Kg/cm2であり、
衝撃強度および引裂強度が著しく大きいフイルム
が得られた。
は縦方向が13Kg/cm2、横方向が330Kg/cm2であり、
衝撃強度および引裂強度が著しく大きいフイルム
が得られた。
実施例 3
実施例1と同様の方法により合成した135℃の
デカリン中で測定した極限粘度が2.2dl/g、密
度0.870のエチレン・プロピレン共重合体を10重
量部、およびメルトインデツクス0.07、密度
0.945、フローパラメーター2.01のエチレン重合
体90重量部を用いて、実施例1と同様の方法で混
合組成物をつくり、肉厚30μのフイルムを成形し
た。
デカリン中で測定した極限粘度が2.2dl/g、密
度0.870のエチレン・プロピレン共重合体を10重
量部、およびメルトインデツクス0.07、密度
0.945、フローパラメーター2.01のエチレン重合
体90重量部を用いて、実施例1と同様の方法で混
合組成物をつくり、肉厚30μのフイルムを成形し
た。
このフイルムのダート強度は290g、引裂強度
は縦方向が14Kg/cm2、横方向が280Kg/cm2であり、
衝撃強度および引裂強度が著しく大きいフイルム
が得られた。
は縦方向が14Kg/cm2、横方向が280Kg/cm2であり、
衝撃強度および引裂強度が著しく大きいフイルム
が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 マグネシウムを含む固体の無機化合物とチタ
ン化合物とを含有する固体物質と有機アルミニウ
ム化合物とからなる触媒の存在下で、実質上溶媒
のない気相状態でエチレンと炭素数3〜8のα―
オレフイン10〜29モル%とを共重合させて得られ
る135℃のデカリン中で測定した極限粘度が1.3〜
8.7dl/gで、かつ密度が0.850〜0.930のエチレ
ン・α―オレフイン共重合体0.1〜40重量%、お
よび 2 メルトインデツクスが0.01〜0.2、フローパ
ラメーターが1.9〜2.8および密度が0.940以上のエ
チレン重合体66〜99.9重量%とからなるポリエチ
レンフイルム成形用樹脂組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16817779A JPS5692937A (en) | 1979-12-26 | 1979-12-26 | Resin composition for molding polyethylene film |
US06/218,620 US4330639A (en) | 1979-12-26 | 1980-12-22 | Polymer blend composition for forming polyethylene film |
DE19803048871 DE3048871A1 (de) | 1979-12-26 | 1980-12-23 | Polymermassen und folien auf basis von aethylenpolymerisaten |
GB8041310A GB2066271B (en) | 1979-12-26 | 1980-12-23 | Film-forming ethylene polymer compositions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16817779A JPS5692937A (en) | 1979-12-26 | 1979-12-26 | Resin composition for molding polyethylene film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5692937A JPS5692937A (en) | 1981-07-28 |
JPS6358174B2 true JPS6358174B2 (ja) | 1988-11-15 |
Family
ID=15863212
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
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---|---|
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DE (1) | DE3048871A1 (ja) |
GB (1) | GB2066271B (ja) |
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JPS56152853A (en) * | 1980-04-30 | 1981-11-26 | Nippon Oil Co Ltd | Polyethylene resin composition |
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JPS57126838A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Improved ethylenic resin composition |
JPS57126837A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | High-quality ethylenic resin composition |
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1979
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-
1980
- 1980-12-22 US US06/218,620 patent/US4330639A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-12-23 GB GB8041310A patent/GB2066271B/en not_active Expired
- 1980-12-23 DE DE19803048871 patent/DE3048871A1/de active Granted
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