JPS6344586A

JPS6344586A - Ｎ−アセチル及びｎ−グリコリル−９−０−アシルノイラミン酸誘導体及びその製造方法

Info

Publication number: JPS6344586A
Application number: JP18798086A
Authority: JP
Inventors: Haruo Ogura; 小倉　治夫; Kimio Furuhata; 古畑　公夫; Shingo Sato; 慎吾佐藤; Katsuko Anazawa; 穴沢　克子; Yoshiyasu Shidori; 志鳥　善保; Masayoshi Ito; 伊藤　正善
Original assignee: Mect Corp
Current assignee: Mect Corp
Priority date: 1986-08-11
Filing date: 1986-08-11
Publication date: 1988-02-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ガングリオシドを合成するための有用な中間
体としての新規なシアル酸誘導体及びその製造方法に関
する。

〔発明の背景〕

哺乳動物細胞の糖脂質（グリコリピド）は、スフィンゴ
シンという長鎖アミノアルコールに脂肪酸がアミド結合
したセラミドという脂質構造に、グルコース、ガラクト
ース、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−アセチルガラク
トサミン、フコース、シアル酸などの糖が種々の組み合
せでグリコシド結合したもので、いわゆるスフィンゴ糖
脂質といわれる範ちゅうに属するものである。

これらのうち、シアル酸を育するものを特にガングリオ
シドと呼んでいる。

これらの化合物は、一般にその大部分が細胞膜２分子層
の外側分子層に局在し、最近の研究によれば、細胞にお
ける識別や情報の受容と応答、レセプター機能分化、細
胞の増殖、悪性変化、行動などにおいて重要な役割を果
たしているものと考えられている。

しかしながら、シアル酸を含むオリゴ糖鎖を生°吻体か
ら単離精製することは極めて困難である。

従って、このようなシアル酸含有オリゴ糖鎖の精密合成
：ま、これら糖類の正確な生物情報と、分子構造とのｔ
目舅を解明するうえで、必要不可欠なことであった。

：発明の目的り本発明の目的は、ガングリオシドの合成中間体として有
用な新規なシアル酸誘導体、およびそれらの製造方法を
提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明は以下のように構成したものである。即ち、（１
）式：（ただし、Ｒ１はアセチル基又はグリコリル基であり、
Ｒ２はアシル基を表わす）を有する化合物、（２）式：Ｃただし、Ｒはア／ル基を表わす）を存する化合物、（３）式・（ただし、Ｒ１はアシル基又はグリコリル基である）で
示される化合物（Ｉ）を、触媒の存在下、式：％式％）（ただし、Ｒ２は水素、低級アルキル基又はアリール基
であり、Ｒ３は低級アルキル基である）で示されるアセ
チル化剤（ＩＩ）で処理することにより、式：（ただし、Ｒ１は上記と同一であり、Ｒ４はアシル基で
ある）で示される化合物（Ｉ［）を製造する方法、及び（４）
式：・　ｕｈ又は４ｎで示される化合ｍ（１）又は（Ｉ［）を、触媒の存在下
、次式：％式％）（ただし、Ｒ’　は水素、低級アルキル基又はアリール
ル基であり、Ｒ２は低級アルキル基である）で示されるアセチル化剤（［［＞で処理することにによ
り、式：（ただし、Ｒ３はアシル基である）で示される化合物（■）又は（Ｖ）を製造する方法であ
るっ以下、大発明について詳述する。

式：（ただし、Ｒ１はアセチル基又はグリコリル基であり　
Ｒ４はアシル基である）で示される化合物（ＩＩＩ）の合成：この化合物（Ｉ）は、次式：［１（ただし、Ｒ１は上記式（■）のものと同一である）で示されるＮ−アセチル又はグリコリルノイラミン酸（
Ｎｅｕ　Ｎ（５）Ａｃ又はＮｅｕ　Ｎ（５）ＧＣ）　　
（化合′＄Ｊ（１））を、ｐ−）ルエンスルホン酸（ｐ
−ＴｓＯｆｌ）触媒の存在下において、次式：％式％（）（ただし、Ｒ３は水素、低級アルキル基又はアリール基
であり、Ｒ４は低級アルキル基である）で示されるトリ
アルキルオルソエステル（化合物（■））でアシル化す
ることにより得られる。

この合成で使用される化合物（Ｉ）は市場で容易に入手
し得るものである。

トリアルキルオルソエステルとしては、上記式中のＲ３
が水素であるオルソホルメートや、メチル基であるオル
ソアセテート、プロピル基であるオルソブチレート、ブ
チル基であるオルソアセテート、フェニル基であるオル
ソベンゾエートなどがあり、一方、Ｒ４としてはメチル
基やエチル基が好ましい。

反応溶媒としてはジメチルスルホキシド（Ｄ　ＩＪ　Ｓ
　Ｏ’）へキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アルコール頚などが挙
げられ、反応温度は一般に約０℃〜５０℃、好ましくは
室温（２０〜２５℃）であり、反応時開は５分〜３時間
、好ましくは１０分〜１時間である。

式：（ただし、Ｒはアシル基を示す）で示される化合物（ｒＶ）又は（Ｖ）の合成・この化合
物（ＴＶ）又は（Ｖ）は、次式：で示される化合物（Ｉ
）又は（ｎ）を、Ｎｅｕ　Ｎ　Ａｃ又はＮａｕ　Ｎ　Ｇ
ｃのアセチル化の場合と同様に触媒の存在下、溶媒中で
トリアルキルオルソエステルのアセチル化試薬で処理す
ることにより合成することができる。

尚、化合物（Ｉ）及び（ｎ）は市場で容易に人手し得る
ものである。

こ有用性〕本発明の化合物はガングリオシドの合成中間体として、
また酵素機能、補体活性及び抗原性等のすぐれた化合物
として有用である。

〔実施例〕以下、本発明を実施例により更に詳述する。

実施例１９−○−アセチルーＮ−アセチルノイラミン酸（Ｎｅｕ
　５，９　ＡＣ２）の合成Ｎｅｕ　５　Ａｃ　　１５５　ｍｇ　（０，５ｍｍｏｌ
）　をＤ！、ｌＳ［ｌ　ｌ　ｍ　１に（容しトリメチル
オルソアセテ−）１２０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）とｐ　−Ｔ
ｓＯ８５ｍｇを加え室温（２０−２５℃）で２０分間攪
拌後、反応液に水５ｍｌを加え、陰イオン交換樹脂１０
ｍ！（Ｄｏｖｅに−１、ホルメート）カラムクロマトグ
ラフィーに吸着させ、水洗後Ｉ　Ｍ　ｌＩｃ０ＯＨで溶
出、溶出液を凍結乾燥することによって無色の粉末１６
２ｍｇ（収率９２％）を得た。

＝α〕ｎ　　　１０°　（Ｃ＝１、Ｈ２Ｃ）理論値（Ｃ
，Ｈ２，ＮＯ，。とじて）Ｃ：４４’：４５．　　Ｈ：６．０２．　　Ｎ：３．９
９測定値Ｃ：４４．６０．　　Ｈ：５．９５．　　Ｎ：３．９６
’ＨＮＭＲ（Ｄ２０）δＩ（（ＤＳＳ）１、’、８　’
（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ４３．０．１１．２Ｈ２，３−Ｈａ
ｘ　）２．０１　（３Ｈ，ｓ、　ＮＡｃ　）２．１６　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ４３．０．５．０Ｈｚ、
　３−Ｈｅｑ）４、ｉ３　（ｌｆｔ、　ｄｄ、　Ｊ＝１
２．肌５．５Ｈｚ、　９−Ｈ）４．３２　（ＬＨ，ｄｄ
、　Ｊ＝１２．０．２．８Ｈｚ、　９−Ｈ’　）実施例
２Ｎ−アセチル−９−０−ホルミルノイラミン酸の合成トリメチルオルソホルメート１０６　ｍｇ　（５ｍｍｏ
ｌ）を用いた以外実施例１を繰り返した。

収率９２％〔αＥｏ　　　１５°　（Ｃ＝１、Ｈ２Ｃ）’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（Ｄ２０）δ□　（ＤＳＳ）１．８４　（ＬＨ，ｄｄ
、　Ｊ＝１２．２．１０．３Ｈｚ、　３−Ｈａｘ　）２
．０２　（３Ｈ，ｓ、　ＮＡｃ　）２．２３　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１２．２．４．２Ｈｚ
、　３−Ｈｅｑ）４．２６　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ４１．
１．４．７Ｈｚ、　９−Ｈ）４．４８　（ＬＨ，ｄｄ、
　Ｊ＝１１．１．３．１Ｈｚ、　９−Ｈ’　）○ ：：８．２０　（ＬＨ，ｓ、　　−ＣＨ）実施例３Ｎ−アセチル−９−○−ブチロイル／イラミン酸の合成トリメチルオルソブチレート１４８　ｍｇ　（１ｍｍｏ
ｌ）を用いる以外、実施例１を繰り返した。

収率は８８％であった。

〔α〕　ロ　−　１１°　　（Ｃ＝　１、　Ｈ２０）’
　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　２０　）δＨ（ＤＳＳ＞０．３
８　＜３８．　ｔ、　Ｊ＝６．７Ｈ２，３’−ＣＨ５）
１．８２　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１３．２．１０．８Ｈ
ｚ、　３−Ｈａｘ　）２．０２　（３Ｈ，ｓ、　ＮＡｃ
　）２．２４　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１３．２．４．２Ｈｚ
、　３−Ｈｅｑ）２．３７　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６．６
Ｈｚ、　　２’−８２）４．２０　（Ｅ、　ｄｄ、　Ｊ
＝１２．３．４．２Ｈｚ、　９−Ｈ）４．３４　（１）
１．　ｄｄ、　Ｊ＝１２．３．３．３Ｈｚ、　９−Ｈ’
　）実施例４Ｎ−アセチル−９−０−バレリイルノイラミン酸の合成トリメチルオルソブレ−ト１６２　ｚｇ　（１ｍｍｏｌ
）を用いた以外、実施例１を繰り返した。収率は８５％
であった。

〔α〕ｏ　　　１１°　（Ｃ＝１、Ｈ２Ｃ）’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（Ｄ２０）　　δ、　　（ＤＳＳ）０．８８　　（３
Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６．２Ｈｚ、　　４’−ＣＨ３）１．
８３　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１２．６．　１０．８
ｆｌｚ、　　３−Ｈａｘ　　）２．０６　　（３Ｈ，ｓ
、　　ＮＡｃ　）２．２２　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１
２．６．　４．２Ｈｚ、　　３−）１ｅｑ）２．４４　
（２Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６，７Ｈ２，２’−Ｈ２）４．２
０　（ＩＨ，ｃｌｄ、　　Ｊ＝１２．０．　３．９Ｈｚ
、　　９−Ｈ）４．３６　（１）１．　　ｄｄ、　　Ｊ
＝１２．０．　３．５Ｈｚ、　　９−）ｌ　’　）実施
例５Ｎ−アセチル−９−○−ペンゾイルイラミン酸の合成トリメチルオルソベンゾニー）　１８２　ｍｇ　（１ｍ
ｍｏｌ）を用いた以外、実施例１を繰り返した。

収率は６０％であった。

〔α〕Ｄ＋４°　（Ｃ＝１、Ｈ２Ｃ） ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　２０　）δｕ（ＤＳＳ）１．
８５　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１３．０．　ＩＯ，８Ｈｚ
、　３−Ｈａｘ）２．０３　　（３Ｈ，ｓ、　　ＮＡｃ
　）２．２２　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ：１３．０．　４
．８Ｈｚ、　　３−Ｈｅｑ）４．３０　（ＬＨ，ｄｄ、
　　Ｊ＝１２．８．　５．０Ｈｚ、　　９−Ｈ）４．４
５　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１２．８．　３．２Ｈ２，
９−Ｈ’　）７．２−８．２　（５Ｈ，ベンゾイル基）
実施例６９−０−アセチル−Ｎ−グリコリルノイラミン酸の合成Ｎｅｕ　５　Ａｃの代りにＮｅｕ　５　Ｇｃ　　１６３
　ｍｇ（０，５ｍｍｏｌ）を使用した以外、実施例１を
繰り返した。

収率：９０％〔α３ｏ　　　１２°　（Ｃ＝１、Ｈ２Ｃ）理論値（Ｃ
Ｉ３８２１ＮＯ□として）［：：４２．５１．　Ｈ：５．７６、　Ｎ：３．８１実
測値Ｃ：４２．４８．　　Ｈ：５．７９．　　Ｎ：３．８０
’ＨＮＭＲ（Ｄ２０）δｎ　　（ＤＳＳ）１．７８　（
ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１１．０．１２．５）１ｚ、　３−
Ｈａｗ　）２．０３　　（３Ｈ，ｓ、　　９−Ａｃ）２
．１８　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１２．５．　５．０
Ｈｚ、　　３−ｈＱ）３．５１　　（ＬＨ，ｄｄ、　　
Ｊ＝１．４　、　９．５Ｈｚ、　　７−Ｈ）４．０６　
（２Ｈ，ｓ、　　５−Ｇｃ）４．１０　　（ＬＨ，ｄｄ
、　　Ｊ＝５．５　、　１２．０Ｈｚ、　　９−Ｈ）４
．２８　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝２．５　、　１２．
０Ｈｚ、　　９−Ｈ’　）実施例７９−○−ブチロイルーＮ−グリコリルノイラミン酸の合
成トリメチルオルソブチレート１４８　ｍｇ　（１ｍｍｏ
ｌ）を使用した以外、実施例６を繰り返した。

収率：８３％〔α〕、−８°　（Ｃ＝１、Ｈ２Ｃ）理論値（ＣＩＳＨ２５ＮＯ１１として）Ｃ：４５．５７
．　Ｈ：６．３７．　Ｎ：３．５４実測値Ｃ：４３．５２．　Ｈ：６．４１．　Ｎ’３．３５’　
ＨＮ　Ｍ　Ｒ（Ｄ２０　）δｌＩ　（ＤＳＳ）０．８８
　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６．７．　３’−Ｃ）＋３）１
．８０　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ４３．１．　１０．８）
１ｚ、　　３−Ｈａｘ　　）２．２４　（ＩＨ，ｄｄ、
　　Ｊ＝１３．１．　６．０Ｈｚ、　　３−Ｈｅｑ）４
．０５　　（２Ｈ，ｓ、　　５Ｇｃ）４．１２　　（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝５．５　、　１２．２Ｈｚ、　　９
−Ｈ）４．３０　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝３．２　、
　１２．２Ｈｚ、　　９−Ｈ’　）実施例３Ｏ−（５−アセトアミド−９−〇−アセチルー３．５−
ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクトー２−ノ
ニュロピラノシロン酸）−（２→６）−〇−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルー（１−４）−Ｄ−グリコピラノース
（α−Ｄ−Ｎｅｑ５．’９Ａｃ２Ｐ　（２−６）ラクト
ース）の合成ａ−Ｄ　−Ｎｅｕ　　５　Ａｃ　ｐ　−（２→６　）−
ラクトース３２ｍｇ　（０，０５ｍｍｏｌ）をＤＭＳＯ
ｏ、４ｍｊ７に溶しトリメチルオルソアセテ−）　６０
　ｍｇ　（０，５ｍｍｏｌ）とｐ　−ＴｓＯ８１ｍｇを
加え室温（２０−２５℃）、１時間攪拌後、反応液に水
２ｍｌを加え陰イオン交換樹脂８１Ｔｌｌ！　（Ｄｏｗ
ｅｘ　−１、ホルメート）カラムクロマトグラフィーに
吸着させ、水洗後ＩＭＨＣＯＤＨで溶出、溶出液を凍結
乾燥することによって無色の粉末２９ｍｇ（収率８５％
）を得た。

〔α〕Ｄ＋４°　（Ｃ＝０．５、Ｈ２Ｃ）理論値（Ｃ２
５Ｈ４１ＮＯ２［１・２Ｈ２０として）Ｃ：４２．２０
．　Ｈ：６．３７．　Ｎ：１．９７実測値Ｃ：４１．９９．　Ｈ：６．４５．　Ｎ：１．８８’Ｈ
−ＮＭＲ（Ｄ２０）６Ｍ（Ｌ）ＳＳ）１．７５　　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝１２．５．　１１．５Ｈｚ、　　３
−Ｈ，ＩＸ　　）１、９０　（３Ｈ，ｓ、　ＮＡＣ）２．０８　（３Ｈ，ｓ、　９’−０Ａｃ）２．６５　（
ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１２．５．３．６Ｈｚ、　３　’−
Ｈｅｑ）４．１２　（ＬＨ，ｃｌｄ、　Ｊ＝１３．０．
３．５Ｈｚ、　９’−Ｈ）４．２３　（ＬＨ，ｄｄ、　
Ｊ＝１３．０．２．０１（ｚ、　９’−Ｈ’）４．３４
　（ｌｔｌ、　ｄ、　Ｊ：９．０Ｈｚ、　　１’−Ｈ（
Ｇａｌ））４．４８　（２／３）１．　ｄ、　Ｊ＝９．
２Ｈｚ、　１−Ｈ（Ｇｌｃ））５．２０　（１／３Ｈ，
ｄ、　Ｊ＝４．０）ｌｚ、　１−Ｈ（Ｇｌｃ））実施例
９Ｏ−（５−アセトアミド−９−０−ブチロイル３．５　
Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクトー２−ノニュロピラノ
シロンＲ＞−（２−６＞−〇−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シルー（１→４）−Ｄ−グリコピラノース（（２−［）
　−Ｎｅｕ　　５　Ａｃ。

９ブチロイル；ｌ）−（２−６）ラクトース）の合成トリメチルオルソブチレー）　７４　ｍｇ　（０，５ｍ
ｍｏｌ）を用いた以外、実施例８を繰り返した。

収率：８２％口α〕、＋１°　（Ｃｍ０．５、Ｈ２Ｃ）Ｉ　Ｒｌ’＋
ａａｘ　　Ｃｍ−’　　１７２０．１６２０．１５６０
’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０）δ、ｌ　（ＤＳＳ）０、８８　
（３）１．　ｔ、　Ｊ・６．８Ｈｚ、　３　”　−ＣＨ
３＞１．７８　（１）１．　ｄｄ、　Ｊ＝１３．２．１
０．５Ｈｚ、　　３’−Ｈａｘ）１、９７　（３Ｈ，ｓ
、　ＮＡｃ）２．６５　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１３．２．３．５　Ｈ
ｚ　、３　’　−Ｈｅ　ｑ　＞２．３７　（２Ｈ，ｔ、
　Ｊ＝６．６Ｈｚ、　　２″−ＣＨ２）４、Ｌ２　（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝１２．３．　４．１Ｈｚ、　　９’
−Ｈ）４．２Ｂ　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ・１２．３．　
３．５Ｈｚ、　　９　’　−Ｈ’）４．３０　（ｌｔｌ
、　　ｄ、　　Ｊ＝８．５Ｈｚ、　　１’−Ｈ（Ｇａｌ
））４．５５　（２／３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝９．０Ｈｚ、
　　１−Ｈ（Ｇｌｃ））５．２０　（１／３Ｈ，ｄ、　
　Ｊ＝４．５Ｈｚ、　　１−Ｈ（Ｇｌｃ））実施例１０ β−Ｄ　−Ｎｅｕ　　５　、９ＡＣ２ｐ　−（２−６）
ラクトースの合成 β−Ｄ　−Ｎｅｕ　　５Ａｃ　　ｐ　−（２−６）ラク
トース３２　ｍｇ　（０，０５ｍｍｏｌ）を用いた以外
、実施例３を繰り返した。

収率：９０％〔α〕Ｄ　＋２°　（Ｃｍ０．５、Ｈ２Ｃ）理論値（Ｃ
２ｓＨ＊＋Ｎ０２ｏ　・４Ｈ２０として）Ｃ：４０．１
６．　　Ｈ：６．６１．　　Ｎ：１．８７実測値Ｃ：４０．１４．　Ｈ：６．８３．　Ｎ：Ｌ７８’Ｈ−
ＮＭＲ（Ｄ２０）δｎ　　（ＤＳＳ）１．６７　（１）
１．　ｄｄ、　Ｊ＝１３．０．１１．５）１ｚ、　３−
Ｈａｘ　）１．９８　（３Ｈ，ｓ、　　ＮＡｃ）２．０３　（３Ｈ，ｓ、　　９”−０Ａｃ）２．３９　
（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１３．０．３．０Ｈｚ、　３　’
−）１ｅｑ）４．１０　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１’２．
０．４．５Ｈｚ、　９’−Ｈ）４．３１　（ＩＨ，ｄｄ
、　Ｊ＝１２．０．１．５Ｈｚ、　９’−Ｈ’）４．３
５　（１）１．　ｄ、　Ｊ＝８．６Ｈｚ、　　Ｉ　’−
１（（Ｇａｌ））４．６７　（２／’３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝
９．６Ｈｚ、　　Ｌ−Ｈ（Ｇｌｃ））５．１４　（１／
３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝４．５Ｈｚ、　　１−Ｈ（Ｇｌｃ））
実施例１１ β−Ｄ　−Ｎｅｕ　　５　Ａｃ、ブチロイル戸−（２−
６）ラクトースの合成トリメチルオルソブチレート７４　ｍｇ　（０，５ｍｍ
ｏｌ）を用いた以外、実施例ｉｏを繰り返した。

収＄：８５％

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾１はアセチル基又はグリコリル基であり
、Ｒ＾２はアシル基を表わす）を有する化合物。
（２）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒはアシル基を表わす）を有する化合物。
（３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾１はアシル基又はグリコリル基である）で示される化合物（ I ）を、触媒の存在下、式：Ｒ＾
２Ｃ（ＯＲ＾３）＿３（II）（ただし、Ｒ＾２は水素、低級アルキル基又はアリール
基であり、Ｒ＾３は低級アルキル基である）で示されるアセチル化剤（II）で処理することにより、
式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾１は上記と同一であり、Ｒ＾４はアシル
基である）で示される化合物（II）を製造する方法。
（４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物（ I ）又は（II）を、触媒の存在下
、次式：Ｒ＾１Ｃ（ＯＲ＾２）＿３（III）（ただし、Ｒ＾１は水素、低級アルキル基又はアリール
基であり、Ｒ＾２は低級アルキル基である）で示されるアセチル化剤（III）で処理することにより
、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（ただし、Ｒ＾３はアシルである）で示される化合物（IV）又は（Ｖ）を製造する方法。