JPS6352936B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、フイツシヤ−トロプシユ触媒の製造
法に関する。 一酸化炭素と水素との混合物を昇温昇圧下で触
媒と接触させることによる、該混合物からの炭化
水素の製造は、文献においてフイツシヤ−トロプ
シユによる炭化水素合成と呼ばれている。この目
的にしばしば用いられる触媒は、鉄属からの１種
またはそれ以上の金属を１種またはそれ以上の促
進剤と一緒に、および時に担体物質を含有する。
フイツシヤ−トロプシユ触媒の製造は、原理的
に、三つの方法で即ち沈澱により、溶融により、
または含浸により行なわれ得る。沈澱による触媒
の製造は、簡単に言えば、鉄属からの金属の塩の
水溶液（所望するなら、促進剤の塩および担体物
質が添加されていてもよい）をアルカリ性にして
触媒を沈澱させることにある。１種またはそれ以
上の促進剤および担体物質をこの沈澱物に添加し
てもよい。溶融による触媒の製造は、例えば、鉄
触媒の場合、酸化鉄を１種またはそれ以上の促進
剤の酸化物と溶融することにより行なわれる。沈
澱経路も溶融経路も、フイツシヤ−トロプシユ触
媒の製造にとつてあまり魅力的処理操作ではな
く、何故なら、それらの再現性が小さいからであ
る。沈澱経路は多くの時間を要し、一方溶融経路
は多くのエネルギーを要する、という付加的な不
利がある。さらに、溶融によりおよび沈澱により
製造された触媒の触媒性質、特に活性および安定
性は、しばしば不満足である。フイツシヤ−トロ
プシユ触媒の製造のためのはるかに一層魅力的な
処理操作は含浸経路である。含浸経路は、実施す
るのが容易であり、充分な再現性の結果を生じ、
そして一般に、高い活性および安定性を有する触
媒をもたらす。含浸経路は、簡単に言えば、多孔
質担体を、鉄属からの１種またはそれ以上の金属
の塩の１種またはそれ以上の水溶液および１種ま
たはそれ以上の促進剤の１種またはそれ以上の水
溶液で含浸し、次いでその複合体を乾燥、〓焼お
よび還元することにある。アルカリ金属類、アル
カリ土類金属類、第Ｂ族からの金属類、Ti、
Zr、Th、Ｖ、MnおよびCuの如く多くの元素が、
含浸により製造される触媒に適した促進剤であ
る。含浸により製造される触媒のための担体物質
として、無定形並びに結晶性物質が用いられ得
る。適当な担体は、とりわけ、シリカ、アルミ
ナ、ジルコニア、ソリア、ボリア、およびそれら
の組合わせ例えばシリカ−アルミナおよびシリカ
−マグネシア、およびさらにゼオライト類例えば
モルデナイト、フアウジヤサイトおよびゼオライ
ト−オメガである。 含浸法により製造されたフイツシヤ−トロプシ
ユ触媒を用いて、1.0より小さいH2／COモル比を
有するH2／CO混合物からの炭化水素の製造に関
する広範な研究を行なつた。上記変換において、
これらの触媒の挙動は、次の因子に大きく依存す
る、ということがわかつた： (1) 鉄属からの金属の性質および使用負荷、 (2) 促進剤の性質および使用負荷、 (3) 担体の性質、および (4) 使用温度処理。 含浸により製造されたそれらが100重量部のア
ルミナ当たり0.5−５重量部の銅、１−５重量部
のカリウム、30−75重量部の鉄および５−40重量
部のマグネシウムを含有しかつ700ないし1200℃
の温度で〓焼された場合、1.0より小さいH2／CO
モル比を有するH2／CO混合物の変換に非常に高
活性および非常に高安性である、ということがわ
かつた。これらの触媒は新規な触媒である。 本発明は、それ故、新規な触媒の製造法であつ
て、アルミナ担体を、銅の塩、カリウムの塩、鉄
の塩およびマグネシウムの塩の、１種またはそれ
以上の水溶液で含浸し、次いでその複合体を乾燥
し、700ないし1200℃の温度で〓焼し、そして還
元することにより、100重量部のアルミナ当り0.5
−５重量部の銅、１−５重量部のカリウム、30−
75重量部の鉄および５−40重量部のマグネシウム
を含有する触媒を製造する方法に関する。これら
の触媒は、出発物質として1.0より小さいH2／CO
モル比を有するH2／CO混合物を用いて炭化水素
を製造するために使用され得る。 上記の適用に本発明により製造された触媒が使
用される場合、好ましい触媒は、100重量部のア
ルミナ当たり40−60重量部の鉄および7.5−30重
量部のマグネシウムを含有するものである。さら
に、鉄およびマグネシウムに加えて、還元促進剤
および選択促進剤を含有する触媒が好ましい。適
当な還元促進剤は銅である。適当な選択促進剤
は、カリウムである。 触媒の製造において、金属塩は、１つまたはそ
れ以上の工程で担体上に沈着され得る。含浸工程
と含浸工程との間に、その物質は乾燥され、そし
て任意に〓焼される。１工程より多い工程での含
浸は、高い金属負荷を有する触媒の製造にとつて
必要であり得る。金属塩類は、別々にまたは１種
の溶液から一緒に、担体上に沈着され得る。金属
塩を担体上に沈着させる魅力的方法は、担体の孔
容積と実質的に同じである容積を有する関係する
塩の水溶液と担体とを接触させる乾燥含浸法
（dry impregnation technique）である。担体に
よる水溶液の収着は、その混合物を加熱すること
により容易にされ得る。この方法が高い金属負荷
を有する触媒の製造のために選択される場合、１
回より多い乾燥含浸を行なうことおよびそれらの
個々の含浸工程の間に該物質を乾燥すること、お
よび任意に該物質を〓焼することが必要であり得
る。700−1200℃の〓焼温度を用いる要件は、還
元の直ぐ前に行なわれる〓焼にのみ当てはまる。
一層多くの〓焼が触媒の製造の際例えば数回の含
浸工程の間に行なわれる場合、これらの〓焼は、
所望するなら、一層低い温度で行なわれ得る。還
元の直ぐ前に行なわれる〓焼は、好ましくは、
750−850℃の温度で行なわれる。触媒の製造は、
還元で終了される。この還元は、昇温において、
水素質のガス（hydrogenous gas）例えば水素と
窒素との混合物を用いて行なわれる。還元は、好
ましくは、250−350℃の温度で行なわれる。 本発明により製造された触媒は、1.0より小さ
いH2／COモル比を有するH2／CO混合物からの
炭化水素の製造に著しく適している。このような
H2／CO混合物は、炭素含有物質の水蒸気ガス化
により、非常に適当に製造され得る。このような
物質の例は、褐炭、無煙炭、コークス、粗製鉱油
およびそれらの留分、およびタールサンドおよび
ビチユ−メンシエールから製造された油である。
水蒸気ガス化は、好ましくは、900ないし1500℃
の温度および10ないし50バールの圧力で行なわれ
る。 本発明によるフイツシヤ−トロプシユ触媒を用
いる、1.0より小さいH2／COモル比を有する
H2／CO混合物からの炭化素の製造は、好ましく
は、200ないし350℃特に250ないし350℃の温度、
10ないし70バール特に20ないし50バールの圧力、
および500ないし5000特に500ないし2500Nlガ
ス／触媒／ｈの空間速度で行なわれる。本発明
による炭化水素の製造は、関係触媒の固定床また
は移動床が存在する垂直にそなえつけた反応器を
通じて、供給物を上向きまたは下向き方向で接触
させることにより、非常に適当に行なわれ得る。 本発明を、次の例を引用して説明する。 例 11種の触媒（Ａ−Ｈおよび１−３）を製造し、
そしてフイツシヤ−トロプシユによる炭化水素合
成のための試験を行なつた。触媒の製造は、次の
塩類及び硝酸鉄、硝酸マグネシウム、硝酸銅およ
び硝酸カリウムの１種またはそれ以上含有する水
溶液でアルミナまたはシリカ担体を含浸すること
により行なつた。含浸はすべて、乾燥含浸法を用
いた。触媒の還元は、３：１の容量比のH2／N2
混合物を用いて、1.6ｍ／ｓの見かけガス速度で
大気圧において行なつた。個々の触媒の製造につ
いての詳細を下記に示す。 触媒Ａ この触媒は、アルミナ担体を最初Mg（NO3）2の
溶液で含浸し、次いで120℃で乾燥し、そして400
℃で２時間〓焼し、その後、Fe（NO3）3、Cu
（NO3）2およびKNO3の溶液で含浸し、次いで120
℃で乾燥し、400℃で２時間〓焼し、そして280℃
で還元することにより製造した 触媒Ｂ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、400℃での第２〓焼後さ
らに〓焼を800℃で行なつたことが異なる。 触媒Ｃ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、第２含浸においてFe、
CuおよびＫの一層高濃度を有する溶液を用いた
こと、および第２〓焼を650℃で16時間行なつた
ことが異なる。 触媒Ｄ この触媒は、アルミナ担体をMg（NO3）2、Fe
（NO3）3、Cu（NO3）2およびKNO3の溶液で含浸
し、次いで120℃で乾燥し、400℃で２時間〓焼
し、そして280℃で還元することにより製造した。 触媒Ｅ この触媒の製造は触媒Ｄの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、Fe、CuおよびＫの一層
高濃度を有しかつMgを含有しない溶液を用いた
こと、および〓焼を800℃で14時間行なつたこと
が異なる。 触媒Ｆ この触莫の製造は触媒Ｄの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、シリカを担体として用い
たこと、Fe、CuおよびＫの一層高濃度を有する
溶液を用いたこと、および〓焼を800℃で14時間
行なつたことが異なる。 触媒Ｇ この触媒の製造は触媒Ｄの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、Mg、Fe、CuおよびＫの
一層高濃度を有する溶液を用いたこと、および〓
焼を800℃で14時間行なつたことが異なる。 触媒Ｈ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、還元を400℃で行なつた
ことが異なる。 触媒１ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、第２含浸においてFe、
CuおよびＫの一層高濃度を有する溶液を用いた
こと、第２〓焼を800℃で16時間行なつたこと、
および還元を325℃で行なつたことが異なる。 触媒２ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、第１含浸においてMgの
一層高濃度を有する溶液を用いたこと、第２含浸
においてFe、CuおよびＫの一層高濃度を有する
溶液を用いたこと、第２〓焼を800℃で16時間行
なつたこと、および還元を300で行なつたことが
異なる。 触媒３ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、第１含浸工程後の〓焼を
省いたこと、第２含浸においてFe、CuおよびＫ
の一層高濃度を有する溶液を用いたこと、第２含
浸後の〓焼を800℃で16時間行なつたこと、およ
び還元を325℃で行なつたことが異なる。 触媒の組成を表Ａに示す。
法に関する。 一酸化炭素と水素との混合物を昇温昇圧下で触
媒と接触させることによる、該混合物からの炭化
水素の製造は、文献においてフイツシヤ−トロプ
シユによる炭化水素合成と呼ばれている。この目
的にしばしば用いられる触媒は、鉄属からの１種
またはそれ以上の金属を１種またはそれ以上の促
進剤と一緒に、および時に担体物質を含有する。
フイツシヤ−トロプシユ触媒の製造は、原理的
に、三つの方法で即ち沈澱により、溶融により、
または含浸により行なわれ得る。沈澱による触媒
の製造は、簡単に言えば、鉄属からの金属の塩の
水溶液（所望するなら、促進剤の塩および担体物
質が添加されていてもよい）をアルカリ性にして
触媒を沈澱させることにある。１種またはそれ以
上の促進剤および担体物質をこの沈澱物に添加し
てもよい。溶融による触媒の製造は、例えば、鉄
触媒の場合、酸化鉄を１種またはそれ以上の促進
剤の酸化物と溶融することにより行なわれる。沈
澱経路も溶融経路も、フイツシヤ−トロプシユ触
媒の製造にとつてあまり魅力的処理操作ではな
く、何故なら、それらの再現性が小さいからであ
る。沈澱経路は多くの時間を要し、一方溶融経路
は多くのエネルギーを要する、という付加的な不
利がある。さらに、溶融によりおよび沈澱により
製造された触媒の触媒性質、特に活性および安定
性は、しばしば不満足である。フイツシヤ−トロ
プシユ触媒の製造のためのはるかに一層魅力的な
処理操作は含浸経路である。含浸経路は、実施す
るのが容易であり、充分な再現性の結果を生じ、
そして一般に、高い活性および安定性を有する触
媒をもたらす。含浸経路は、簡単に言えば、多孔
質担体を、鉄属からの１種またはそれ以上の金属
の塩の１種またはそれ以上の水溶液および１種ま
たはそれ以上の促進剤の１種またはそれ以上の水
溶液で含浸し、次いでその複合体を乾燥、〓焼お
よび還元することにある。アルカリ金属類、アル
カリ土類金属類、第Ｂ族からの金属類、Ti、
Zr、Th、Ｖ、MnおよびCuの如く多くの元素が、
含浸により製造される触媒に適した促進剤であ
る。含浸により製造される触媒のための担体物質
として、無定形並びに結晶性物質が用いられ得
る。適当な担体は、とりわけ、シリカ、アルミ
ナ、ジルコニア、ソリア、ボリア、およびそれら
の組合わせ例えばシリカ−アルミナおよびシリカ
−マグネシア、およびさらにゼオライト類例えば
モルデナイト、フアウジヤサイトおよびゼオライ
ト−オメガである。 含浸法により製造されたフイツシヤ−トロプシ
ユ触媒を用いて、1.0より小さいH2／COモル比を
有するH2／CO混合物からの炭化水素の製造に関
する広範な研究を行なつた。上記変換において、
これらの触媒の挙動は、次の因子に大きく依存す
る、ということがわかつた： (1) 鉄属からの金属の性質および使用負荷、 (2) 促進剤の性質および使用負荷、 (3) 担体の性質、および (4) 使用温度処理。 含浸により製造されたそれらが100重量部のア
ルミナ当たり0.5−５重量部の銅、１−５重量部
のカリウム、30−75重量部の鉄および５−40重量
部のマグネシウムを含有しかつ700ないし1200℃
の温度で〓焼された場合、1.0より小さいH2／CO
モル比を有するH2／CO混合物の変換に非常に高
活性および非常に高安性である、ということがわ
かつた。これらの触媒は新規な触媒である。 本発明は、それ故、新規な触媒の製造法であつ
て、アルミナ担体を、銅の塩、カリウムの塩、鉄
の塩およびマグネシウムの塩の、１種またはそれ
以上の水溶液で含浸し、次いでその複合体を乾燥
し、700ないし1200℃の温度で〓焼し、そして還
元することにより、100重量部のアルミナ当り0.5
−５重量部の銅、１−５重量部のカリウム、30−
75重量部の鉄および５−40重量部のマグネシウム
を含有する触媒を製造する方法に関する。これら
の触媒は、出発物質として1.0より小さいH2／CO
モル比を有するH2／CO混合物を用いて炭化水素
を製造するために使用され得る。 上記の適用に本発明により製造された触媒が使
用される場合、好ましい触媒は、100重量部のア
ルミナ当たり40−60重量部の鉄および7.5−30重
量部のマグネシウムを含有するものである。さら
に、鉄およびマグネシウムに加えて、還元促進剤
および選択促進剤を含有する触媒が好ましい。適
当な還元促進剤は銅である。適当な選択促進剤
は、カリウムである。 触媒の製造において、金属塩は、１つまたはそ
れ以上の工程で担体上に沈着され得る。含浸工程
と含浸工程との間に、その物質は乾燥され、そし
て任意に〓焼される。１工程より多い工程での含
浸は、高い金属負荷を有する触媒の製造にとつて
必要であり得る。金属塩類は、別々にまたは１種
の溶液から一緒に、担体上に沈着され得る。金属
塩を担体上に沈着させる魅力的方法は、担体の孔
容積と実質的に同じである容積を有する関係する
塩の水溶液と担体とを接触させる乾燥含浸法
（dry impregnation technique）である。担体に
よる水溶液の収着は、その混合物を加熱すること
により容易にされ得る。この方法が高い金属負荷
を有する触媒の製造のために選択される場合、１
回より多い乾燥含浸を行なうことおよびそれらの
個々の含浸工程の間に該物質を乾燥すること、お
よび任意に該物質を〓焼することが必要であり得
る。700−1200℃の〓焼温度を用いる要件は、還
元の直ぐ前に行なわれる〓焼にのみ当てはまる。
一層多くの〓焼が触媒の製造の際例えば数回の含
浸工程の間に行なわれる場合、これらの〓焼は、
所望するなら、一層低い温度で行なわれ得る。還
元の直ぐ前に行なわれる〓焼は、好ましくは、
750−850℃の温度で行なわれる。触媒の製造は、
還元で終了される。この還元は、昇温において、
水素質のガス（hydrogenous gas）例えば水素と
窒素との混合物を用いて行なわれる。還元は、好
ましくは、250−350℃の温度で行なわれる。 本発明により製造された触媒は、1.0より小さ
いH2／COモル比を有するH2／CO混合物からの
炭化水素の製造に著しく適している。このような
H2／CO混合物は、炭素含有物質の水蒸気ガス化
により、非常に適当に製造され得る。このような
物質の例は、褐炭、無煙炭、コークス、粗製鉱油
およびそれらの留分、およびタールサンドおよび
ビチユ−メンシエールから製造された油である。
水蒸気ガス化は、好ましくは、900ないし1500℃
の温度および10ないし50バールの圧力で行なわれ
る。 本発明によるフイツシヤ−トロプシユ触媒を用
いる、1.0より小さいH2／COモル比を有する
H2／CO混合物からの炭化素の製造は、好ましく
は、200ないし350℃特に250ないし350℃の温度、
10ないし70バール特に20ないし50バールの圧力、
および500ないし5000特に500ないし2500Nlガ
ス／触媒／ｈの空間速度で行なわれる。本発明
による炭化水素の製造は、関係触媒の固定床また
は移動床が存在する垂直にそなえつけた反応器を
通じて、供給物を上向きまたは下向き方向で接触
させることにより、非常に適当に行なわれ得る。 本発明を、次の例を引用して説明する。 例 11種の触媒（Ａ−Ｈおよび１−３）を製造し、
そしてフイツシヤ−トロプシユによる炭化水素合
成のための試験を行なつた。触媒の製造は、次の
塩類及び硝酸鉄、硝酸マグネシウム、硝酸銅およ
び硝酸カリウムの１種またはそれ以上含有する水
溶液でアルミナまたはシリカ担体を含浸すること
により行なつた。含浸はすべて、乾燥含浸法を用
いた。触媒の還元は、３：１の容量比のH2／N2
混合物を用いて、1.6ｍ／ｓの見かけガス速度で
大気圧において行なつた。個々の触媒の製造につ
いての詳細を下記に示す。 触媒Ａ この触媒は、アルミナ担体を最初Mg（NO3）2の
溶液で含浸し、次いで120℃で乾燥し、そして400
℃で２時間〓焼し、その後、Fe（NO3）3、Cu
（NO3）2およびKNO3の溶液で含浸し、次いで120
℃で乾燥し、400℃で２時間〓焼し、そして280℃
で還元することにより製造した 触媒Ｂ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、400℃での第２〓焼後さ
らに〓焼を800℃で行なつたことが異なる。 触媒Ｃ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、第２含浸においてFe、
CuおよびＫの一層高濃度を有する溶液を用いた
こと、および第２〓焼を650℃で16時間行なつた
ことが異なる。 触媒Ｄ この触媒は、アルミナ担体をMg（NO3）2、Fe
（NO3）3、Cu（NO3）2およびKNO3の溶液で含浸
し、次いで120℃で乾燥し、400℃で２時間〓焼
し、そして280℃で還元することにより製造した。 触媒Ｅ この触媒の製造は触媒Ｄの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、Fe、CuおよびＫの一層
高濃度を有しかつMgを含有しない溶液を用いた
こと、および〓焼を800℃で14時間行なつたこと
が異なる。 触媒Ｆ この触莫の製造は触媒Ｄの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、シリカを担体として用い
たこと、Fe、CuおよびＫの一層高濃度を有する
溶液を用いたこと、および〓焼を800℃で14時間
行なつたことが異なる。 触媒Ｇ この触媒の製造は触媒Ｄの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、Mg、Fe、CuおよびＫの
一層高濃度を有する溶液を用いたこと、および〓
焼を800℃で14時間行なつたことが異なる。 触媒Ｈ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、還元を400℃で行なつた
ことが異なる。 触媒１ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、第２含浸においてFe、
CuおよびＫの一層高濃度を有する溶液を用いた
こと、第２〓焼を800℃で16時間行なつたこと、
および還元を325℃で行なつたことが異なる。 触媒２ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、第１含浸においてMgの
一層高濃度を有する溶液を用いたこと、第２含浸
においてFe、CuおよびＫの一層高濃度を有する
溶液を用いたこと、第２〓焼を800℃で16時間行
なつたこと、および還元を300で行なつたことが
異なる。 触媒３ この触媒の製造は触媒Ａの製造と実質的に同じ
ようにして行なつたが、第１含浸工程後の〓焼を
省いたこと、第２含浸においてFe、CuおよびＫ
の一層高濃度を有する溶液を用いたこと、第２含
浸後の〓焼を800℃で16時間行なつたこと、およ
び還元を325℃で行なつたことが異なる。 触媒の組成を表Ａに示す。
【表】
出発物質としての0.5のH2／COモル比を有する
合成ガスからのフイツシヤ−トロプシユによる炭
化水素合成についての触媒Ａ〜Ｈ並びに２および
３の試験は、50mlの容量を有する触媒床を含有す
る250ml反応器中で行なつた。該実験は、280℃の
温度、30バールの圧力、および1000Nl・l-1・h-1
の空間速度で行なつた。 これらの実験の結果を表Ｂに示す。
合成ガスからのフイツシヤ−トロプシユによる炭
化水素合成についての触媒Ａ〜Ｈ並びに２および
３の試験は、50mlの容量を有する触媒床を含有す
る250ml反応器中で行なつた。該実験は、280℃の
温度、30バールの圧力、および1000Nl・l-1・h-1
の空間速度で行なつた。 これらの実験の結果を表Ｂに示す。
【表】
【表】
触媒１は、出発物質としての0.6のH2／COモル
比を有する合成ガスからのフイツシヤ−トロプシ
ユによる炭化水素合成について、3150時間試験さ
れた。その実験（実験11）は実験１−10と実質的
に同じようにして行なつたが、一層長時間実験を
続行し、その間温度および空間速度を変えたこと
が異なる。実験11の結果および使用反応条件を表
Ｃ示す。
比を有する合成ガスからのフイツシヤ−トロプシ
ユによる炭化水素合成について、3150時間試験さ
れた。その実験（実験11）は実験１−10と実質的
に同じようにして行なつたが、一層長時間実験を
続行し、その間温度および空間速度を変えたこと
が異なる。実験11の結果および使用反応条件を表
Ｃ示す。
【表】
表ＢおよびＣに記載の実験のうち、実験９−11
のみ、本発明により製造された触媒を用いて行な
われた。これらの実験において、該触媒は、非常
に高活性および非常に高安定性の両方を示した。
実験１−８は、本発明の範囲外にある触媒を用い
て行なわれた。それらは、比較のために記載され
たものである。 触媒Ａ、Ｄ、およびＨの鉄含有率はあまりにも
低く、かつこれらの触媒が〓焼された温度はあま
りにも低かつた。実験１、４および８の結果は、
これらの触媒が低活性を有することを示してい
る。 触媒Ｂ、Ｅ、ＦおよびＧは、それぞれ、あまり
にもわずかしか鉄を含有せず、マグネシウムを含
有せず、アルミナを含有せず、およびあまりにも
多くマグネシウムを含有していた。実験２、５、
６および７の結果は、これらの触媒が低活性を有
することを示している。 触媒Ｃが〓焼された温度はあまりにも低かつ
た。実験３の結果は、この触媒が実際に高活性を
有するが非常に低安定性を有することを示してい
る。
のみ、本発明により製造された触媒を用いて行な
われた。これらの実験において、該触媒は、非常
に高活性および非常に高安定性の両方を示した。
実験１−８は、本発明の範囲外にある触媒を用い
て行なわれた。それらは、比較のために記載され
たものである。 触媒Ａ、Ｄ、およびＨの鉄含有率はあまりにも
低く、かつこれらの触媒が〓焼された温度はあま
りにも低かつた。実験１、４および８の結果は、
これらの触媒が低活性を有することを示してい
る。 触媒Ｂ、Ｅ、ＦおよびＧは、それぞれ、あまり
にもわずかしか鉄を含有せず、マグネシウムを含
有せず、アルミナを含有せず、およびあまりにも
多くマグネシウムを含有していた。実験２、５、
６および７の結果は、これらの触媒が低活性を有
することを示している。 触媒Ｃが〓焼された温度はあまりにも低かつ
た。実験３の結果は、この触媒が実際に高活性を
有するが非常に低安定性を有することを示してい
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルミナ担体を、銅の塩、カリウムの塩、鉄
の塩およびマグネシウムの塩の、１種またはそれ
以上の水溶液で含浸し、次いでその複合体を乾燥
し、700ないし1200℃の温度で〓焼し、そして還
元することにより、100重量部のアルミナ当たり
0.5−５重量部の銅、１−５重量部のカリウム、
30−75重量部の鉄および５−40重量部のマグネシ
ウムを含有する触媒を製造する、ことを特徴とす
るフイツシヤートロプシユ触媒の製造法。 ２ 100重量部のアルミナ当たり40−60重量部の
鉄および100重量部のアルミナ当たり7.5−30重量
部のマグネシウムを含有する触媒を製造する、こ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7905480A NL190574C (nl) | 1979-07-13 | 1979-07-13 | Werkwijze voor de bereiding van ijzermagnesium katalysatoren en de toepassing daarvan bij de bereiding van koolwaterstoffen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5621647A JPS5621647A (en) | 1981-02-28 |
| JPS6352936B2 true JPS6352936B2 (ja) | 1988-10-20 |
Family
ID=19833538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9405480A Granted JPS5621647A (en) | 1979-07-13 | 1980-07-11 | Manufacture of fischerrtropsch catalyst |
Country Status (10)
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|---|---|
| JP (1) | JPS5621647A (ja) |
| AU (1) | AU535352B2 (ja) |
| BE (1) | BE884143A (ja) |
| CA (1) | CA1143713A (ja) |
| DE (1) | DE3026390A1 (ja) |
| FR (1) | FR2460711B1 (ja) |
| GB (1) | GB2053713B (ja) |
| IT (1) | IT1148709B (ja) |
| NL (1) | NL190574C (ja) |
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| US6504061B1 (en) | 1998-06-10 | 2003-01-07 | Lion Corporation | Alkoxylation catalyst and method for producing the same, and method for producing alkylene oxide adduct using the catalyst |
| US7467917B2 (en) | 2006-02-03 | 2008-12-23 | Ricon Corporation | Slidably collapsible two arm wheelchair lift |
| JP5136831B2 (ja) * | 2007-08-17 | 2013-02-06 | バイオマスエナジー株式会社 | バイオマスから炭化水素を製造する装置 |
| ITMI20092288A1 (it) * | 2009-12-23 | 2011-06-24 | Eni Spa | Ossido poroso con migliorata resistenza idrotermale adatto come supporto per catalizzatori di fischer-tropsch |
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| CN105709742B (zh) * | 2014-12-04 | 2019-04-09 | 神华集团有限责任公司 | 一种铁基费托催化剂及其制备方法和应用以及一种费托合成方法 |
| CN105214663B (zh) * | 2015-09-02 | 2018-05-25 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种用于低温浆态床费托合成的铁基催化剂及其制备方法和用途 |
| CN105597776A (zh) * | 2016-02-22 | 2016-05-25 | 神华集团有限责任公司 | 费托合成用催化剂及其制备方法 |
| CN106040257B (zh) * | 2016-05-06 | 2018-12-11 | 神华集团有限责任公司 | 费托合成催化剂及其制备方法和催化剂以及费托合成方法 |
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|---|---|---|---|---|
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1979
- 1979-07-13 NL NL7905480A patent/NL190574C/xx not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-04-22 CA CA000350342A patent/CA1143713A/en not_active Expired
- 1980-07-03 BE BE1/9878A patent/BE884143A/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-07-11 GB GB8022790A patent/GB2053713B/en not_active Expired
- 1980-07-11 IT IT23409/80A patent/IT1148709B/it active
- 1980-07-11 AU AU60343/80A patent/AU535352B2/en not_active Ceased
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- 1980-07-11 FR FR8015466A patent/FR2460711B1/fr not_active Expired
- 1980-07-11 DE DE19803026390 patent/DE3026390A1/de active Granted
- 1980-07-11 JP JP9405480A patent/JPS5621647A/ja active Granted
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