JPS6353020B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシート状基材と熱硬化性樹脂とからな
る電気用積層板又は、金属箔張り積層板（以下、
単に積層板と略称する）の改良された連続的製造
法に関する。

本発明者等は、既に特願昭54−35805等におい
て積層板や金属箔張り積層板を連続的に製造する
方法を提案している。

本発明は、これを更に改善したものであつて、
基材への樹脂含浸速度を向上すること、つまり生
産性の向上及び基材への樹脂含浸性を向上し、製
品の吸水率や半田耐熱性を更に改善することを目
的とするものである。

既ち本質的に乾燥工程を必要とせず、かつ硬化
反応過程で気体や液体等の反応副生成物を実質的
に発生しなくかつ室温で液状の熱硬化性樹脂とそ
の溶媒との混合液を連続的に送給されるシート状
基材に含浸させた後、該溶媒を乾燥除去し、次い
で該シート状基材を連続的に積層し、硬化せしめ
ることによつて吸水率の改善された積層板又は、
金属箔張り積層板をより短かい含浸時間でもつて
生産することができるようにしたものである。

ここで、熱硬化性樹脂とはたとえば不飽和ポリ
エステル樹脂液、ジアリルフタレート樹脂液、エ
ポキシ樹脂液のことであつて、フエノール樹脂の
如き反応副生成物を発生するような樹脂は除外さ
れ、更にこれら樹脂には、通常用いられる有機過
酸化物のごとき硬化触媒あるいは硬化剤、硬化助
剤を含むことが多い。又、本発明でいう熱硬化性
樹脂とは、放射線硬化・光硬化型の樹脂をも含む
広い概念でとらえられる。

本発明に言う基材とは、たとえば、クラフト紙
やリンター紙、合成繊維布又はその不織布、ガラ
スフアイバー又はガラスステープルフアイバーか
らなるクロス又は不織布のような長尺のシート状
物であつて、ガラス繊維混抄セルロース繊維紙等
も含まれ、特別制限的に解釈されるものではな
い。本発明に言う溶媒とは、熱硬化性樹脂に対す
る適切な溶媒であつて、かつ熱硬化性樹脂各成分
の沸点のいずれよりも更に低い沸点を有すること
が好ましい。たとえば、熱硬化性樹脂が不飽和ポ
リエステル樹脂の場合、一般に架橋用モノマーと
してスチレンモノマーが約40％含まれていること
が多いが、この場合溶媒はスチレンモノマーの沸
点より低く、かつスチレンモノマーを含む不飽和
ポリエステル樹脂との相溶性の良好な溶媒である
ことが好ましい。そのような溶媒として、たとえ
ば、アセトンや酢酸エステルなどが挙げられる。

熱硬化性樹脂がエポキシ系樹脂の場合は、本質
的に、揮発成分を含まない。この場合溶媒として
１例を挙げるならたとえばトルエン、メチルオキ
シトール、アセトン、MEK、ジメチルホルムア
ミド、もしくは、これらの混合物を使用すること
ができる。

本発明に従えば、常温で数十〜数千センチポイ
ズの粘度を有する熱硬化性樹脂に溶媒を加えたワ
ニスとすることによつてその粘度を数〜数百セン
チポイズに低下させることができる。

従つて、該ワニスの基材への含浸速度が速くな
りかつワニスの基材へのヌレ性（親和性）も良好
となるために含浸状態も改善され、たとえば、基
材繊維間のミクロな空間への樹脂の含浸が果たさ
れてボイドが減少する結果、吸水率等が改善され
るものと考えられる。このため含浸時間が短縮さ
れ生産性が極めて向上されるうえに、上記のごと
き品質の向上も合せ得られ工業的に好ましいもの
といえる。ワニス中の溶媒の割合は、0.5〜50重
量％好ましくは0.5〜25重量％、より好ましくは
0.5〜10重量％が適切である。0.5％未満では希釈
効果が少なく又50％を越えると乾燥工程で多大な
熱エネルギを必要とし、かつ乾燥時間も長くなり
生産性が悪くなつて本発明の趣旨に反する。

ワニスが含浸された基材は、溶媒の沸点以下の
温度で乾燥され該乾燥工程によつて溶媒は除去さ
れる。極少量又は少量の溶媒が残存してもそれは
本発明を逸脱するものではないが通常、残存溶媒
量が少ない方が品質上好ましいことは当然であ
る。

溶媒が除去された基材は連続的に積層され、続
いて加熱され硬化する。該硬化工程において成形
圧は、無圧でもつて良好な製品を得ることができ
ることは、特願昭54−35805で既に開示したが、
本発明においては加圧する方法を排除するもので
はない。むしろ上記残存溶媒が加熱硬化時に積層
板中で気化発泡することを防ぐためにも適当な加
圧すなわち含浸樹脂液の過剰流動を生ぜしめない
程度の低加圧をたとえばエンドレスベルトの如き
連続的に加圧可能な方法によつて実施することは
有効である。又本発明で言う熱硬化性樹脂に反応
副生成物が発生する熱硬化性樹脂を約38重量％、
好ましくは約23％以下添加することができるがこ
のとき、10Kg／cm²、より好ましくは５Kg／cm²以下
の加圧、即ち樹脂に過剰な流動が生じない最少限
の加圧はしばしば好ましい結果を与えることがあ
る。

本発明において、基材への熱硬化性樹脂と基材
との密着性を高め、あるいは結合をもたらすため
の薬剤のプレ含浸及び／又は基材の乾燥等の前処
理はしばしば、好ましい製品特性をともなう。

金属箔張り積層板を製造する場合には、たとえ
ば、電解銅箔を樹脂含浸乾燥基材と積層すること
によつて、銅箔張り積層板を製造することができ
るし、又、あらかじめ銅箔に接着剤を塗布してお
くことも接着強度を向上させる上で好ましい。

以上述べた如く、本発明によれば、樹脂を溶媒
によりワニス状にするため粘度が低下し樹脂の基
材への含浸速度を例えば1.3〜２倍即ち、生産速
度を1.3〜２倍に高めることが可能でありかつ製
品の吸水率が0.5〜30％改善される。

含浸基材の積層に際しては、最外層にセロフア
ン、プラスチツクフイルム又は金属シートのごと
きカバーシートを使用するのが好ましい。このカ
バーシートの目的は、積層板の表面性を確保する
目的及び有機パーオキサイドのごとき硬化触媒を
使用する場合には樹脂の硬化時の空気中の酸素等
の影響を避ける目的等で用いられることが多い。
このカバーシートは金属箔張り積層板を製造する
時にはカバーシートの使用を省略し得る。

実施例 １ 連続的に送給される５枚の長尺なクラフト紙
（MKP−150）を約90℃で約８分間乾燥し、次い
で該乾燥紙基材に室温で液状の不飽和ポリエステ
ル樹脂（武田薬品製ポリマール6304 100重量部及
び硬化触媒クメンハイドロパーオキサイド1.5重
量部並びに硬化助剤ナフテン酸コバルト６％溶液
0.2重量部の混合物）に対して10重量％のアセト
ンを混合したワニスを片面よりの流下方式により
連続的に含浸した。含浸速度は、アセトンを混合
しない場合に比して約1.6倍に向上した。次いで
上記ワニス含浸基材を約90℃で５分間乾燥し、引
続き該乾燥樹脂含浸基材を５枚連続的に積層する
と同時にその表裏にカバーシートとして厚さ
100μのステンレス箔を連続的に被覆し、次いで
100℃で約30分間実質的に無圧の状態で加熱硬化
せしめて硬化後カバーシートを剥離し、厚さ1.5
mmの積層板を得た。

該積層板の吸水率をJIS Ｃ−6481、５、14に準
じた方法で測定したところ、アセトン混合ワニス
を用いない場合に比して、約12％改善された。

実施例 ２ クラフト紙100重量部に対して、メラミン樹脂
（日本カーバイド製Ｓ−305）を約13重量部処理し
た紙基材を用いて実施例１と同様の方法で乾燥樹
脂含浸基材５枚を連続的に積層すると同時に、裏
面にはカバーシートとして厚さ約100μのポリエ
チレンテレフタレートフイルムを、表面には接着
剤を塗布した電解銅箔を被覆積層し、実施例１と
同様の方法で厚さ1.6mmの銅箔張り積層板を得た。
得られた積層板の吸水率は、アセトン含有ワニス
を用いない場合に比して、約９％改善された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 室温で液状で硬化時に反応副生物を発生しな
   い熱硬化性樹脂を含浸した複数枚のシート状基材
   を連続的に搬送下積層し、次いで硬化せしめるこ
   とよりなる電気用積層板又は金属箔張り積層板の
   連続的製造法において、前記熱硬化性樹脂を溶媒
   に溶かしたワニスを搬送下にある各シート状基材
   へ連続的に含浸し、次いで積層前に前記溶媒を除
   去することにより、溶媒を実質的に含まない前記
   室温で液状で硬化時に反応副生物を発生しない熱
   硬化性樹脂を含浸したシート状基材とすることを
   特徴とする電気用積層板又は金属箔張り積層板の
   連続的製造法。 ２ 硬化の際の成型圧が実質的に無圧である第１
   項の方法。 ３ 熱硬化性樹脂ワニスが不飽和ポリエステル樹
   脂を主成分とする第１項または第２項の方法。 ４ 熱硬化性樹脂ワニスがエポキシ樹脂を主成分
   とする第１項または第２項の方法。 ５ シート状基材がセルロース繊維を主体とする
   紙および／または繊維状ガラスを主体とするシー
   ト状物である第１項、第２項、第３項または第４
   項の方法。 ６ 硬化の際の成型圧が10Kg／cm²以下、より好ま
   しくは５Kg／cm²以下である第１項、第２項、第３
   項、第４項または第５項の方法。