JPS6344757B2 - - Google Patents
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- JPS6344757B2 JPS6344757B2 JP54052443A JP5244379A JPS6344757B2 JP S6344757 B2 JPS6344757 B2 JP S6344757B2 JP 54052443 A JP54052443 A JP 54052443A JP 5244379 A JP5244379 A JP 5244379A JP S6344757 B2 JPS6344757 B2 JP S6344757B2
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- solvent
- diazepine
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- Expired
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（）
で示される２，３―ジアゼピン誘導体およびその
製造方法に関する。
製造方法に関する。
式中R1およびR2は低級アルキル基を示す。
本発明の式（）で示される化合物は新規な化
合物であり、中枢神経抑制作用を有し、医薬品ま
たはその中間体として有用な化合物である。
合物であり、中枢神経抑制作用を有し、医薬品ま
たはその中間体として有用な化合物である。
本発明の化合物（）は、式（）で示される
チエノピリジン誘導体をＯ―アミノスルホン酸誘
導体などの適当なＮ―アミノ化剤でアミノ化し、
式（）で示されるヘテロ環の縮合したＮ―アミ
ノピリジン誘導体を製造し、次いでこれを炭酸ア
ルキルエステルハロゲン化物（）と反応させ、
式（）で示されるイリド誘導体を製造し、次い
でこれを適当な溶媒中で光照射することにより製
造することができる。なお、光照射反応において
１，３―ジアゼピン誘導体（）が副生成物とし
て得られる。
チエノピリジン誘導体をＯ―アミノスルホン酸誘
導体などの適当なＮ―アミノ化剤でアミノ化し、
式（）で示されるヘテロ環の縮合したＮ―アミ
ノピリジン誘導体を製造し、次いでこれを炭酸ア
ルキルエステルハロゲン化物（）と反応させ、
式（）で示されるイリド誘導体を製造し、次い
でこれを適当な溶媒中で光照射することにより製
造することができる。なお、光照射反応において
１，３―ジアゼピン誘導体（）が副生成物とし
て得られる。
これを反応式で示せば下記のとおりである。
式中R1およびR2は低級アルキル基を示す。
本発明の化合物を製造するに当つては上記原料
化合物（）を有機溶媒に溶解し、ほぼ当モル量
のＯ―アミノスルホン酸誘導体などのＮ―アミノ
化剤を反応させるとほぼ純粋なＮ―アミノピリジ
ン誘導体のスルホン酸塩（）が90〜95％の収率
で得られる。この塩をアルコールに溶かし、水酸
化ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリの存
在下、炭酸アルキルエステルハロゲン化物と反応
させることによつてイリド誘導体（）が得られ
る。
化合物（）を有機溶媒に溶解し、ほぼ当モル量
のＯ―アミノスルホン酸誘導体などのＮ―アミノ
化剤を反応させるとほぼ純粋なＮ―アミノピリジ
ン誘導体のスルホン酸塩（）が90〜95％の収率
で得られる。この塩をアルコールに溶かし、水酸
化ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリの存
在下、炭酸アルキルエステルハロゲン化物と反応
させることによつてイリド誘導体（）が得られ
る。
このイリド誘導体（）を適当な溶媒中でかく
はんしながら高圧水銀灯で光照射し常法に従つて
処理すると目的とするヘテロ環の縮合した２，３
―ジアゼピン誘導体（）が得られる。光照射の
際に用いられる溶媒は、イリド誘導体（）を溶
解させるいかなる溶媒をも用いうるが、塩化メチ
レン、アセトンが望ましい。
はんしながら高圧水銀灯で光照射し常法に従つて
処理すると目的とするヘテロ環の縮合した２，３
―ジアゼピン誘導体（）が得られる。光照射の
際に用いられる溶媒は、イリド誘導体（）を溶
解させるいかなる溶媒をも用いうるが、塩化メチ
レン、アセトンが望ましい。
光源は通常用いられる高圧水銀灯またはハロゲ
ンランプでよく、その強さは、その時使用される
原料物質の量により適当に選択される。
ンランプでよく、その強さは、その時使用される
原料物質の量により適当に選択される。
反応終了後、目的化合物は常法に従つて反応混
合物から採取される。例えば塩化メチレンを溶媒
として反応を行つた場合は、減圧下で溶媒を留去
することにより目的化合物を得ることができる。
得られた目的化合物は、更に必要に応じて再結
晶、カラムクロマトグラフイーなどに付すること
により純品として得ることができる。
合物から採取される。例えば塩化メチレンを溶媒
として反応を行つた場合は、減圧下で溶媒を留去
することにより目的化合物を得ることができる。
得られた目的化合物は、更に必要に応じて再結
晶、カラムクロマトグラフイーなどに付すること
により純品として得ることができる。
次に例をあげて、本発明を更に具体的に説明す
る。
る。
例１ １―メチル―３―エトキシカルボニル―チ
エノ〔２，３―ｄ〕―２，３―ジアゼピン(4)の
合成法 ７―メチル―チエノ〔２，３―Ｃ〕ピリジン
2.7ｇの塩化メチレン（25ml）溶液に氷冷下、撹
拌しながらメシチレンスルホニルハイドロキシル
アミン3.9ｇの塩化メチレン（150ml）溶液を徐々
に加え（20分間）、加え終つてから更に１時間撹
拌する。反応液にエーテル約150mlを加え、析出
する結晶を取すると、６―アミノ―７―メチル
―チエノ〔２，３，Ｃ〕ピリジンメシチレンスル
ホン酸塩(2)6.15ｇ、m.p.213.5〜215℃が得られる。
エノ〔２，３―ｄ〕―２，３―ジアゼピン(4)の
合成法 ７―メチル―チエノ〔２，３―Ｃ〕ピリジン
2.7ｇの塩化メチレン（25ml）溶液に氷冷下、撹
拌しながらメシチレンスルホニルハイドロキシル
アミン3.9ｇの塩化メチレン（150ml）溶液を徐々
に加え（20分間）、加え終つてから更に１時間撹
拌する。反応液にエーテル約150mlを加え、析出
する結晶を取すると、６―アミノ―７―メチル
―チエノ〔２，３，Ｃ〕ピリジンメシチレンスル
ホン酸塩(2)6.15ｇ、m.p.213.5〜215℃が得られる。
この塩(2)5.2ｇをエタノール（50ml）に溶かし
炭酸カリウム7.0ｇおよびクロル炭酸エチル４ｇ
を加えて室温下10時間撹拌して反応させる。不溶
物を去した後液からエタノールを減圧留去し
た残留物を塩化メチレンに溶かし、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーに付し、塩化メチレン溶
出物をベンゼンから再結晶するとイリド(3)2.1ｇ、
m.p.88〜89℃が得られる。
炭酸カリウム7.0ｇおよびクロル炭酸エチル４ｇ
を加えて室温下10時間撹拌して反応させる。不溶
物を去した後液からエタノールを減圧留去し
た残留物を塩化メチレンに溶かし、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーに付し、塩化メチレン溶
出物をベンゼンから再結晶するとイリド(3)2.1ｇ、
m.p.88〜89℃が得られる。
イリド(3)２ｇの塩化メチレン（250ml）溶液を
窒素ガス気流下高圧水銀灯（400W）で約２時間
パイレツクスフイルターを用いて光照射する。反
応液から溶媒を減圧留去し、得られる残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイーに付し、ベン
ゼン―塩化メチレン（10：２）溶出部分から１―
エトキシカルボニル―２―メチル―チエノ〔２，
３―ｄ〕―１，３―ジアゼピン(5)260mgが黄色油
状物質として得られる。
窒素ガス気流下高圧水銀灯（400W）で約２時間
パイレツクスフイルターを用いて光照射する。反
応液から溶媒を減圧留去し、得られる残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイーに付し、ベン
ゼン―塩化メチレン（10：２）溶出部分から１―
エトキシカルボニル―２―メチル―チエノ〔２，
３―ｄ〕―１，３―ジアゼピン(5)260mgが黄色油
状物質として得られる。
MS ｍ／ｅ：236（M+）。IR λCHCl3 naxcm-1：1720（Ｃ
＝Ｏ）。
＝Ｏ）。
NMR（CDCl3）δ：1.22（3H，ｔ）、2.26（3H，
ｓ）、4.14（2H，ｑ）、6.22（1H，ｄ）、6.68（1H，
ｄ）、6.78（1H，ｄ）、7.58（1H，ｄ）。
ｓ）、4.14（2H，ｑ）、6.22（1H，ｄ）、6.68（1H，
ｄ）、6.78（1H，ｄ）、7.58（1H，ｄ）。
元素分析値C11H11N2O2S
計算値：Ｃ，55.93；Ｈ，5.08；Ｎ，11.86。
実測値：Ｃ，55.99；Ｈ，5.21；Ｎ，11.80。
更に塩化メチレン溶出部分から１―メチル―３
―エトキシカルボニル―チエノ〔２，３―ｄ〕―
２，３―ジアゼピン(4)850mgが得られた。m.p.144
〜145℃（黄色針状晶、ｎ―ヘキサン―イソプロ
ピルエーテルから）。
―エトキシカルボニル―チエノ〔２，３―ｄ〕―
２，３―ジアゼピン(4)850mgが得られた。m.p.144
〜145℃（黄色針状晶、ｎ―ヘキサン―イソプロ
ピルエーテルから）。
MS ｍ／ｅ：236（M+）。IR νKBr naxcm-1：1700（Ｃ＝
Ｏ）。
Ｏ）。
NMR（CDCl3）δ：1.31（3H，ｔ）、2.37（3H，
ｓ）、4.27（2H，ｑ）、6.20（1H，ｄ）、6.34（1H，
ｄ）、6.90（1H，ｄ）、7.40（1H，ｄ）。
ｓ）、4.27（2H，ｑ）、6.20（1H，ｄ）、6.34（1H，
ｄ）、6.90（1H，ｄ）、7.40（1H，ｄ）。
元素分析値C11H11N2O2S
計算値：Ｃ，55.93；Ｈ，5.08；Ｎ，11.86。
実測値：Ｃ，56.01；Ｈ，5.18；Ｎ，11.83。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中R1およびR2は低級アルキル基を示す） で示される２，３―ジアゼピン誘導体。 ２ 一般式（） （式中R1およびR2は低級アルキル基を示す） で示されるイリド化合物を光照射することを特徴
とする一般式（） （式中R1およびR2は上記と同じ意味を有する） で示される２，３―ジアゼピン誘導体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5244379A JPS55143989A (en) | 1979-04-27 | 1979-04-27 | 2,3-diazepin derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5244379A JPS55143989A (en) | 1979-04-27 | 1979-04-27 | 2,3-diazepin derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55143989A JPS55143989A (en) | 1980-11-10 |
| JPS6344757B2 true JPS6344757B2 (ja) | 1988-09-06 |
Family
ID=12914869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5244379A Granted JPS55143989A (en) | 1979-04-27 | 1979-04-27 | 2,3-diazepin derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55143989A (ja) |
-
1979
- 1979-04-27 JP JP5244379A patent/JPS55143989A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55143989A (en) | 1980-11-10 |
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