JPS635383B2 - - Google Patents

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JPS635383B2
JPS635383B2 JP54008647A JP864779A JPS635383B2 JP S635383 B2 JPS635383 B2 JP S635383B2 JP 54008647 A JP54008647 A JP 54008647A JP 864779 A JP864779 A JP 864779A JP S635383 B2 JPS635383 B2 JP S635383B2
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ethyl
aromatic
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De Uitsuto Paoro
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SHIGUMA TAU IND PHARM RYUNICHI SpA
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SHIGUMA TAU IND PHARM RYUNICHI SpA
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香族アルコールの製法、特にベン
ジルアルコールおよびその誘導体の新規製法に関
するものである。ベンジルアルコールは、それ自
体の用途をもつほか、ベンズアルデヒドの製造原
料としても有用である。
ベンズアルデヒドは染料や香料の製造におい
て、またケイ皮酸やマンデル酸の製造における中
間体および溶媒として工業的に有用な化合物であ
ることは知られている。一方、ベンジルアルコー
ルは、たとえば抗菌剤およびゼラチン、カゼイン
ならびに酢酸セルロースの溶媒として使用され
る。特に、３，４，５−トリメトキシベンズアル
デヒドは多くの薬剤、とりわけ２，４−ジアミノ
−５−（３，４，５−トリメトキシ）ベンジルピ
リミジン（トリメトプリム（Trimethoprim））
の合成中間体として重要である。
３，４，５−トリメトキシベンズアルデヒドの
合成は製薬工業において重要であり、該化合物の
従来の合成方法には後述する様な困難と不都合が
あることに鑑み、本発明者はかかる欠点を克服す
るため種々研究を重ねた結果、本発明の芳香族ア
ルコールの製法、およびこれに基づくアルデヒド
の製法を完成するに至つた。
実施例に記載され、また当業者には明らかなこ
とであるが、本発明の製法は一般的な方法であつ
て適当な出発物質を用いれば種々の芳香族アルコ
ールおよびアルデヒドの製造に適用できる。
従来、広範に工業的に行なわれている３，４，
５−トリメトキシベンズアルデヒドの製法は２つ
あるが、共に製造価格が高く、収率も低い為、満
足すべきものではない。
このうち第１の方法は、３，４，５−トリメト
キシ安息香酸クロリドをローゼンムント還元する
ものであり、第２のものはバニリンをブロモ化
し、カルボニル基に対して４位のヒドロキシル基
をメチル化し、同時に臭素原子をメトキシ基で置
換する方法である。第２の方法は米国特許第
3855306号に開示されている。
ローゼンムント法により芳香族溶媒中、触媒を
使用して３，４，５−トリメトキシ安息香酸クロ
リドを反応させるに当り、触媒毒を含有する溶媒
中で接触還元する方法は多くの研究者により研究
されたが、工業的に重大な短所、すなわち収率が
低く一定しない欠点（論理値の50〜80％）を改善
することはできなかつた。
ローゼンムント法を改善し、水素イオン受容体
としての酢酸ナトリウムの存在下で３，４，５−
トリメトキシ安息香酸クロリドを３，４，５−ト
リメトキシベンズアルデヒドに変換すれば蒸留精
製物の収率が64〜83％になることも報告されてい
る。この方法では、３，４，５−トリメトキシ安
息香酸クロリドの還元は硫黄−キノリンのような
不活性化剤（溶媒トルエン）および酢酸ナトリウ
ムを５％パラジウム／炭素上に付着させたものの
存在下、50psi（約3.5Kg／cm2）の水素を用いて室
温で数時間および50℃で２時間行なわなければな
らない。この条件で実験を行なつた結果、純度84
％および収率72〜74％が達成された。
上記酸クロリドの原料である３，４，５−トリ
メトキシ安息香酸は市販されており適当な価格で
入手できるが、該酸を塩化チオニルで処理する方
法では工業的規模で容易に対応する酸クロリドを
得ることはできない。これは特にローゼンムント
還元が高純度の化合物を必要とするからである。
事実、塩化３，４，５−トリメトキシ安息香酸の
価格は原料の酸の２倍以上となつている。従つて
ローゼンムント還元またはそれを多少変形した方
法で製造した３，４，５−トリメトキシベンズア
ルデヒドは非常に高価であつて、大量生産が必要
な薬剤の製造に用いる出発物質として用いること
ができない。
米国特許第3855306号に明示された方法はバニ
リンから出発する５−ブロモバニリンの製造を包
含する。バニリンの価格はそれだけで３，４，５
−トリメトキシ安息香酸より高いが、反応は容易
に進行し、収率も良い（約98％に達する）。得ら
れた５−ブロモ誘導体を水酸化カリウムおよびメ
タノールで処理して３，４，５−トリメトキシベ
ンズアルデヒドを得るが、この段階での収率は悪
く経済的でない。本発明者らは５−ブロモバニリ
ンのメチル化をまず行い、続いて臭素原子をメト
キシ基で置換したが良い結果は得られなかつた。
結局、バニリンを用いる製法でも、経済的な価
格で３，４，５−トリメトキシベンズアルデヒド
を製造することはできなかつた。
金属水素化物を用いて３，４，５−トリメトキ
シ安息香酸を直接還元して対応するアルデヒドを
得る方法では更に高価格となつた。
また、ピロガロールまたはトリメトキシベンゼ
ンに直接カルボニル基を導入することも試みたが
カルボニル基を所望の位置に入れることができず
失敗に終つた。
ところで有機化学の分野ではアルコールを適当
な酸化剤で酸化すれば工業的な規模においてもア
ルデヒドを製造することは周知である。
この方法を３，４，５−トリメトキシベンズア
ルデヒドの大規模生産に応用しようとする場合、
主たる問題は３，４，５−トリメトキシベンジル
アルコールを低価格で入手することである。本発
明者らはこの問題を、３，４，５−トリメトキシ
安息香酸およびクロロギ酸エチルから直接製造さ
れる炭酸エチル−３，４，５−トリメトキシベン
ゾイルを接触還元して所望のアルコールに変換す
ることにより解決した。
混成無水物（すなわち、炭酸エチル−３，４，
５−トリメトキシベンゾイル）製造に用いる原料
は、工業製品であるので低価格で市販されてい
る。
混成無水物は実際、穏和な条件（常圧および５
〜10℃の温度）により高収率（理論値の99〜95
％）で得られる。この反応が合成化学において広
く用いられるのは正にこの理由による。
けれども、炭酸エチル−３，４，５−トリメト
キシベンゾイルを直接接触還元して対応するベン
ジルアルコールを得ることができることは知られ
ていない。本発明者らは圧および温度条件を最適
に調整して高収率かつ既知の方法より極めて低価
格で該アルコールで製造できることを見い出し
た。
本発明により３，４，５−トリメトキシベンジ
ルアルコールは高価な試薬とは考えられなくなつ
たばかりでなく、工業的な製品となつたのであ
る。
さらに、非常に簡単な酸化方法により該アルコ
ールから対応するアルデヒドを得ることができる
ので３，４，５−トリメトキシベンズアルデヒド
を現在の価格より著しく低い価格で提供できる。
上記混成無水物の製造はヒドロフランまたはベ
ンゼンもしくは他の無水不活性溶媒中で行う。
もし、この溶媒が接触還元を受けないもの、た
とえばテトラヒドロフランであるならば、混成無
水物を単離することなく直接還元することができ
る。
３，４，５−トリメトキシ安息香酸およびクロ
ロギ酸エチルをトリエチルアミン（または他の無
水有機塩基）の存在下、５〜10℃で混合する。こ
の温度範囲外では収率の低下が見られる。得られ
た混合物を数時間撹拌した後、トリエチルアミン
塩酸塩（または用いられた他の塩基の塩酸塩）を
去する。この反応を接触還元を受けない溶媒中
で行うならば、直ちに次の工程に移ることができ
る。
還元において用いる触媒としては５％パラジウ
ム／炭素を３，４，５−トリメトキシ安息香酸
0.10モル当り１〜５ｇの割合で使用する。
本発明の還元における温度は55〜65℃、圧は
150〜250psi（10.54〜17.57Kg／cm2）である。望ま
しい反応時間は８〜12時間、好ましくは10時間で
ある。反応時間は副生物の生成に影響を与えるの
で非常に重要である。
前述の条件で操作を行えば、収率は出発物質に
対し理論値の85〜90％となり、純粋な製品が得ら
れる。同定、純度の測定、還元生成物の副生物の
種類の決定はTLC、ガスクロマトグラフイ、
NMRおよびHPLCで行う。
本発明の芳香族アルコールの製法、およびこれ
に基づくアルデヒドの製法、特にベンジルアルコ
ール、ベンズアルデヒドおよびそれらの誘導体の
製法を一般的に記述すれば次のようになる： (1) 芳香族カルボン酸（たとえば安息香酸または
その誘導体）を混成無水物法により、５〜10
℃、常圧において無水塩基の存在下、および試
薬に不活性な無水溶媒の存在下、もしくはその
一方ないし双方の不存在下、ハロギ酸エチルな
いしイソブチル（好ましくはクロロギ酸エチル
またはクロロギ酸イソブチル）と反応させて対
応する混成無水物を得、次いで (2) 該混成無水物を55〜65℃、10.5〜17.5Kg／cm2
（150〜250pound／inch2）で、触媒、好ましく
は５％パラジウム／炭素の存在下、８〜12時間
直接還元して対応するアルコール体（たとえば
ベンジルアルコール）を得、 (3) さらに、該アルコール体を酸化して対応する
アルデヒド体を得る。
次に実施例を挙げて本発明における好ましい製
造法を具体的に説明する。
実施例１ （参考例） 炭酸エチル−３，４，５−トリメトキシベンゾ
イルの製造：− ３，４，５−トリメトキシ安息香酸21.2ｇ
（0.10モル）とトリエチルアミン12.12ｇ（0.12モ
ル）のテトラヒドロフラン200ml溶液を５〜10℃
に冷やして撹拌しながら、これにクロロギ酸エチ
ル10.8ｇ（0.10モル）とテトラヒドロフラン100
mlの混合物を10〜30分間で添加する。添加終了
後、混合物を室温で２時間撹拌する。生成した沈
殿を別してこれをテトラヒドロフランで完全に
洗浄し、沈殿を捨てる。
上記反応溶液を合し、これを洗浄して直接、
３，４，５−トリメトキシベンジルアルコール製
造のための接触的還元反応（実施例２に記載）に
付することができる。また上記溶液を減圧下、50
〜70℃で蒸発させて生成物を単離することができ
る。蒸発後、白色微結晶性固体残渣として炭酸エ
チル−３，４，５−トリメトキシベンゾイル26.7
ｇ（収率94％）を得た。融点92〜94℃。赤外吸収
スペクトル：1810および1710cm-1。
核磁気共鳴吸収スペクトル（（CD3）2SO）特
性：δ7.4（ｓ，2H，芳香族）；δ4.4（ｑ，2H，CH 2
−CH3）；δ3.9（ｓ，6H，3.5−OCH3）；δ3.8（ｓ，
3H，４−OCH3）；1.35（ｔ，3H，CH2−CH 3）。
元素分析、実測値：Ｃ，54.85％；Ｈ，5.34％。
この生成物は非常に安定であつて、室温で保管
することができる。湿気の影響を受けない。
実施例 ２ ３，４，５−トリメトキシベンジルアルコール
の製造； 炭酸エチル−３，４，５−トリメトキシベンゾ
イル（実施例１の生成物）0.1モルの氷酢酸100ml
溶液に５％パラジウム／炭素（５％pd／Ｃエン
ジエルハード（ENGELHARD））５ｇを加える。
混合物をパル（PARR）型装置中、水素圧
200psi（14気圧）の下に60℃で10時間還元する。
触媒を別してこれをテトラヒドロフラン100ml
で洗浄し、溶液を合して冷水500mlで処理し、PH
５に調節して塩化ナトリウムで飽和させる。テト
ラヒドロフラン溶液を分離し、減圧下に濃縮して
黄色半固状生成物30.46ｇを得る。薄層クロマト
グラフイーにより、半固状混合物中に３，４，５
−トリメトキシベンジルアルコール、３，４，５
−トリメトキシ安息香酸および微量の３，４，５
−トリメトキシベンズアルデヒドが存在すること
を認めた。
この粗生成物をクロロホルム200mlと５％水酸
化ナトリウム溶液200mlで処理する。配含有分画
を分離する。この分画は３，４，５−トリメトキ
シ安息香酸2.58ｇ（12％）を含有する。一方クロ
ロホルム層は主として３，４，５−トリメトキシ
ベンジルアルコールから成る非酸部分を含有す
る。クロロホルム溶媒を蒸発させた後、僅かに黄
色を帯びた濃密な液体16.30ｇ（83％）を得た。
沸点225℃／25mmＨｇ。ｄ＝1.23。
核磁気共鳴吸収スペクトル（CDCl3）特性：
δ6.59（ｓ，2H，芳香族）；δ4.2（ｄ，2H，CH 2−
OH）；δ3.90（ｓ，9H，３−OCH3）；δ2.1（ｔ，
1H，−OH）。
実施例 ３ ３，４，５−トリメトキシベンジルアルコール
から３，４，５−トリメトキシベンジルアルデ
ヒドの製造：− 氷酢酸500mlを効果的に撹拌しながらこれに無
水クロム酸33.9ｇ（0.34モル）をゆつくり溶解
し、90〜100℃に加熱する。この酸化処理混合物
を連続的に撹拌しながらこれに３，４，５−トリ
メトキシベンジルアルコール19.8ｇの氷酢酸160
ml溶液を非常にゆつくり添加する。添加終了後、
混合物を30分間反応させた後、冷やして水で希釈
し、クロロホルム200mlで各３回抽出する。有機
分画を合し、減圧下に濃縮して生成物17.60ｇ
（収率90％）を得た。融点38〜40℃。沸点168〜
170℃／12mm。
核磁気共鳴吸収スペクトル（CDCl3）特性：
δ9.82（ｓ，1H，−CHO）；δ7.1（ｓ，2H，芳香
族）；δ3.95（ｓ，9H，3OCH3）。
実施例４ （参考例） ３，４，５−トリメトキシベンジルアルコール
から３，４，５−トリメトキシベンジルアルデ
ヒドの製造：− 水1500mlに過マンガン酸カリウム63.2ｇを、室
温で撹拌しながら溶解する。これに亜硫酸ナトリ
ウム・七水和物150ｇの水400ml溶液をゆつくり加
える。混合物を室温で２時間撹拌し、生成した二
酸化マンガンを取し、ほとんど乾燥した物質を
得る。この二酸化マンガンをクロロホルム450ml
に懸濁する。この懸濁液に３，４，５−トリメト
キシベンジルアルコール39.6ｇ（0.2モル）を直
接加えて混合物を25℃で８時間撹拌する。生成し
た固形物を去し、有機溶液を減圧下に濃縮乾涸
し、実施例３に記載の特性と同一の特性を有する
半固状生成物37.7ｇを得た。
実施例５ （参考例） 炭酸エチルベンゾイルの製造：− 安息香酸12.2ｇ（0.10モル）とトリエチルアミ
ン12.12ｇ（0.12モル）のテトラヒドロフラン200
ml溶液に、クロロギ酸エチル10.8ｇ（0.10モル）
のテトラヒドロフラン100ml溶液を加える。これ
を実施例１と同様に処理して標記化合物17.8ｇ
（収率92％）を得た。
核磁気共鳴吸収スペクトル（（CD3）2SO）特
性：δ8.2〜7.4（ｍ，5H，芳香族）；δ4.4（ｑ，2H，
−CH 2−CH3）；δ1.3（ｔ，3H，−CH2−CH 3）。
元素分析 実測値：Ｃ、61.85％；Ｈ、5.19％。
実施例 ６ ベンジルアルコールの製造：− 炭酸エチルベンゾイル20.8ｇ（0.1モル）のテ
トラヒドロフラン300ml溶液に氷酢酸100mlと５％
パラジウム／炭素５ｇを加える。この混合物をパ
ル（PARR）型装置中、水素圧200psi（14気圧）
の下に60℃で10時間還元する。これを実施例２と
同様に処理し、標記化合物（液体）8.6ｇ（収率
80％）を得た。沸点205℃。ｄ＝1.045。nD＝
1.5403。
核磁気共鳴吸収スペクトル：δ7.3（ｓ，5H，芳
香族）；δ4.7（ｓ，2H，−CH 2−OH）；δ1.8（ｓ，
1H，−CH2−OH）。
実施例７ （参考例） 炭酸エチルトルイルの製造：− トルイル酸13.6ｇ（0.10モル）とトリエチルア
ミン12.12ｇ（0.12モル）のテトラヒドロフラン
100ml溶液に、クロロギ酸エチル10.8ｇ（0.10モ
ル）のテトラヒドロフラン100ml溶液を加える。
これを実施例１と同様に処理して標記化合物18.7
ｇ（収率90％）を得た。
核磁気共鳴吸収スペクトル（（CD3）2SO）特
性：δ8.0（ｄ，2H，芳香族）；δ7.2（ｄ，2H，芳香
族）；δ2.4（ｓ，1H，−CH 3）；δ4.4（ｑ，2H，−CH
２−CH3）；δ1.3（ｔ，3H，−CH2−CH 3）。
元素分析 実測値：Ｃ、63.45％；Ｈ、5.80％。
実施例 ８ メチル−ベンジルアルコールの製造：− 炭酸エチルトルイル20.8ｇ（0.10モル）のテト
ラヒドロフラン300ml溶液に、氷酢酸100mlと５％
パラジウム／炭素５ｇを加える。混合物をパル
（PARR）装置中、水素圧200psi（14気圧）の下に
60℃で10時間還元する。これを実施例２と同様に
処理して標記化合物9.7ｇ（収率80％）を得た。
融点59〜61℃。
核磁気共鳴吸収スペクトル（DMSC）特性：
δ7.2（ｓ，4H，芳香族）；δ4.6（ｓ，2H，−CH 2−
OH）；δ2.3（ｓ，3H，−CH3）；δ1.9（ｓ，1H，−
CH2−OH）。
実施例９ （参考例） 炭酸エチル−ｐ−クロロベンゾイルの製造：− ｐ−クロロ安息香酸15.6ｇ（0.10モル）とトリ
エチルアミン12.12ｇ（0.12モル）を含有するテ
トラヒドロフラン200ml溶液に、クロロギ酸エチ
ル10.8ｇ（0.10モル）のテトラヒドロフラン100
ml溶液を加える。これを実施例１と同様に処理し
て標記化合物21ｇ（収率92％）を得た。
核磁気共鳴吸収スペクトル（（CD3）2SO）特
性：δ7.9（ｄ，2H，芳香族）；δ7.4（ｄ，2H，芳香
族）；δ4.4（ｑ，2H，−CH 2−CH3）；δ1.3（ｔ，
3H，−CH2−CH 3）。
元素分析 実測値：Ｃ、52.53％；Ｈ、3.96％。
実施例 10 ｐ−クロロベンジルアルコールの製造：− 実施例２と同様の操作に従い、炭酸エチル−ｐ
−クロロベンゾイル22.8ｇ（0.1モル）の溶液に
氷酢酸100mlと５％パラジウム／炭素５ｇを加え、
この混合物をパル（PARR）装置中、水素圧
200psi（14気圧）の下に60℃で10時間還元して標
記化合物11.7ｇ（収率82％）を得た。融点70〜72
℃。
核磁気共鳴吸収スペクトル（DMSO）特性：
δ7.2（ｓ，4H，芳香族）；δ4.6（ｓ，2H，−CH 2−
OH）；δ2.1（ｓ，1H，−CH2−OH）。
更に相間移動触媒の存在下、溶液中で次亜塩素
酸イオン（ClO-）を遊離しやすい化合物の水溶
液を酸化剤として使用し、第３段階におけるアル
コールからアルデヒドに酸化する工程を行なうこ
とは、酸化剤の費用を低くすること、および実質
的に汚染の問題が存在しないことのため、有利で
あることを見出した。
かかる触媒は３個のC8〜C10炭化水素基とメチ
ル基により形成される第四級アンモニウム塩から
選択するのが好ましい。かかる種類の触媒とし
て、フルカ（Fluka）社製品（商標名アリクオー
ト（ALIQUAT）−336およびアルドリツヒ
（Aldrich）社製品（商標名アドゲン
（ADOGEN）−464）が例示される。上記から明
らかなように、当該技術分野において現在市販さ
れている触媒の中から、本方法に使用するのに適
当な上記以外の相間移動触媒を見出すことができ
る。高価な無水溶媒を必要とするにも拘らず相間
移動触媒を使用する上記のような反応は経済的に
好都合であるという事実のすべての場合に関し、
この数年来、相間移動触媒は著しく興味ある対象
となつている。相間移動触媒を使用する反応はそ
の反応が一般に温和な条件下、水／有機溶媒の２
相媒体中で進行するという条件が要求される。事
実、相間移動触媒を用いるとき大概の場合に、充
分な親油特性を有するカチオン（一般にはアンモ
ニウムイオンだけでなく、ホスホニウムイオン、
スルホニウムイオンなど）は水相から有機相に移
動し、アニオンは反応して、カチオンを残し、カ
チオンはその作用を再現する。
上記反応による種々の酸化反応機構は第四級ア
ンモニウムイオンを塩として、過マンガン酸イオ
ン（MnO4 -）、クロム酸イオン（HCrO4 -）が水
相から有機相に移動することにあり、また相間移
動条件においてアルコール類の酸化が次亜塩素酸
イオン（ClO-）の存在下に進行することについ
て文献に記載されている。かかる反応機構に関し
て、たとえばリ−（G.A.Lee）およびフリードマ
ン（H.H.Freedman）：フエーズ・トランスフア
ー・キヤタライズド・オキシデーシヨンズ・オ
ブ・アルコールス・アンド・アミンズ・バイ・エ
イクイアス・ハイポクロライト（Phase
Transfer Catalyzed Oxidations of Alcohols
and Amines by Aqueous Hypochlorite）〔テト
ラヘドロン・レターズ（Tetrahedron Letters）
第20巻（1967年）1641頁〕参照。
本明細書中、上記文献の説明を一部引用してい
る。しかし本方法における相間移動触媒としては
文献に記載のものと異なり、かつそれに関する処
理条件が異なつているものも本方法の技術的範囲
に包含される。
更に実施例を挙げて上記に関する実施態様の具
体例を説明する。本方法がこれらの実施例のみに
限定されるものと理解されてはならない。
実施例11 （参考例） ベンズアルデヒドの製造：− アリクワツト（Aliquat）−336の2.80ｇ（約
0.00694モル）を含む次亜塩素酸ナトリウム約
0.4625モル溶液（市販品、RPE Carlo Erba）
300mlに、ベンジルアルコール５ｇ（0.04624モ
ル）のクロロホルム（RPE Carlo Erba）100ml
溶液を加える。混合物を撹拌しながら40℃で２時
間加温した後、室温に降温し、エチルエーテルで
抽出し、水洗して中性にする。硫配ナトリウムで
乾燥し、ベンズアルデヒド（収率85％）含有溶液
を得る。分別蒸留によりベンズアルデヒド純品を
得た。総収率75％。
実施例12 （参考例） ３，４，５−トリメトキシベンズアルデヒドの
製造：− Ａ アリクワツト（Aliquat）−336の1.52ｇ
（0.00379モル）を含有する次亜塩素酸ナトリウ
ム（約0.2525モル）溶液（市販品、RPE Carlo
Erba）164mlに、３，４，５−トリメトキシベ
ンジルアルコール５ｇ（0.02525モル）のクロ
ロホルム（RPE Carlo Erba）65ml溶液を加え
る。混合物を60℃で１時間保持する。これを室
温に戻し、エチルエーテルで抽出し、中性にな
るまで水洗する。この混合物を硫酸ナトリウム
で乾燥し、白色粗生成物4.630ｇを得る。融点
60〜63℃。
Ｂ 相間移動触媒としてアドゲンを用い、その他
の試剤および溶媒を実施例11と同様の使用割合
で使用し、同様の条件で反応させて粗生成物約
4.58ｇを得た。融点59〜62℃ 実施例13 （参考例） ベンゾフエノンの製造：− アリクワツト（Aliquat）−336の1.65ｇ（約
0.0041モル）を含有する次亜塩素酸ナトリウム約
0.2717モル溶液（市販品、RPE Carlo Erba）
177mlに、ジフエニルメタノール５ｇ（0.02717モ
ル）の酢酸エチル（RPE Carlo Erba）55ml溶液
を加え、混合物を室温で５時間撹拌する。これを
エチルエーテルで抽出し、中性になるまで水洗
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポ
レータで蒸発乾涸してベンゾフエノン75％を含む
粗固状物4.4ｇを得た。
クロム酸無水物、二酸化マンガンのような通常
の酸化剤に関して得られる利点は明らかであつて
その価格が低廉であること、汚染の問題が少ない
こと、一層管理しやすい溶媒を使用し得ること、
所望の生成物の収率が高いことなど にあ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 芳香族カルボン酸と炭酸エチルまたはイソブ
    チルとの混成無水物を、パラジウム触媒の存在下
    温度55〜65℃、圧力10.5〜17.5Kg／cm2（150〜250
    ポンド／インチ）で接触還元することを特徴とす
    る、芳香族アルコールの製造法。 ２ 混成無水物が、芳香族カルボン酸とクロロギ
    酸エチルまたはイソブチルとの反応で得られたも
    のである、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 触媒が５％パラジウム／炭素である、特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 ４ 反応を８〜12時間行う、特許請求の範囲第１
    項記載の方法。
JP864779A 1978-01-27 1979-01-27 Manufacture of aromatic alcohol and aldehyde Granted JPS54112831A (en)

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ES (1) ES477207A1 (ja)
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LU80835A1 (fr) 1979-06-05
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