JPS63503467A - 無溶剤ポリウレタンスプレー組成物およびその適用法 - Google Patents

無溶剤ポリウレタンスプレー組成物およびその適用法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 無溶剤ポリウレタンスプレー組成物およびその適用法 及星！ゴυＬ 本発明は、ポリウレタンおよびポリ尿素ウレタンコーティングを生成するための 二成分系無溶剤スプレー組成物、これら組成物からつくられる生成物、このよう な生成物の製法およびこれらの使用法に関するものである。
発明の前日 ポリウレタン塗料は公知であり、飛行機の金属、木材、コンクリート、フオーム およびプラスチックスや、建造物、完成品、織物、および維持／建築塗料の市場 において、保護および装飾用塗料として市場性を得ている。これら塗料を製造す るために用いられる基礎的原料は概して必須成分として（ａ　）脂肪族または芳 香族ジーまたはポリイソミアネート、および（ｂ　）水酸基またはアミノ基のよ うな基を含む活性水素含有の、またはオキサゾリジンまたはケチミンのような基 を含む潜伏性活性水素含有の共反応性または硬化性成分を含む。典型的二液型コ ーテイング液では共反応物は普通は、ポリエステル、ポリエーテル、アルキッド 樹脂およびアクリル樹脂という一般的鮮から選択される水酸基含有オリゴマーで ある。
共反応性成分は概して、（磨砕）顔料のためのビヒクルであり、その他の添加剤 、たとえば触媒、可塑剤、ビチューメンエキステンダー、沈澱防止剤、皮張り防 止剤、界面活性剤およびレオロジー改質剤を含んでよい。
インシアネート含有成分も、活性水素含有共反応物も両方共、揮発性有機溶剤を 含むのが普通であり、これら溶剤の主要機能は粘度を低下させ、それによって、 一般的エアースプレー装置、エアレススプレー装置および静電スプレー装置で吹 付塗りするために適した稠度を与えることである。
揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の種類および量を制限する政府の“環境および健康 に対する有害性の基準”に適合する必要性がますます強調されてきたため、塗料 製造者および末端使用者は新しいコーティング技術を研究せざるを得なくなった 。
溶剤放出規準に合う先行技術のハイソリッドおよび無溶剤ポリウレタン塗料が開 発された。ここに用いられるような無溶剤ポリウレタン塗料は、構成成分のほと んどすべてが塗布された塗膜に残るようなものである。
第一の無溶剤ウレタン塗料はワンショット系であった。
成分の予備的反応が含まれないためにこう呼ばれる。典型的ワンショット系は純 粋のイソシアネート成分（普通は４．４′　−ジフェニルメタンジイソシアネー ト（ＭＤＩ））と、活性水素含有共反応物、たとえばポリエーテルまたはポリエ ステルポリオールおよび低分子グリコール、およびフィラーおよび触媒の混合物 から成る硬化性成分とから成る。成分は混合容量比１：１〜牛−＝１で混合され るのが普通である。この種の塗料系は溶剤を使用せずに吹付可能であるとはいえ 、幾つかの欠点がある。
ワンショット系は水分に敏感である。なぜならばそれらは非常に高いパーセント 、普通は２６〜３１重量％の未反応ジイソシアネートを含み、湿った条件下で噴 霧すると必ずブローイングまたは発泡をおこすからである。ワンショットスプレ ー系のもう一つの大きな欠点は、生成するポリウレタンの物理的特性の低下とし てはね返ってくる。
引張り強さぁよび引裂強さおよび耐磨耗性のような重要な物理的特性が、溶剤含 有系によって得られるそれらより劣る。
先行技術の、すぐれた物理的特性をもつ二液型無溶剤ポリウレタン塗料系も開発 された。これらのスプレー系は概ね、イソシアネート含有プレポリマー成分と、 粘稠な、時には固体のポリアミンから成る硬化成分との組み合わせを基礎とし、 後者の粘度を不揮発性希釈剤を加えて減少させたり、その容量を“ポリオール” で調節したりして、予め定めた混合容量比でイソシアネート成分と混合できるよ うにする。
米国特許第４，１９５，１４８号および米国特許第４，２３４，４４５号は、不 反応性、不揮発性ラクトン粘度変更剤を用いて粘稠な或いは固体のプレポリマー および硬化性成分を溶解し、エアレス、複数成分吹付装置を用いて吹付塗りでき るように系の粘度を減らした、無溶剤ポリウレタン塗料を開示している。
米国特許第４，２６７．２９９号も、イソシアネート末端プレポリマー（Ａ部分 ）を硬化成分（Ｂ部分）と組み合わせた吹付可能の無溶剤ポリウレタン組成物を 開示している。
硬化成分は、高度に反応性のポリアミンと、より緩やかに反応する。より大きい 分子量（ＭＷ）をもつポリオールとの混合物である。Ｂ部分は２〜５分以内にＡ 部分のイソシアネート基のほとんど総てと反応する程、十分に反応性に富むポリ アミンを含む。より大きいＭＷをもつポリオールが比較的少量存在し、“反応性 フィラー”または増量剤として働いてＡ部分およびＢ部分を２＝１〜４：１の比 で結合せしめる。
プレポリマーを基礎とする先行技術の発明（米国第４．１９５，１４８号、米国 第４，２３４，４４５号および米国第４，２６７．２９９号）の好ましい実施例 によって生成したポリウレタンの引張り強さ、引裂強さおよび耐摩耗性のような 物理的特性は、ワンショット、無溶剤塗料系に比較してすぐれている。その上こ のような、プレポリマーを基礎とする気に対して敏感でない。というのは、イソ シアネートをポリオールと予め反応させてプレポリマー成分を形成すると、反応 性イソシアネートがより少なく（一般には３〜１２重量％）含まれるようになる からである。
先行技術の、プレポリマー基礎無溶剤ポリウレタン塗料には、幾つかの欠点があ る。最適混合のためには比１：１が好ましい、先行技術の好ましい実施例では混 合容量比３：１である。先行技術のプレポリマー基礎無溶剤ポリウレタン塗料の 主な欠点は、成分を１６０丁〜２００丁（７１℃〜９３℃）に加熱して、吹付塗 りのために粘度を減らさなければならないことである。１６０〜２００丁（１１ 〜９３℃）に成分を加熱し、維持し、その温度で適用するためには、付加的装置 、たとえば粘稠物質をポンプで汲み上げられる粘度まで加熱するためのドラムヒ ーター、成分温度をさらに高め、粘度を減らすための誘導加熱為、および成分が スプレーガンに入るまで温度を維持するための加熱ホースの使用が必要になる。
先行技術の系は１６０〜２００丁（７１〜９３℃）の塗布温度で速いゲル化時間 、一般的には０．５〜３分間を示し、Ｂ　１ｎｋｓ　４３−Ｐ　（商品名）のよ うな内部混合、複数成分スプレーガンを用いて適用しなけ蛛ばならない。この型 の内部混合スプレーガンは３本のスプレーホースに連結する。各成分のために１ 本づつ、そして１本は溶剤フラッシングのために用いる。
これらのホースはスプレーガンの重量をふやし、ガンを使いにククシ、マンホー ルまたはおおいのあるホッパー車のような狭い空間内における使用者の働きを著 しく制限する。そこで、周囲温度で使用することが容易で、すぐれた物理的特性 をもった無溶剤ポリウレタン塗料組成物が必要となる。
発明の概要 本発明のポリウレタンおよびポリ（尿素）ウレタン塗料を製造するための二成分 無溶剤スプレー組成物は、はぼ同容量のイソシアネート含有成分および硬化成分 を含む。イソシアネート含有成分は、液体ポリイソシアネート、ポリインシアヌ レートまたはイソシアネート末端プレポリマーまたは準（ｑｕａｓｉ　）プレポ リマーから成る。
硬化成分は、イソシアネート含有成分と混合後約１５秒〜約２分以内に反応して チキソトロープ混合物を生成するのに十分な量の１種類以上のポリアミン（ジー またはポリアミン）またはアルカノールアミン約０〜１５重量％、約３０から約 ２００までの範囲内の当量を有する１種類以上のグリコール約１０〜約２０重量 ％、約３００〜約２０００の範囲ポリアミン約４０〜約８０重量％、および水分 または二酸化炭素を吸着するための１種類以上の添加剤約１〜約２０重量％から 成る。
ポリアミンまたはアルカノールアミンは約３０〜約２００の範囲の当量をもち、 イソシアネート含有成分と混合した後約５分〜約６０分以内にほとんど指触乾燥 に達する塗膜を形成するために十分な量が存在する。特に好ましい実施例では、 ポリアミンまたはアルカノールアミンは硬化成分の約２〜約７重量％で、ジエチ ルトルエンジアミンが好ましい。
硬化成分は、ポリウレタンまたはポリ（尿素）ウレタンの生成の際のヒドロキシ ル−イソシアネート反応を促進するための触媒を１種類以上含むことができる。
二成分において、イソシアネート対活性水素の当量比が約０．８５〜約１．１５ であることが好ましい。成分を顔料および／またはその他の添加剤またはフィラ ーと混合するとき、混合物は約１５０〜５００の平均当量をもつことが好ましい 。これらの任意に加えられる顔料および／またはその他の添加剤またはフィラー は、混合前に硬化成分に加えておく。
本発明は、イソシアネート含有成分および硬化成分を、好ましくは１：１の容量 比で、別々にマニホルドに供給する方法をも含む。その後成分を互いに混ぜ合わ せ、噴霧ノズルを経て面上に噴霧し、ポリウレタンまたはポリ（尿素）ウレタン 塗膜を生成する。混合物を周囲温度、約１０°〜１００″Ｆ（２１°〜３７℃） で噴霧するためには、イソシアネート含有成分および硬化成分はこれらの温度下 では１０００センチポアズ以下の粘度を示すのが好ましい。
発明の目的 本発明は、無溶剤、ワンショット−ポリウレタン塗料系の、周囲温度で適用でき る便利さと、無溶剤プレポリマー基礎ポリウレタン塗料組成物から生成する塗膜 の低い水分感受性およびすぐれた物理的特性とを合わせもつ、無溶剤ポリウレタ ン塗料組成物を提供する。
本発明の塗料系はほぼ１：１の容量比で混合したＡ部分およびＢ部分から成るの が好ましい。
好ましくは、Ｂ部分（硬化成分）は、本質的に主要部分を占める高分子ポリオー ルまたはポリアミンと低分子グリコールとの混合物、小部分を占める＾度に反応 性に富むアルカノールアミンまたはポリアミン、および湿気およびＣＯ２を吸着 する添加剤から成る。また、Ｂ部分は、Ａ部分（イソシアネート含有成分）と合 一した後約３０秒でチキソトロープ混合物を生成することが好ましい。
このチキソトロープ混合物は、周囲温度で適用しても、垂直面に２０〜２５０ミ ル（Ｏ，ＯＳ〜０．６４　ｃｍ）の厚さは、弛みなしに吹付塗りされ、５〜６０ 分以内に指触乾燥する。
本発明の好ましい噴霧法においては、Ａ部分およびＢ部分成分を個々の容器から 汲み上げ、マニホルドに入れ、そこでそれらを１：１容量で混合し、１本の“ホ イップ−ホース″を経て噴霧ノズルに供給し、塗るべき面に通水発明は、はぼ１ ：１容量比で合一され、市販の複数成分用エアレス噴霧装置により周囲温度で適 用される。
二成分系、無溶剤ポリウレタン組成物を提供する。
Ａ部分、すなわちイソシアネート含有成分は液体ポリイソシアネート、ポリイソ シアヌレート、またはイソシアネート末端プレポリマー、または準プレポリマー を含み、反応性イソシアネート含量は約１２〜２５重量％である。
本発明において有用な準プレポリマーは、ポリウレタン形成性ポリオールまたは ポリウレタン形成性ポリアミンを、過剰のポリウレタン形成性脂肪族または芳香 族ポリイソシアネート、たとえばポリメチレン、ポリフェニル、インシアネート 、４．４′　−ジフェニルメタンジインシアネート（ＭＤ　Ｉ　）　、および液 体カルボジイミド或いはウレトンイミン変形ＭＤＩ変形物と反応させることによ って得られる物質である。その他の有用なイソシアネートとしては、３−イソシ アネートメチル−３，５，５゜−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート−（ ＩＰＤＩ）、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン（□　ｅｓｍｏ ｄｕｒ　Ｗ　）　、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ｍ−およびｐ−テト ラメチルキシレンジイソシアネート（Ｉｇ−およびｐ−ＴＸＭＤ　１　）　、“ ジメリル”ジイソシアネート（ＤＤＩ）、遊離モノマーイソシアネート含量が０ ．７％以下であるヘキサメチレンジイソシアネート−アダクツまたは一トリマー 、たとえばＤ　ｅｓＯ１ｏｄｕｒ１’、ｌ　３２００およびＮ　３３００がある 。遊離モノマーＴＤＩ含量が０．７％以下であるトルエンジイソシアネート（Ｔ Ｄ　Ｉ　）アダクツも用いられる。
準プレポリマーを作るために用いられるポリオールまたはポリアミンは、ポリ（ アルキレンエーテル）グリコール、ポリエステルグリコール、ポリカプロラクト ングリコール、ポリカルボネートグリコール、ヒマシ油、ポリブタジェングリコ ール、ポリエーテル−チオエーテル−グリコール等であり、これらの非制限的例 として次のものが挙げられる： ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＭＷ６５０〜ポリプロピレンエーテル グリコール、ＭＷ　４００〜４０００ヒマシ油およびヒマシ油誘導体、ＭＷ３０ ０〜１０００ポリカブＯラクトングリコール、ＭＷ３００〜２０００ポリジエチ レンアジペート、ＭＷ５００〜２０００ヒドロキシル末端ビスフェノールＡポリ オール、ＭＷ４００〜１０００ ポリカルボネートグリコール、ＭＷ５００〜２５００ポリブチレンおよびエチレ ン／ブチレンアジペート、ＭＷ５００〜２０００ ポリエーテルチオエーテルグリコール、ＭＷ　４００〜２０ヒドロキシル官能性 アクリルポリオール、ＭＷ３００〜本発明の第二の成分はＢ部分、または硬化成 分で、次のものから成るのが好ましい： （、ａ）当量３０〜２００のポリアミン（ジーまたはポリアミン）またはアルカ ノールアミン （ｂ）当量３０〜２００のグリコール、１０〜２０重量％（Ｃ　）当量３００〜 ２０００の高分子ポリオールまたはポリアミン、４０〜８０重量％ （ｄ）水分またはＣＯ２を吸着する添加剤、１〜２０重量％。
これらを混合すると平均当量が１５０〜５００になる。
硬化成分は顔料または染料、流動学的添加剤、界面活性剤、Ｕ■安定剤およびフ ィラー、たとえばシリカまたはシリカ粉末、パライト、タルク、アルミニウム三 水加物、炭酸カルシウム等を含んでもよい。ポリウレタン生成の際のヒドロキシ ル−イソシアネート反応を促進する触媒は、硬化成分の中で非常に必要な成分で ある。当業者に公知の触媒は、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸第−錫、オ クタン酸鉛、プロピオン酸フェニル水銀、アセチルアセトン酸第二鉄、有機亜鉛 化合物（たとえばオクタン酸亜鉛）のような物質である。好ましい触媒は、コサ ン・ケミカル社（Ｃｏｓａｎ　Ｃｈｅｎｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）か ら発売されている組成物Ｃｏｔｉｎ　２２２である。Ｃｏｔｉｎ　２２２は、無 視できるほど少量の遊離酸を含む有機錫カルボキシレートであり、米国特許第３ ，６６１，８８７号に詳細に記載されている。専売のビスマス基礎有機金属組成 物であり、コサン・ケミカル社から売り出されているＣｏ５ｃａｔ８３も使用で きる。ポリウレタン塗料を水分の存在下で適用する場合、触媒が特に所望される 。触媒は、イソシアネートと水との反応に好ましいヒトＯキシルーイソシアネー ト反応を促進し、それによって塗膜のすぐれた物理的特性が維持される。
触媒は塗膜の硬化時間を速めるようにも働き、その結果垂直面に弛みなく塗布す ることができる。実際、本発明の硬化成分に十分な触媒を加えるならば、硬化成 分に用いるポリアミンまたはアルカノールアミンの重量パーセントはゼロにまで 減らすことができる。しかしながらこの結果は最も好ましい塗料とはならない。
なぜならばポリアミンまたはアルカノールアミンの重量パーセントが２以下にな ったとき、塗膜の物理的性質は若干低下する傾向があるからである。
次に、硬化成分またはＢ部分酸分の必須要素の非制限的例証的例を挙げる。
当量３０〜２００のポリアミンまたはアルカノールアミンとしては、トリエタノ ールアミン、１，６−ヘキサンジアミン、Ｑｕａｄｒｏｌ　（バスフ社製商品名 ）、メチレンジアニリン、メンタンジアミン、イソフォロンジアミン、１゜４− ジアミノシクロヘキサン、Ｌ　ａｕｒａｍｉｎ　Ｃ−２６０（バスフ社製商品名 ）、ＰＡＣＭ−２０（デュポン社製商品名）、Ｊｅｆｆａｌｎｅ　Ｔ４００　（ ７キサｕ１社製商品名）、メチレン−ビス−２，６−ジイソブＯビルアニリン（ “ＭＤＰＡ”（エチル社製）または“ＭＤＩＰＡ”（ロンザ社製））、ジエチル トルエンジアミン（“ＤＥＴＤＡ″（エチル社製またはロンザ社製））、ｔ−ブ チルベンゼンジアミン、メチレン−ビス−２−ジエチルアニリン、２，２−ジア ミノジフェニルジスルフイソド、１．３−ブＯパンジオールジーｐ−アミノベン ゾエート、ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、およびメチレン−ビス−Ｎ −メチルアントラニレートがある。選択されるポリアミンまたはアルカノールア ミンの種類はポリウレタン形成のために使われるイソシアネート含有成分に依存 する。
イソシアネート成分が脂肪族イソシアネートを基礎とする場合、非常に反応性に 富む脂肪族または脂環式ポリアミン、たとえば１，６−ヘキサンジアミン、ＰＡ ＣＭ−２０（デュポン社製）、イソフオロンジアミン、またはメタンジアミンが 用いられる。イソシアネート成分が芳香族ジイソシアネートを基礎としている場 合、芳香族ジアミン、たとえばメチレンジアニリンおよびジエチルトルエンジア ミンが用いられる。好ましくは硬化成分の２〜７重量％の範囲にあるイソシアネ ート含有成分と混合倹約１５秒〜２分に、使用ポリアミンの特異的量（もしある ならば）が反応してチキントロープ混合物を生成する。
硬化成分の第二の好ましい構成成分は、当量３０〜２００を有するグリコールま たはポリオールである。有用なグリコールとしては、エチレングリコール、トリ メチロールプロパン、１．３−ブチレングリコール、１．４−ブチレングリコー ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１．５−ベンタンジオール、１． ６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ネオペンチル グリコール、チオジグリコール、ヒスフェノールＡまたはビスフェノールＦを基 礎とするグリコール、レゾルシノールおよびヒドロキノンのジヒドロキシエチル エーテル、および低分子ポリアルキレンエーテルグリコールがある。硬化成分中 にグリコールが存在すると噴霧組成物の低温度における噴霧可能性が改善される 。
硬化成分の第三の好ましい構成要素は、３００〜２０００の当量を有する比較的 高分子量のポリオールまたはポリアミンである。特に有用なポリオールは、ポリ テトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（エチレンオキシド）末端ポリプロピ レンエーテルグリ］−ル、ヒマシ油、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリ エチレン−ブチレンアジベートグリコール、ポリブタジェングリコール、ポリエ ーテルチオエーテルグリコール、およびポラロイド社製Ｐｏｌｙａｍｉｎ　−１ ００のような低重合ジアミノベンゾエートである。
硬化成分の好ましい第四の構成要素は、無溶剤ポリウレタンコーティング系を湿 度の高い気候で、または湿気のある支持体上に適用する際に、湿気および／また は二酸化炭素と結合或いはこれらを吸着することによって、脹れおよびブローイ ング、または発泡を減らす不反応性添加剤である。適した水分掃去添加剤は硫酸 カルシウム、酸化カルシウムおよび合成ゼオライト“分子篩”である。
使用する水分掃去添加剤の量は、塗料を塗る場所の予測される湿度によって増加 する。
低分子ポリアミン、低分子グリコール、高分子ポリオールおよび水分吸収性添加 物をＢ部分（硬化成分）の顔料、触媒およびその他の添加物と混合し、平均当量 が１５０〜５００になるようにするのが好ましい。硬化性混合物の当量はＡ部分 またはイソシアネート含有成分のイソシアネート含量に依存し、Ａ部分対Ｂ部分 １：１の容量比混合物を基礎にしてイソシアネート対活性水素の当量比が０．８ ５〜１．１５になるように計算される。
イソシアネートおよび硬化成分は典型的には７０″Ｆ（２１℃）で１０００セン チポアズ以下の粘度をもち、２本の別々の３０００ｐｓｉ　（２１１ｋｇ／ｃｉ ２　）内径１／４インチ（０，６４ｃｍ）のペイントホースによって直接ドラム から汲み上げられ、３０：１に空気調節されたＧｒａｃｏ　３　ｕｌｌｄｏｇポ ンプの下に取付けられた１：１比例シリンダーに入れられる。
そしてこのポンプが二成分の当量を静電ミキサーと結合したマニホルドに供給す る。両成分は、マニホルドおよび静電ミキサーを通って１本の内径３／１６イン チ（０，４８ｃｍ）の“ホイップホース”に入る過程で徹底的に混合され、Ｇ　 ｒａｃｏ　３　ｉ　１ｖｅｒのような標準エアレススプレーガンに供給される。
混合成分は、２５〜５０フイート（１６〜１５２ｃｍ）のホイップホースを使用 し、スプレーガンを３０〜４５秒間オフの位置にして“引き金”を引けるほど十 分な可使時間を有する。ホイップホースおよび標準エアレススプレーガンは、プ レポリマー基礎ポリウレタン塗料系を噴霧するために使用する３本ホース、複数 成分、内部混合のスプレーガンより使い易く、狭いまたは立入制限のある場所で の使用がより容易である。塗布操作中に離れてスプレーガンの引き金を引いた場 合、過量噴霧はあまりおこらず、材料をより経済的に使用することができる、と いうのは、ガンを噴霧領域から未噴霧領域に動かせるからである。
混合組成物はスプレーガンの先端から噴′霧され、塗付すべき面に、１回の通過 で１５〜３０ミル（０，３８〜０．７６Ｕ＋）の厚さで沈着する。チキソトロー プ混合物の場合、スプレーガンを何回も通過させることができ、２５０ミル（６ ，４ｍ１）厚さまでの連続膜を弛みなく形成することができる。適用された塗料 は５〜６０分で指触乾燥し、用途によって４〜２４時間以内に使用できるように なる。
本発明の塗料組成物は、それだけで、金属、木材およびコンクリートを含む多く の支持体に対してすぐれた粘着性をあられす。支持体が正しく準備され、清浄化 されている限り、大抵の用途ではプライマーまたは接着剤は必要ない。本発明の 塗料組成物は、２〜３ミル（０，０５〜０．０７５ｏ＋ｍ）プロフィールをもつ 白色に近い金属仕上げ（ＳＳＰＣ−８Ｐ−１０）までサンドブラストをかけた鉄 金属支持体、およびスウィープブラスト（Ｓｗｅｅｐ　ｂｌａｓｔｅｄ）をかけ るかまたはＭ腐食をしたコンクリートに対しすぐれた粘着性を示す。金属の噴射 仕上げ（ｂｌａｓｔｉｎｇ）と塗布との間に長い時間がある場合、または最適粘 着および腐食防御が所望される場合は、Ａ　ｌ０ｅｒｔｈａｎｅＲ１３５、△Ｉ ｎｅｒＣＯａｔ　Ｒ２１８３、Ａｍｅｒｃｏａｔ　Ｒ４６０、Ａｍｅｒｃｏａｔ 　Ｒ６６、およびＡｍｅｒｌｏｃｋ　Ｒ４００（イずれも商品名）のようなプラ イマーを使用すべきである。表面がざらざらした、または割れ目のあるコンクリ ートは、Ｎｕ　−Ｋ　ｌａｄ　Ｒ９６５のようなセメント性コーティングまたは Ｎｕ−ＫｌａｄＲ１１４のようなエポキシ・サーフエーサーで充填し、それから Ａ　＋ｎｅｒｔｈａｎｅＲ１３５のようなプライマーでシールする。
本発明の無溶剤ポリウレタン組成物は、多くの用途に有用なポリウレタン塗料を 生成する。イソシアネートおよび硬化成分は、それらが形成するポリウレタンの 物理的特性および化学的抵抗性のために、特殊の用途のために選択される。たと えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを基礎とする塗料系は、良い耐磨 損性を必要とする用途、たとえば鉱石処理装置およびホッパー車のために適して いる。ヒマシ油を基礎とする塗料系は良い加水分解安定性および化学的耐性を与 え、たとえば廃水処理池および化学均油または原油貯蔵タンクに適している。
本発明のスプレー系は、ハイソリッド溶剤含有ポリウレタン塗料系、無溶剤ワン ショットポリウレタン塗料系、および先行技術の無溶剤プレポリマー基礎ポリウ レタン塗料系に比較して大きい長所をもっている。
溶剤含有系に比して大きい長所は次の如くである。
１、健康に対する危険性、または爆発の危険性をあられす揮発性溶剤がない。揮 発性有機性化合物放出に関する環境基準によって、制限されない。
２、本発明のスプレー系は、何回も通過させることにより２０〜２５０ミル（０ ，５〜６，４１１１）厚さの高塗膜を弛みなく適用することができる。これに比 して溶剤含有系では１０〜４０ミル（０，２５〜１．０ｆｌｌｌ）の厚さである 。
３、指触乾燥時間および硬化が短いため、速やかな再塗布が可能で、適用された 塗膜を取り扱えるまでにまたは使用できるまでに要する時間を減らすことができ る。
４、本発明の無溶剤系は、同じ厚さの乾燥膜になるまで塗るために、溶剤含有系 に比べてより少量ですむ。貯蔵し、取り扱い、適用する原料がより少なくてすむ 。
５、縮み、脹れ（ｂ＋ｉｓｔｅｒｉｎｇ）　、塗り落ち、および塗られた塗膜に 保有される溶剤によって生ずる早期脱着のような、溶剤含有系に関する諸問題は 著しく減少する。
無溶剤ワンショットポリウレタン塗料系に比較して、本発明の大きな長所は、′ 湿気による発泡″の感受性の低下および物理的特性の改善、たとえばより大きい 引張り強さおよび引裂き強さである。
本発明のスプレー組成物では、引張り強さおよび引裂き強さのような物理的特性 は先行技術の無溶剤プレポリマー基礎ポリウレタン系のそれと同様であるが、次 のような大きい長所を有する。
１、本発明のスプレー組成物は７０丁〜１００丁（２１℃〜３７℃）で適用でき る低粘度液体である。プレポリマー基礎塗料系を予備加熱し、保存し、適用する ために必要な＾価な付加的装置が要らなくなる。
２、本発明の塗料系は１本のペイントホースおよび標準エアレススプレーガンで 塗布される。これは先行技術のプレポリマー基礎塗料系を塗るために使用する内 部混合、複数成分ガンより使用し易い。
３、本発明の組成物は、スプレーガンが作動するまでの３０〜４５秒間を許容す る十分な可使時間を有する。それは過ω噴霧を減らし、複雑な形を塗る場合によ り受口の原料を消費する。
４、本発明の成分は１：１容量比で合一される。この比は最適混合のために好都 合であり、複数成分エアレススプレー装置を用いる実地適用中によくおこる範囲 外の条件に対してより寛大である。
５．７０丁〜１００丁（２１℃〜３７℃）で適用され、塗膜が指触乾燥するまで ５〜６０分を必要とするにも拘わらず、厚さ２５０ミル（６，３Ｒ１ｍ）までの 連続膜を弛みなく塗ることができる。
よって本発明のスプレー組成物は、より高い温度で適用され、より速い硬化時間 をもつ先行技術の無溶剤、プレポリマー基礎ポリウレタン系に匹敵する物理的特 性を次の実施例は本発明を説明するためのもので本発明を制限するものではない 。
友［ ＭＤＩ／ポリプロピレンエーテルグリコールの調製準プレポリマー（Ａ部分） ７５０５．０！＋　（５２，３当量）のカルボジイミド変形ＭＤＩ（アップジョ ン社製１５ｏｎａｔｅ　１４３ｍ　）を、撹拌器、温度計、Ｎ２人口、濃縮器、 および補助Ｐ斗を具備する樹脂製フラスコに入れた。２４５０．０（］　（４４ ０ｇ当量の予め乾燥したＮ　ｉａｘ　Ｐｏ１ｙｏｌ　Ｐ　Ｐ　Ｇ　１０２５　（ Ｎ２０含有％は０．０５％以下）を補助Ｐ斗に入れ、連続的に撹拌しながら、か つ窒素気流下で、ｌ　５ｏｎａｔｅ　１４３１に加えた。添加速度を調節するこ とによって発熱を５０℃以下に保った。Ｎ　１ａｘＰｏｌｙｏｌ　ＰＰＧ１０２ ５の添加が完了したとき、温度を７０℃に上げ、１時間保った。その結果を表１ に示す。
硬化性混合物（８部分）の調製 以下に列挙する構成成分を、プレポリマー調製のとこ一腹−−飢一　ＬＬＬＬ± ｑ）’！ｉｌヒマシ油Ｄ　Ｂ　（Ｃａｓｃｈｅｍ社）　４８２１，０　１４．１ ２−エチル−１，３ヘキサンジオール　１４７４．０　２０，２ＤＥＴＤＡ　（ Ｅｔｈｙ１社）　６３６．０　７．ＩＮ　ｉａｘ　Ｐｏ１ｙｏｌ　Ｐ　ＰＧ１０ ２５（ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社）　１３７３．０　２．８Ｂａｙｌｉｔｈ 　Ｌ、Ｐａｓｔｅ（Ｍｏｂａｙ社’）　１２６４．０　１．８ｐ［）　ｌ　４７ ０５５　Ｂ　（ＰＤ　１社）　４０６．ＯＯ，２ジブチル錫ジラウレート　３． ０− 成分を真空下、１００℃で加熱し、水分含量が０．０８重量％以下になるように した。その結果を表１に示す。
１１九−Ｌ ＭＤＩ／ポリテトラメチレンエーテルグリコールの調製準プレポリマー（Ａ部分 ） 実施例ＩでＡ部分の調製に用いた同じ方法を用いるが、成分はｉｉ、ｉ２ｓ、ｏ ｇ　（８２，１当量）　Ｒｕｂｉｎａｔｅ　Ｘ　Ｉ　−２０８（Ｒｕｂｉｃｏｎ 社製）および５，１０５．ＯＱ　（１０，０当ｆｉ）Ｔｅｒｒａｔｈａｎｅ　１ ０００　（Ｑ　ｕｐｏｎｔ社製）であった。結果を玉に髪示す。
硬化性混合物（Ｂ部分）の調製 実施例ＩのＢ部分の製造に用いた同じ方法を、以下に記載の成分で行った。
成　分　重量部分（ｃ＋）”ｉ見 Ｔｅｒｒａｔｈａｎｅ　１００　（Ｄｕｐｏｎｔ社）　９６４．８　１，８９０ Ｖ　ｏｒａｎｏｌＸ　Ａ　Ｓ　１０７７．０２　（［）　ｏｗ社）　６８８，９ 　０．６３０１．４−ブタンジオール　２５５，５　５．６７０ＤＥＴＤＡ（Ｅ ｔｈｙ１社）　１５７．５　１．７７０ｐ［）　ｌ　４７０５５−　Ｂ　（ＰＤ 　１社）　８６．５　０，０３５ｃ　ｏｓｃａｔ　８３　＜　ｃ　ｏｓａｎ社） 　１．３　−Ｂａｙｌｉｔｈ　Ｌ、Ｐｏｗｄｅｒ　（Ｍｏｂａｙ社）３８．８− 各実施例のＡ部分およびＢ部分を容量比１：１で合せ、既述の装置を用いて噴霧 した。結果を表１に示す。
表　１ ％ＮＣＯ１９，７１８，７ １５丁（２４℃）の粘度、　ｃｐ　６００　９００Ｂ部分 ％Ｈ２０，Ｋ　Ｆ　Ｏ，０８０，０９ ７５丁（２４℃）の粘度、　ｃｐ　６００　８００吹付塗りした容量比１：１の 混合物の物理的特性７５丁（２４℃）１５０％Ｒ，）（、で１４日間熟成した場 合硬　度　６０シヨアーＤ　９０ショアーＡ引張り強さ、ｐｓ　ｉ　３５００　 ３０００（２４６ｋｇ／ａｍ２）　（２１１ｋｏ　／ｃａ２　）伸び率９％　１ ２０　３２０ 引裂き強さ、　Ｄ　ｉｅＣ５００４００レジリエンス、　Ｂａ５ｈｏｒｅ　３０ 　２７耐磨耗製、損失重量、　ｍｇ　５０　４０（Ｈ−１０Ｗｈｅｅｌ／１００ ００　／１０００ｒ　）Ｅ　ＩＣ０ＩＩｌｅｔｅｒ粘着性、　ｐｓｉ（下塗りし ない冷間圧延１ｉ１）　１８００　１５００（１２７ｋｇ／ｃｍ２）　（１０５ ｋｇ／ｃｍ２　）本発明の実施において、特定のポリイソシアネート、ポリイソ シアヌレートまたはイソシアネート末端プレポリマー、または準プレポリマーお よびこれらの組み合せを選択し、特定のポリアミンまたはアルカノールアミン、 特定のグリコール、特定の高分子ポリオールまたはポリアミン、特定の水分吸着 性添加剤、特定の触媒、およびその伯の所望の添加剤またはフィラーから成る特 定の硬化成分を選択して、被覆すべき面に適した特殊の物理化学的特性および使 用の経済性を確立することによって多数の変形が得られる。
国際調査報告

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. １．ポリウレタンおよびポリ（尿素）ウレタン塗膜を生成するための二成分無溶 剤スブレー組成物であって、ほぼ等容量の、 液体ポリイソシアネート、ポリイソシアヌレートまたはイソシアネート末端ブレ ポリマーまたは準ブレポリマーから成るイソシアネート含有成分と、イソシアネ ート含有成分と混合後約１５秒から約２分の間に反応してチキソトロープ混合物 を形成するのに十分な量の１種類以上のポリアミンまたはアルカノールアミン約 ０〜約１５重量％と、約３０〜約２００の範囲内の当量を有する１種類以上のグ リコール約１０〜約２０重量％と、約３００〜約２０００の範囲内の当量を有す る１種類以上の高分子ポリオールまたはポリアミン約４０〜約８０重量％と、水 分または二酸化炭素を吸着する１種類以上の添加剤最低約１重量％とから成る硬 化成分 とから成る無溶剤ポリウレタンスプレー組成物。
  2. ２．ポリアミンまたはアルカノールアミンが約３０〜約２００の範囲内の当量を 有する請求の範囲第１項に記載の組成物。
  3. ３．硬化成分が、ポリウレタンまたはポリ（尿素）ウレタン生成の際の、ヒドロ キシルーイソシアネート反応を促進する１種類以上の触媒をも含んで成る請求の 範囲第１項に記載の組成物。
  4. ４．水分を吸着する添加剤が、硫酸カルシウム、酸化カルシウムまたは合成ゼオ ライト分子篩から成る群から選択される請求の範囲第１項に記載の組成物。
  5. ５．触媒が、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸第一錫、オクタン酸鉛、プロ ピオン酸フェニル水銀、アセチルアセトン酸第二鉄、有機錫カルボキシレート、 有機ビヌマス化合物またはオクタン酸鉛のような有機亜鉛化合物から成る群から 選択される請求の範囲第３項に記載の組成物。
  6. ６．混合した成分が平均当量約１５０〜約５００を有する請求の範囲第１項また は第２項のいずれかに記載の組成物。
  7. ７．成分のイソシアネート対活性水素の当量比が約０．８５から約１．１５まで である請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の組成物。
  8. ８．各成分が７０°Ｆ（２１℃）で１０００センチポアズ以下の粘度を有する請 求の範囲第１項に記載の組成物。
  9. ９．１種類以上のポリアミンまたはアルカノールアミンが硬化成分の約２〜約７ 重量％を構成する請求の範囲第１項に記載の組成物。
  10. １０．１種類以上のポリアミンまたはアルカノールアミンがジエチルトルエンジ アミンである請求の範囲第１項に記載の組成物。
  11. １１．イソシアネート含有成分が脂肪族イソシアネートを基礎とし、ポリアミン またはアルカノールアミンが非常に反応性に富む脂肪族または脂環式ポリアミン である請求の範囲第１項に記載の組成物。
  12. １２．イソシアネート含有成分が芳香族ジイソシアネートを基礎とし、ポリアミ ンまたはアルカノールアミンが芳香族ジアミンである請求の範囲第１項に記載の 組成物。
  13. １３．水分または二酸化炭素を吸着する１種類以上の添加剤が硬化成分の約１〜 約２０重量％を構成する請求の範囲第１項に記載の組成物。
  14. １４．ポリウレタンおよびポリ（尿素）ウレタン塗料を製造するための二成分無 溶剤スブレー組成物であって、液体ポリイソシアネート、ポリイソシアヌレート またはイソシアネート末端プレポリマーまたは準ブレポリマーから成るイソシア ネート含有成分と、イソシアネート含有成分と混合した後約５分〜約６０分以内 に実質的に指触乾燥する塗膜を形成するのに十分な量の１種類以上のポリアミン またはアルカノールアミン約０〜約１５重量％、約３０〜約２００の範囲内の当 量を有する１種類以上のグリコール約１０〜約２０重量％、約３００〜約２００ ０の範囲内の当量を有するポリオールまたはポリアミン約４０〜約８０重量％、 および水分または二酸化炭素を吸着する１種頬以上の添加剤約１〜約２０重量％ から成る硬化成分 とから成る無溶剤ポリウレタンスプレー組成物。
  15. １５．ポリウレタンおよびポリ（尿素）ウレタン塗料を製造するための二成分無 溶剤スブレー組成物であって、液体ポリイソシアネート、ポリイソシアヌレート またはイソシアネート末端ブレポリマーまたは準ブレポリマーから成るイソシア ネート含有成分と、約３０〜約２００の範囲内の当量を有する１種類以上のポリ アミンまたはアルカノールアミン約２〜約７重量％、約３０〜約２００の範囲内 の当量を有する１種類以上のグリコール約１０〜約２０重量％、約３００〜約２ ０００の範囲内の当量を有する１種類以上の高分子ポリオールまたはポリアミン 約４０〜約８０重量％および水分または二酸化炭素を吸着する１種類以上の添加 剤約１〜約２０重量％から成る硬化成分 とから成る無溶剤ポリウレタンスプレー組成物。
  16. １６．液体ポリイソシアネート、ポリイソシアヌレートまたはイソシアネート末 端ブレポリマーまたは準プレポリマーから成るイソシアネート含有成分をマニホ ルドに供給し、 約３０〜約２００の範囲の当量を有する１種類以上のポリアミンまたはアルカノ ールアミン約０〜約１５重量％と、約３０〜約２００の範囲内の当量を有する１ 種類以上のグリコール約１０〜約２０重量％と、約３００〜約２０００の範囲の 当量を有する１種類以上の高分子ポリオールまたはポリアミン約４０〜約８０重 量％と、水分または二酸化炭素を吸着する１種類以上の添加剤約１〜約２０重量 ％とから成る硬化成分を上記マニホルドに供給し、 イソシアネート含有成分と硬化成分とを互いに混合し、生成した混合物を噴霧ノ ズルを通して面上ヘ噴霧してポリウレタンまたはポリ（尿素）ウレタン塗膜を生 成する 諸段階から成る、ポリウレタンまたはポリ（尿素）ウレタン塗料の無溶剤性吹付 適用法。
  17. １７．イソシアネート含有成分および硬化成分が容量比１：１でマニホルドに供 給される請求の範囲第１６項に記載の方法。
  18. １８．生成した混合物の平均当量が約１５０〜約５００の範囲内にある請求の範 囲第１６項に記載の方法。
  19. １９．イソシアネート含有成分および硬化成分がそれぞれ、周囲温度で１０００ センチポアズ以下の粘度を有する請求の範囲第１６項に記載の方法。
  20. ２０．水分または二酸化炭素を吸着する１種類以上の添加剤が硬化成分の約２〜 約８重量％を構成する請求の範囲第１６に記載の方法。
  21. ２１．請求の範囲第１４項〜第２０項に記載の方法のいずれかによる生成物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02258877A (ja) * 1988-12-28 1990-10-19 Mitsui Toatsu Chem Inc スプレーウレタンエラストマーの製造方法
JP2002539941A (ja) * 1999-03-31 2002-11-26 バッテル・メモリアル・インスティチュート 薄膜としてポリウレタンを製造する方法
JP2016514194A (ja) * 2013-03-15 2016-05-19 バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＬＬＣ スプレーポリウレタンエラストマーの製造方法及び該方法で製造されたエラストマー

Families Citing this family (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2775702B2 (ja) * 1988-08-03 1998-07-16 三井化学株式会社 耐チッピング性塗料用樹脂組成物
US5059671A (en) * 1988-12-28 1991-10-22 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Manufacturing process of spray urethane elastomer
BE1002762A7 (nl) * 1989-01-20 1991-05-28 Recticel Werkwijze voor het bereiden en toepassen van verspuitbaar lichtstabiel polyurethaan.
US5656677A (en) * 1989-01-20 1997-08-12 Recticel Method for preparing and applying a sprayable, light stable polyurethane
CA2020349C (en) * 1989-09-05 2001-10-09 Dudley J. Ii Primeaux Aliphatic spray polyurea elastomers
US5266671A (en) * 1989-09-25 1993-11-30 Texaco Chemical Co. Spray polyurea elastomers with abrasion resistance
US5251849A (en) * 1989-12-26 1993-10-12 Florida International University For Board Of Regents Strain reduced airplane skin
US5166303A (en) * 1990-04-19 1992-11-24 Miles Inc. Expandable non-sagging polyurethane compositions
US5192594A (en) * 1991-11-07 1993-03-09 Miles Inc. Process for the preparation of a polyurethane structural support
US5233009A (en) * 1991-11-07 1993-08-03 Miles Inc. Polyurethanes comprising the reaction of an isocyanate terminated prepolymer and a polyol mixture comprising triols and an organic diamine
DE69224480T2 (de) * 1991-11-14 1998-08-06 Bipin C Pant Epoxyd- und urethankomponenten enthaltende beschichtungszusammensetzungen und damit beschichtete gegenstände
TW264487B (ja) * 1992-02-18 1995-12-01 Takeda Pharm Industry Co Ltd
US5374669A (en) * 1993-05-26 1994-12-20 Fibre Glass-Evercoat Company, Inc. Sprayable filler composition
US5656712A (en) * 1995-05-02 1997-08-12 Mirossay; Thomas C. Polyurethane compositions and method
US6395861B1 (en) 1996-03-01 2002-05-28 Spalding Sports Worldside, Inc. Quick-cure game ball coating system
US20030050425A1 (en) * 1996-03-01 2003-03-13 Spalding Sports Worldwide, Inc. Quick-cure game ball coating system
US6340503B1 (en) 1996-03-01 2002-01-22 Spalding Sports Worldwide, Inc. Method of coating a game ball with a solvent-based polyurethane cured with catalyst
US5814398A (en) * 1996-03-22 1998-09-29 Fabick, Inc. In situ vehicle bed liner and method of forming same
US5770673A (en) * 1996-04-10 1998-06-23 Bayer Corporation Non-sagging, light stable polyurethane compositions, a process for producing them, and their use as seam sealants
US5891942A (en) * 1997-05-01 1999-04-06 Fibre Glass-Evercoat Company, Inc. Coating composition with improved water and mar resistance
US6224948B1 (en) 1997-09-29 2001-05-01 Battelle Memorial Institute Plasma enhanced chemical deposition with low vapor pressure compounds
DE19826398A1 (de) † 1998-06-12 1999-12-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomern
EP1246704A4 (en) * 1998-06-18 2004-09-15 Mackinac Investors Llc METHOD FOR DAMPING NOISE, VIBRATION AND SHARPNESS OF A SUBSTRATE AND COMPOSITION THEREFOR
WO2000026973A1 (en) 1998-11-02 2000-05-11 Presstek, Inc. Transparent conductive oxides for plastic flat panel displays
US6228436B1 (en) 1998-12-16 2001-05-08 Battelle Memorial Institute Method of making light emitting polymer composite material
US6217947B1 (en) 1998-12-16 2001-04-17 Battelle Memorial Institute Plasma enhanced polymer deposition onto fixtures
US6228434B1 (en) 1998-12-16 2001-05-08 Battelle Memorial Institute Method of making a conformal coating of a microtextured surface
US6268695B1 (en) 1998-12-16 2001-07-31 Battelle Memorial Institute Environmental barrier material for organic light emitting device and method of making
US6274204B1 (en) 1998-12-16 2001-08-14 Battelle Memorial Institute Method of making non-linear optical polymer
US6207238B1 (en) 1998-12-16 2001-03-27 Battelle Memorial Institute Plasma enhanced chemical deposition for high and/or low index of refraction polymers
US6207239B1 (en) 1998-12-16 2001-03-27 Battelle Memorial Institute Plasma enhanced chemical deposition of conjugated polymer
US6358570B1 (en) 1999-03-31 2002-03-19 Battelle Memorial Institute Vacuum deposition and curing of oligomers and resins
BR9902766B1 (pt) * 1999-06-17 2008-11-18 reservatàrio subterrÂneo para a armazenagem de produtos lÍquidos e processo para a fabricaÇço de um reservatàrio subterrÂneo.
US6573652B1 (en) 1999-10-25 2003-06-03 Battelle Memorial Institute Encapsulated display devices
US7198832B2 (en) * 1999-10-25 2007-04-03 Vitex Systems, Inc. Method for edge sealing barrier films
US6866901B2 (en) 1999-10-25 2005-03-15 Vitex Systems, Inc. Method for edge sealing barrier films
US6413645B1 (en) 2000-04-20 2002-07-02 Battelle Memorial Institute Ultrabarrier substrates
US6623861B2 (en) 2001-04-16 2003-09-23 Battelle Memorial Institute Multilayer plastic substrates
US20100330748A1 (en) 1999-10-25 2010-12-30 Xi Chu Method of encapsulating an environmentally sensitive device
US6548912B1 (en) 1999-10-25 2003-04-15 Battelle Memorial Institute Semicoductor passivation using barrier coatings
US6362302B1 (en) 1999-11-29 2002-03-26 Carl E. Boddie Method and compositions for spray molding polyurethane three dimensional objects
US6539630B1 (en) 1999-12-02 2003-04-01 Fabick, Inc. Method of adhesion of in situ vehicle bed liner
US6492026B1 (en) 2000-04-20 2002-12-10 Battelle Memorial Institute Smoothing and barrier layers on high Tg substrates
US6830705B1 (en) 2000-06-14 2004-12-14 Azon Usa Inc. Liquid stable MDI prepolymers and liquid stable curative systems suitable for room temperature casting which yield high performance urethane elastomers
FR2819247B1 (fr) * 2001-01-11 2003-02-21 Ceca Sa Procede de preparation de zeolite a pour utilisation dans des formulations a base de resines polyurethanes a deux composants
US6613389B2 (en) * 2001-12-26 2003-09-02 Dow Global Technologies, Inc. Coating process and composition for same
US6699528B2 (en) 2002-02-04 2004-03-02 Mckeand Scott J. Process for preparing corrosion-resistant metal articles for marine applications
DE10212391B4 (de) 2002-03-20 2006-11-16 Mankiewicz Gebr. & Co (Gmbh & Co Kg) Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von Polyurethan-Gelcoats
US8900366B2 (en) 2002-04-15 2014-12-02 Samsung Display Co., Ltd. Apparatus for depositing a multilayer coating on discrete sheets
US8808457B2 (en) 2002-04-15 2014-08-19 Samsung Display Co., Ltd. Apparatus for depositing a multilayer coating on discrete sheets
US20030206775A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-06 Markusch Peter H. Polyurethane/geotextile composite liner for canals and ditches based on liquefied monomeric MDI-derivatives
US20040197472A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Scofield Harry J. Process and apparatus for sealing freezer enclosures from moisture and contamination
US7510913B2 (en) 2003-04-11 2009-03-31 Vitex Systems, Inc. Method of making an encapsulated plasma sensitive device
US7648925B2 (en) 2003-04-11 2010-01-19 Vitex Systems, Inc. Multilayer barrier stacks and methods of making multilayer barrier stacks
US7178742B2 (en) * 2003-05-06 2007-02-20 Lear Corporation Fluid delivery system for spray applicator
DE10344379B4 (de) * 2003-09-23 2008-09-11 Mankiewicz Gebr. & Co (Gmbh & Co Kg) Verwendung einer Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats für Kunstharz-Verbundwerkstoffe, Verfahren zur Herstellung der Verbundwerkstoffe und Verbundwerkstoffe
DE10344380A1 (de) 2003-09-23 2005-05-12 Mankiewicz Gebr & Co Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von Polyurethan-Gelcoats für Epoxidharz- und Vinylesterharz-Verbundwerkstoffe
US20050075450A1 (en) * 2003-10-01 2005-04-07 Tse Industries, Inc. Composite articles having an aesthetic visual surface for use in aqueous environments, and compositions suitable for the preparation thereof
US20050131136A1 (en) 2003-12-16 2005-06-16 Rosthauser James W. Soft polyurethaneurea spray elastomers with improved abrasion resistance
DE202005006874U1 (de) * 2005-04-27 2005-06-30 Weinhardt, Rolf Beschichtung als Kantenschutz
US7767498B2 (en) 2005-08-25 2010-08-03 Vitex Systems, Inc. Encapsulated devices and method of making
US20070045445A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-01 Joseph Hackel Multi-component fluid spraying system
US20070119320A1 (en) * 2005-11-28 2007-05-31 Byers Joseph L Printing blanket having improved dynamic thickness stability
US20080124537A1 (en) * 2006-05-31 2008-05-29 Hawker Beechcraft Corporation Modified Surfacer Coat for Improving Non-Uniform Composite Surfaces
EP2125361B1 (en) 2006-12-28 2019-01-23 3M Innovative Properties Company Nucleation layer for thin film metal layer formation
US20110059319A1 (en) * 2007-10-11 2011-03-10 Tse Industries, Inc. Method for spray forming high modulus polyurethane structures
US7842349B2 (en) * 2007-10-11 2010-11-30 Tse Industries, Inc. Method for spray forming high modulus polyurethane structures
US20090136741A1 (en) * 2007-11-28 2009-05-28 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Nanoscopically modified superhydrophobic coating
US8350451B2 (en) 2008-06-05 2013-01-08 3M Innovative Properties Company Ultrathin transparent EMI shielding film comprising a polymer basecoat and crosslinked polymer transparent dielectric layer
US9184410B2 (en) 2008-12-22 2015-11-10 Samsung Display Co., Ltd. Encapsulated white OLEDs having enhanced optical output
US9337446B2 (en) 2008-12-22 2016-05-10 Samsung Display Co., Ltd. Encapsulated RGB OLEDs having enhanced optical output
US9732238B2 (en) 2009-05-14 2017-08-15 Battelle Memorial Institute Solventless methods of coating a carbon nanotube network and carbon nanotube networks coated with a polymer
US8590338B2 (en) 2009-12-31 2013-11-26 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Evaporator with internal restriction
US9174362B2 (en) 2011-07-12 2015-11-03 Castagra Products, Inc. Solvent-free plural component spraying system and method
CN103011366B (zh) * 2012-12-14 2013-12-25 太原理工大学 一种固体催化剂催化水解低浓度尿素废水的方法
US11059062B2 (en) 2014-02-19 2021-07-13 Worthen Industries Airless adhesive spray gun and method of use
US9821332B2 (en) 2014-07-31 2017-11-21 Steven E. Adams Two component airless adhesive spray gun and method of use
US10155887B2 (en) 2015-04-21 2018-12-18 Worthen Industries Two component sprayable adhesive additive and method of use
USD786402S1 (en) 2016-01-27 2017-05-09 Worthen Industries Spray gun trigger
USD791916S1 (en) 2016-05-31 2017-07-11 Worthen Industries Spray gun trigger
CN111454566A (zh) * 2019-01-21 2020-07-28 宝山钢铁股份有限公司 一种快速修复材料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1621896A1 (de) * 1967-01-12 1971-06-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Beschichtungen
DE2821956C2 (de) * 1978-05-19 1985-01-03 E.C.H. Will (Gmbh & Co), 2000 Hamburg Messerhalter für Längsschnittstationen an Papierverarbeitungsmaschinen
US4195148A (en) * 1978-07-12 1980-03-25 Uniroyal, Inc. Polyurethane spray composition containing lactone viscosity modifier
US4234445A (en) * 1979-01-25 1980-11-18 Uniroyal, Inc. Polyurethane spray composition containing lactone viscosity modifier
US4267299A (en) * 1978-09-22 1981-05-12 Metalweld, Inc. Method of curing isocyanate-terminated polyurethane prepolymers for use in solventless spray applications
GB2105356B (en) * 1981-09-10 1984-09-26 Deborah Coatings Coating composition
GB2121813B (en) * 1982-05-01 1985-09-18 Belzona Molecular Metalife Polyurethane composition
JPS60133070A (ja) * 1983-12-21 1985-07-16 Nippon Steel Corp 被覆組成物
US4543366A (en) * 1984-09-10 1985-09-24 Thermocell Development, Ltd. Sprayable urethane resin composition and method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02258877A (ja) * 1988-12-28 1990-10-19 Mitsui Toatsu Chem Inc スプレーウレタンエラストマーの製造方法
JP2002539941A (ja) * 1999-03-31 2002-11-26 バッテル・メモリアル・インスティチュート 薄膜としてポリウレタンを製造する方法
JP2016514194A (ja) * 2013-03-15 2016-05-19 バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＬＬＣ スプレーポリウレタンエラストマーの製造方法及び該方法で製造されたエラストマー

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Publication number Publication date
WO1987007287A1 (en) 1987-12-03
EP0270665A1 (en) 1988-06-15
US4695618A (en) 1987-09-22
EP0270665A4 (en) 1988-09-28

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