SE448372B - Forfarande for framstellning av bensylalkohol och derivat derav - Google Patents

Forfarande for framstellning av bensylalkohol och derivat derav

Info

Publication number
SE448372B
SE448372B SE7900715A SE7900715A SE448372B SE 448372 B SE448372 B SE 448372B SE 7900715 A SE7900715 A SE 7900715A SE 7900715 A SE7900715 A SE 7900715A SE 448372 B SE448372 B SE 448372B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
acid
benzyl alcohol
hours
procedure
benzoic acid
Prior art date
Application number
SE7900715A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7900715L (sv
Inventor
Witt P De
M O Tinti
Original Assignee
Sigma Tau Ind Farmaceuti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT4781178A external-priority patent/IT1155794B/it
Priority claimed from IT4753779A external-priority patent/IT1188814B/it
Application filed by Sigma Tau Ind Farmaceuti filed Critical Sigma Tau Ind Farmaceuti
Publication of SE7900715L publication Critical patent/SE7900715L/sv
Publication of SE448372B publication Critical patent/SE448372B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/298—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with manganese derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

'nen¶av-bromatomen,medfenfmetoxylgrupn.' t 448 572i*i uppfinning särskilt heskrivas, då man ur bensylalkoholen enligt känt sätt kan framställa bensaldehvd; d i i _ t De två indnstriella förfarandena; som mera allmänt använ- des för framställning av 3,4,5-trimetoxibensaldehyd, är båda otillfredsställande, båda på grand av den mycket höga-kostnaden av den önskade produktern och av de dåliga utbytena hos de inblan- dade reaktionerna i förfarandena. W _ a . _ Det första förfarandet är.grundat på Rosemund-reduktion av 3,3¿5-trimetoxi-bensoesyrakloridg det andra består i brome- ring av vanillin, följt av metylering-av hydroxylgruppen i ställ- ning H med avseende på karbonylen och i den samtidiga substitntio- Detta andra förfarande är beskrivet i amerikanska patent- skriften 3 855 306; = } i i ' i _ * Förfarandet grnndat på den katalytiska hydreringen av I 3,#,5-trimetoxíbensoesyraklorid enligt metoden enligt Rosemund i aromatiska lösningsmedel, som innehåller ett katalysator- gift, har studerats av flera författare. Men ingen av dem över-en vann' de myoket stora olägenheterna (ur_industriell synpunkt),- i som är förenade med ntbytena, vilka varken är särskilt höga eller konstanta (50-80 %_av det teoretiska). i i.
'De har även beskrivit omvandlingar avf3,ü,5-trimetoxiben- soesyraklorid till 3,ä,5-trimetoxibensaldehyd med utbyten påt i 64-83 %iav destillerad produkt med hjälp av en variation av Rosemund-förfarandet, dvs i närvaro av natriumacetat såsom väte- »jonaceeptor.“ I detta förfarande måste redaktionen av 3,U,5-tri- metoxíbensoesyraklorid utföras i närvaro av ett disaktiverande medel (lösningsmedel toluen), såsom svavel-kinolin ooh natrium- acetat, på palladium-tfäkol (5 %) under många timmar vid rums- temperatnr och 2 timmar vid 50°C och 3fi5 kPa väte. I flera ex-¿ periment utförda under ovan beskrivna förhållanden har en pro- dukt med BN % renhet i ett utbyte av 12~7Ä % erhållits.
Dessutom måste påpekas, att under det att 3;H,5-trimetoxi-_ t bensoesyra, som är råmaterialetflför_framstäl1ningen_av kloriden, lätt kan hittas på marknaden till en skälig kostnad, framställes akloríden, som erhålles från syran genom behandling med tionyl-' fl...
RI; 10 15 20 R) Uï 50 55 -no i ej 448 372 klorid, inte lätt i industriell skala, speciellt på grund av att den efterföljande Rosemund-hydreringen kräver en produkt med hög renhetsgrad. I själva verket har på marknaden kloriden av 3,U,5~trimetoxibensoesyra ett pris, som är två gånger högre än det för utgångssyran. Som slutsats har 3,ü,5-trimetoxi-bensalde- hyden framställd enligt Rosemuhds mer eller mindre modifieradef metod ett vida för högt pris för ett utgångsmaterial för fram- ställning av läkemedel, vilka är nödvändiga för stor konsumtion överallt. ' i l Förfarandet beskrivet-i amerikanska patentskriften :B 855 306 omfattar framställningen av 5-bromovanillin utgående från vanillin. Kostnaden av vanillin är redan högre än den för '3,H,5-trimetoxibensoesyra; emellertid fortgår reaktionen lätt och med höga utbyten (ca 98W% av det teoretiska). g Från 5-bromoderivatet erhålles genom behandling med KOH och metanol 5,U,5-trimetoxibensaldehyd; men utbytena i dettaii Sïšß är inte ehmïmüfikfi ggodtagbara. Det blir inte några bättreg resultat, då man separat utför metyleringen av 5~bromovanillin »och efteråt ersätter bromatomen med metoxigruppen.
När allt kommer omkring är man, även då man använder me- itoden som utnyttjar vanillin såsom utgângsmaterial, ej i stånd att erhålla 3,4,5-trimetoxibensaldenyd till en godtagbar kostnad, Reduktionsförfarandena, som leder från 3,Ä,5-trimetoxiben- soesyra till den motsvarande aldehyden direkt med hjälp av metal- .liska hydrider, ger en även mer kostsam produkt.
Experiment utförda med målet att direkt införa karbonyl- gruppen i pyrogallol eller i trimetoxibensen misslyckades, eme- dan karbonylgruppen inte går inii erforderlig ställning.
Det är välkänt inom organisk kemi hur det är möjligt att också i industriell skala alstra aldehyder från alkoholer med hjälp av oxidatíoner med lämpliga oxidativa medel. Om man öns- kar att tillämpa denna-metod på 3,4,5-trimetoxibensaldehyd för stora produktioner är huvudproolemet att erhålla 3,4,5~trimetoxi- tensylalkonol till låg kostnad. Man har nu löst detta problem genom att framställa önskad alkohol genom katalytisk reduktion av 3,U,5-trimetokibensovl-etyl-karbonat, som direkt framställdes från 3,4,5-trimetoxibensoesyra ooh etylkloroformiat. Råmateria- len för framställningen av den blandade anhydriden (dvs 3,N,5- trimetoxibensoyl-etylkarbonatet) kan lätt anskaffas till låg kostnad på-marknaden, emedan de är industriella produkter. 10' 15 f2Û 25 30 35 gi mängder av I-5 g/0,10 mol av 3,Å,5-trimetoxíbensoesyra. 448 372. g ge H Reaktíonen fortgår i verkligen milda förhållanden (atmos- färiskt tryck och 5-lÖ°C temperatur) med ett mycket högt utbyte (90-95 % av det teoretiskaj. Just av detta skäl användes denna reaktion i hög grad inom den syntetiska kemien. Faktum är att, så vitt man vet¿ det inte förrän nu var känt att 3,Ä,5-trímetoxi- bensoyletylkarbonat direkt kan katalytiskt hydreras för att ge motsvarande bensylakohol. Då man arbetar inom väl bestämda för- hållanden för tryck och temperatur, erhålles höga_utbyten och kostnaden för alkoholen är myoket lägre än kostnaden för samma¿ alkohol framställd genom kände metoder; _Med det häri beskrivna förfarandet ska1l_3,ü,5-trimetoxi- bensylalkoholen inte längre betraktas såsom ett värdefullt rea-g V gens, utan det blir nu en industriell produkt. Framställningen av den blandade anhydriden utföres i tetrahydrofuran eller i bensen eller vilket annat vattenfritt inert lösningsmedel som helst. 7 i Om man opererar i lösningsmedel, som är inerta mot kata~ lytisk hydrering, såsom tetrahydrofuran, kan man undvika isole- ringen av den blandade anhydriden och man kan direkt fortsätta e till hydreringen. g e g _ g 3,4,5-trimetoxibensoesyra och etylkloroformiat blandas i närvaro av trimetylamín (eller av vilken annan_vattenfri orgae nisk bas som helstfi vid en temperatur mellan +5° och +l0°C.
Utanför dessa temperaturgränser observeras en minskning av utby- tena. i i aminhydrokloriden (eller hydrokloriden av vilken annan använd bas som helst) avfiltreras och om förfarandet utfördes i ett lösr ningsmedel som ej låter sig påverkas av katalytisk hydrering, kan man direkt fortgå till det sist nämnda förfarandet.
Man föredrager såsom katalysator en 5 % palladium-träkol Det gynnsammaste temperaturområdet är 55-65°C; det gynnsammaste trydkområdet är 1,03-l,72"MPa.e Den gynnsammaste reaktionstiden är 8-12 timmer; lämpligen io timmer. Reektienefiiaen är mycket ~viktig, emedan denna har en påverkan på bildningen av sekundära produkter.
Blandningen hålles under omröring i några timmar, trietyl- 5 44ses72 ipå man Qpeferàf vid de beskrivna förhållandena erhållen,hH man utbyten med avseende på utgångssyran på 85-30 % av det teoell retiska av ren produkt.. Identiteten, renhetsgraden, naturen av l de sekundära komponenterna av hydreringsprodukten identifieras 5 med TLC, gaskromatografi¿ NMR och HPLC; i Mera allmänt avses enligt föreliggande uppfinning förfaran- .de 'För framställning av bensylalkohol och bensylalkohol substitue-_ rad med metyl, metoxi eller klor, som omfattar reaktion vid 5-100C vid atmoefärtryek av en aromatisk syra, som utväljes från bensoe- 10 syra eller bensoesyra subetituerad med metyl, metoxi eller klor, I med etyl- eller isobutylkloroformiat i närvaro av en vattenfri bas e-eller ett vattenfrítt lösningsmedel, inert med avseende på reagen- serna För* att ”erhålla motsvarande blandade anhydrid, k' ä n nr e - 't e c k a.t 'därav att man hydrerar genom katalys den blandade an- 15 hydriden vid sal-left vid ett 'tryck av från 1,03 till 1,72 MPa li 78@12 timmar i närvaro av en palladium-på-träkol-hydreringskataßæatom lämpligen 5% palIadium~på-träkol, varvid erhålles motsvarandezben- «sy.1a11 Följande icke begränsande exempel är en ytterligare be: 7 20 lysning av föreliggande uppfinning. i i ' Exempel I. BQH,5Ptrimetoxibensoyl-etyl-karbonat. ' 10,8 ga (o,a1'o mi) etyiklorofermiat i 100 m1 teurahydrofu- ran sättes under omröring ochikylning till 5-lO°C och under 10-30 minuter till en lösning av 21,2 g (0,l0 mol) 3,4,5-tri- 25 metoxi-bensoesyra oçni12¿2g (0,l2 mol) trietylamin i 200 ml tetf rahydrofuran. Vid slutet av tillsatsen hålles blandningen vid I rumstemperatur i 2 timmar under omröring. 7 lDen bildade fällningen filtreras, tvättas noggrant med tetranydrofuran och bortkastas. i W 30 l »På den förenade reaktionslösningen och tvättvätskorna kan man direkt fortsätta till den katalytiska reduktionen för fram- ställning av 3,U,Setrimetoxi-bensylalkohol (exempel II). 3,U,5- trimetoxibensoyl-etyl-karbonat kan även isoleras genom indunstfl ning under ett vakuum vid en temperatur mellan 50 och 70°C. Åter- zs anoden är ene vit: mikrorrisfiaiiinul fast ämne: 26,7 g, utbyte 91: z smed fölfiande egenskaper: smältpunkt_92-9ü°C. ..._ ..._-__ »_...-.....___.............._.l__._._._... .w IR-spektrum = 18l0 och 1710ftm__ i É :med 372 i 6 e 1! NMR-spektrum.(CD3)zS0-ö;7¥4 (s, 2H,.aromatiska.grupper);:4,4 (q, V' " ' ZH,-CH2-CH3); 3,9 (S, GH, 3,5rOCH3)§ 3,8 (S, SH, 4=ocH¿);¶1,ss ct, sn, cnz-cnšy = ennnx. cd= 54,85 % H = s,34m%.¶ Produkten är anmärkningsvärt stabil oçh håller väl också vid rumstemperatur; Den påverkas inte av fukt. "V Exemnel IIL'3,4,5-trimetoxibensylalkohol _ '_ Till en lösning av 3,4,5-trímetoxibensoyl-etyl-karbonat _ (0,1 mol), framställd såsom beskrives i exempel I; sättes 100 mlv isättika een s_g_s a paiiaaium på c»(s % Pa/c eNseLnARn); dBlandningen reduceras i en apparat av PARR-typ under 10 m timmar vid.60°C under ett tryck (l,17 MPa) av väte. Katalysatorn m avfiltreras och tvättas med 100 ml tetrahydrofuran. De förenade "fíltraten behandlas med 500 ml kallt vatten, regleras till pH 5 - och mättas med NaCl; Den organiska lösningen av tetrahydrofuran, som frânskiljes,ïkoncentreras-i-vakuum; En-gul, halvfast pro- ddukt på 30,46 g erhålles. TLC-kromatografin visar närvaron il denna blandning av 3,4,Setrimetoxibensylalkohol och av 3,4,5-tri- metoxibensoesyra plus spår av 3,4;5-trimetoxibensaldehyd. ï Den råa produkten behandlas med 200 ml GHCIS och 200 ml 05-procentig NaOH-lösning- Den isolerade syrafraktíonen innehåller 2,58 g (12 %) 3,4,5Åtrímetoxibensoesyra, under det att den organiska kloroforme fasen innehåller en icke sur fraktion bestående huvudsakligen av 3,4,Sltrimetoxíbensylalkohol._Efter avdunstning av lösningsmedlet erhålles 16,30 g (83 %) av en tät, svagt gul vätska. Kokpunkt zzs9c/5,45 kpa, d=1,z3.“a ae* e a 0 ' ' Substansen har följande NMRjkänneteCkend(CDCl3): de 6,59 cs, zu, aromat1ska_grupper); 4,2 ca, zn,¶cH2;QH); s,9p_ ' (S, 9H,.s ocH¿>; och z¿1 tf,-in, -gg)_ i '*" Exemgel III;-Bensoy1fetyl~karbonat 1o;s g (o,1o mq1)-etylkioroformiat iašt i 100 m1 tetrahyd- rofuran sättes till en lösning av tetrahydrofuran [200 ml) inne- hållande 12,2 g (O,10 mol) bensoesyra och 12,12 g (0,12 mol) tri~m etylamín. Man förfar såsom i ekempel I.-- * d - 0 0 “ia Man erhåller 17,8 g (ntbyte*9z a) av en produkt med följan- de kännetecken: " '7 ' 0 ' - ' 10 15' 20 25 »So 35 p Exempe1_ÉV; Bemsfilalkomolm ppjgndeïkånneteçkeni " Elèmemtarana1ySp:C = 63,45 7 _p ; ípp44s 572? 'fileménfiaignålyš C = 6T§85ï% 1 H =“5,19§% p spektrum;_NMR+~(cD¿)2S0p§p8;z - 7;4 (m, SH, aromatiska grupperj; 4,4 (q, zu, -ggz-cnš) fI,3_(r, su, ¿cH¿-CHSJ /pfOO m1,ísättiká¿och 5 g 5_% palladium på tråkolfsättesly mciïl en lçsning aj bensqyl-@ty1karb@nat (2o,s g = 0,1 mal) 1 li 300 ml Eetrahyflrofpran;pp 'i p pïßlándníngen reduceras i en apparat av PARR-typ i¶10 tim- mar Vid 60°C undef ett tryck av 1;37'MPa H2. Man förfar såsom 1 i exçmpel 11; man èyhåller s¿6 g çutbyte so %) av en vätska med_ ¶pp p ¿ följande;känmçteckén;p Kokpqnkçï" zos°c _ ll ¶ d_ pp¿, = 1,045 np ím. 1, ¶1,s4osp _ L _ p Spektrum, NMR:.6 7;3 (SQ SH, arómatiska grupper) p¶Ü " ¶ 4,7j(s; zu, fcflz-ou) " 1,s.(s,.1H,pfCH2-gg). ll , §xempel~VL Tóluyl¥etylkarbønat 10,8 g (O,10-moi);éty1k1oroformíat löst i 100 ml tetrahyd-.p* _ rofurán Sättes till en lösning av teçrahydrofuian (100 ml) inne- hàlïande 13,6 g (0,10fmol)'to1uèhsymaÅoch 12,12 g (0,12 mol) tri- I etylamin. Man förfar sbm i exempel I. p'Man-erhå1Iet'18;7 g (utbyté_90 %) çv en pfodukt med föl- -H¶= 5,80 % p (d, ZH, aromatiska grupper) l ç\°. _ w _® Spektrum,*NMR{ (CD5)zSQ 6 ~ 8 p pp *fpï p ï p ï 7,2 (d, ZH, aromatiska grupper) 2,4 (s, 1H, CH -3 ~* 4,4 fq§ za; -c 2~cH 1,; Lt, SH, -c -CH J Eiempel XI._'Mèty1-beñšmlaïkoholm 100 ml isaftika och s_g s %»Pd på c sattes 1111 en lösning av toluyl-etyl-karbbnat (20,8 g å 0,10 mol) i 300 ml tetrahydrof -furan¿pB1andníngen reduceras i em PARR4appárat i 10 timmar víd”* V 609C»9ch unde? ett tryçk av TQÉ7 MPa H2) 7 ' ' 7 _ p» '7- 1 *pManpförfgr Sååóm i_èXempç1_Il.
Af! '10¶ ¶ is zo ¶z5 ' Spçkt¶um,fNMRà {-šXemgei:vïI,f p~k1orøb¿nspy1fe;ylkarbqn¿f" EkemBél¶ÜïII!7p~kióroBenšYl-alkohol-» ?% %44 ß Sw í 51 Man erflålier.Q,7 §;(u§Éy§e_80'Éj_av én_prQdukÉ mçd föfjande_ känneteckefi§g_, SmälfpunKt-5Q~§19É>T Å " ¿.¶ ¶¿¿¿;4;@íç;¿ zü,--§g¿-on) ¶ »~ 2¿3¿(s¿¶3H2~-CHSJ; f11,9 cs, IH, -çnzfgg) ¶1o;sÜg_(o;f0 m§l)*§ty1k19rQf@rmiar löst i 100 ml tetfa-V hydrofuign>$äfitès till en lösning av tetrahydrofufan (200 ml) Jínnéhâlïáfldé TÉ;6 g f0¿1Dïfi01j P;k1Qró-bensfiesyja Och 12,12 g (0512 mål) firieffilañiñ; Man förfar så;cW i éxçmfiel I. fMán.çrhålier 21 g (utbyte 92 å) afi çfl frodukf med följanfle kännetëckçn; \ _ E1ementarana1yS¶]i,c§áÄsz;š5 ii ¶ á :13;95 %f_: ¶_ _ $pektrum;vNMR;ï¶ (CD3)2S0 §'= 7;9x(d; ZH¿ aromatí$ka_gfupper) ¶ ' * f.¶*a _ " " _7,4 (d, 2H,farQmatiska grupper)f¶ íïf 4:4 cq,¶zH,»-cà¿~cH¿>:¶» 1oQ-m1 ï;ät;íkaf0ch¿s_g¿s=z§P¿fpåfC sättas till ei iösning av p;k10róbenšoyl%ëfXlk§tBoñafi (22;8 g ;'0,1 WQIÉÅ Blandningep redüceïáà íflèñ PÅRRf§pparat i ]0'timñaf tid 609 bfih uhder ett ¶ tryék av 1,37 MPa Hé; Mäh¶föffàr'šåsbmÄí exempel II. Man erhål- Û ler 11§7 g (82 ål áv en pfoäüktïmed följanfiè känñeteckefl:¶ ísfiäxrpfinkç 7b+7ä°c¥¶ 1_¶ Spektrum, NMRÉÜ(DMSOJ 6;š“7:Z5($åï4H;f¿romáfí$ka gfdppér)7 ¶ ¶¶¶ ¶¶<¶ i,"1ï 4,ç gg, zH,_cH¿¿QHJ,* *¶ ï ¿Z¿1 (s, 1H, CH2~Q§) :ñ fa

Claims (2)

1. 44e?572 _ A"Patentkrav 1¶ 1.aFörFarande>för-framställning av bensylalkohol och bensyl~ alkdhnl subsfíÉueradumen.memyl, metnxí eller klar, som omfattar "reaktion via 5-1Ü0C-VÉd'atmosFärtryck av en aromatisk syra, som utväljes från bensoasyra eller bensoasyra'substituerad med metyl, metoxi éllef klor,_med etyl- eller isobutylklorqformiat i närwaro av en vattenfri bas allaríett_Vafiténfritt lösningsmedel, inert med avseende på peagenàerna för att erhålla mótsvarande blandade anhyd- rid{ k ä n n~e t e c k n a t_Kdärav;_att man hydrerar genom katalys tlen blandatletaafihytiridtën: vid »sß-.ssqc vid ett tryck av från 1,03 till 1,72 MPa i 8f12 timmar i närvaro av an pallaåíum-pa-träkol-hyd- :reiingskatalysaior~varVid erhållas motsvarande bensylalkohol. I A
2. Förfàrande enligt krav 1, 'k ä n n e t e c k n a t därav, Kmiatt hydrerinaskatalygafiginär 5 % palladium-på-träkol. \¥
SE7900715A 1978-01-27 1979-01-26 Forfarande for framstellning av bensylalkohol och derivat derav SE448372B (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT4781178A IT1155794B (it) 1978-01-27 1978-01-27 Metodo per la preparazione industriale di 3,4,5-trimetossi benzaldeide e dell'alcool 3,4,5-trimetossibenzilico
IT4753779A IT1188814B (it) 1979-01-04 1979-01-04 Procedimento migliorato per la preparazione di aldeidi e alcooli aromatici

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7900715L SE7900715L (sv) 1979-07-28
SE448372B true SE448372B (sv) 1987-02-16

Family

ID=26329200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7900715A SE448372B (sv) 1978-01-27 1979-01-26 Forfarande for framstellning av bensylalkohol och derivat derav

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4239702A (sv)
JP (1) JPS54112831A (sv)
AU (1) AU523640B2 (sv)
CA (1) CA1121383A (sv)
CH (1) CH641752A5 (sv)
DE (1) DE2902541A1 (sv)
DK (1) DK33879A (sv)
ES (1) ES477207A1 (sv)
FR (1) FR2415614A1 (sv)
GB (1) GB2013203B (sv)
IE (1) IE47646B1 (sv)
LU (1) LU80835A1 (sv)
NL (1) NL186313C (sv)
NO (1) NO149956C (sv)
PT (1) PT69138A (sv)
SE (1) SE448372B (sv)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3036967A1 (de) * 1980-10-01 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-brom-4-fluor-benzylalkohol und neue zwischenprodukte hierfuer
US4824612A (en) * 1986-12-15 1989-04-25 Ciba-Geigy Corporation Process for oxidizing secondary aromatic alcohols
US5072023A (en) * 1990-02-15 1991-12-10 E. R. Squibb & Sons, Inc. Process for preparing highly substituted phenyls

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1123664A (fr) * 1954-02-23 1956-09-25 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Procédé de préparation d'alcools primaires
US2883426A (en) * 1956-10-05 1959-04-21 Shell Dev Process for the preparation of aldehydes and ketones
US3322833A (en) * 1963-01-24 1967-05-30 Sun Oil Co Preparation of aromatic aldehydes
BE789586A (fr) * 1972-03-27 1973-04-02 Hoffmann La Roche Procede pour la preparation de 3,4,5-trimethoxy-benzaldehyde
US3978140A (en) * 1974-09-23 1976-08-31 Aldrich-Boranes, Inc. Process for the preparation of carbinols
US3996259A (en) * 1975-11-06 1976-12-07 The Dow Chemical Company Oxidation of organic compounds by aqueous hypohalites using phase transfer catalysis

Also Published As

Publication number Publication date
DE2902541A1 (de) 1979-08-02
NL186313C (nl) 1990-11-01
PT69138A (en) 1979-02-01
CA1121383A (en) 1982-04-06
DK33879A (da) 1979-07-28
FR2415614B1 (sv) 1984-07-27
NO149956C (no) 1984-08-01
AU4369479A (en) 1979-08-02
GB2013203A (en) 1979-08-08
SE7900715L (sv) 1979-07-28
IE47646B1 (en) 1984-05-16
CH641752A5 (it) 1984-03-15
FR2415614A1 (fr) 1979-08-24
NO790258L (no) 1979-07-30
AU523640B2 (en) 1982-08-05
ES477207A1 (es) 1979-10-16
GB2013203B (en) 1982-04-07
LU80835A1 (fr) 1979-06-05
US4239702A (en) 1980-12-16
JPS54112831A (en) 1979-09-04
JPS635383B2 (sv) 1988-02-03
DE2902541C2 (sv) 1987-08-27
NL7900366A (nl) 1979-07-31
NO149956B (no) 1984-04-16
NL186313B (nl) 1990-06-01
IE790086L (en) 1979-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Prieto et al. Photoredox‐Initiated 1, 2‐Difunctionalization of Alkenes with N‐Chloro S‐Fluoroalkyl Sulfoximines
Rosini et al. Stereocontrolled synthesis of 3-(ethoxycarbonyl)-4-hydroxy-2-isoxazoline-2-oxides. A new approach to the synthesis of 4-hydroxylated 2-isoxazolines
SE448372B (sv) Forfarande for framstellning av bensylalkohol och derivat derav
US2784228A (en) Alkaline hydrogenation of oximinoketones
Caine et al. A convenient photochemical synthesis of a precursor to the spirovetivanes
Hoffman et al. Carbon-to-nitrogen rearrangement in N-(arylsulfonoxy) amines as a route to azacyclic compounds
CN108440384B (zh) 异吲哚酮的三氟甲基羟基化衍生物的制备方法
Mudryk et al. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen ortho to the nitro group by tertiary carbanions of α-chloroalkyl phenyl sulphones1
EP0822173A1 (en) A new process for the manufacture of 1,3-cyclohexanedione
CN107286089B (zh) 邻二环状胺类化合物及其制备方法和手性产品
SU694071A3 (ru) Способ получени производных пиперазина или их кислых аддитивных солей или четвертичных солей
Wolthuis et al. Preparation and properties of 1, 4-dihydronaphthalen-1, 4-imines
Chen et al. Synthesis of tetrahydrobenzo [b] furans via a gold (I)‐catalyzed rearrangement/cycloisomerization sequence of cyclic 1‐aryl‐2‐propargyl‐cyclohex‐2enols
JPH01233255A (ja) シクロペンテノン誘導体及びその製造法
KR820001844B1 (ko) 벤즈 알데히드의 제조방법
RICHEY et al. On the Synthesis of 6-Methoxy-2-benzoxazolinone
JPS5955840A (ja) 光学活性プロパルギルアルコ−ル類の製法
Anghel et al. Active-metal template clipping synthesis of novel [2] rotaxanes
SE446973B (sv) Forfarande for framstellning av bensaldehyd och derivat derav
Werbel et al. Trisarylmethanes. Synthesis of diarylcarbinol precursors by controlled catalytic hydrogenation
Szmuszkovicz et al. Synthesis of C14 Labelled Dimethylformamide and 3-(2-Amino-butyl-1-C14) indole Acetic Acid Salt
JPS5965072A (ja) インドリンまたはインドリン誘導体の製造方法
US6121492A (en) Method for preparing 2-trifluoro-methoxy-aniline
EP0331422A2 (en) Method of preparing 2-acylresorcinols
Marsicano et al. Gold‐Catalyzed Regioselective Oxyfluorination/Oxydifluorination vs. Diketonization of Phthalimido‐Protected Propargylamines with Selectfluor

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7900715-9

Effective date: 19910805

Format of ref document f/p: F