JPS6344052B2 - - Google Patents
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- JPS6344052B2 JPS6344052B2 JP56023706A JP2370681A JPS6344052B2 JP S6344052 B2 JPS6344052 B2 JP S6344052B2 JP 56023706 A JP56023706 A JP 56023706A JP 2370681 A JP2370681 A JP 2370681A JP S6344052 B2 JPS6344052 B2 JP S6344052B2
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Classifications
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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-
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- C08J2371/02—Polyalkylene oxides
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン
フイルム又はシートの配向方法に関するものであ
る。 一般に、ポリエーテルエーテルケトンの様に主
鎖に芳香族環を含む熱可塑性樹脂は、分子鎖が動
きにくく、耐熱性を有するため耐熱性を活かした
用途分野、すなわちモーター用絶縁フイルム、ト
ランス用絶縁フイルム、コンデンサー用絶縁フイ
ルム、フレキシブルプリント回路基板などへの展
開が期待されるが、これらの分野では機械的強度
も要求され例えばモーター用絶縁フイルムとして
はテーピングの際、約1500Kg／cm2の抗張力が必要
と言われており、1000Kg／cm2以下の抗張力しかな
い未配向フイルムでは支障をきたすことや、その
他の機械的強度も不十分であり実用性に欠ける面
がある。 これらの欠点は、原反フイルム又はシートに機
械的変形を与え、配向させることにより改良され
る。 一般的には熱可塑性樹脂フイルム又はシートの
配向手段としては、従来、引張延伸加工が良く知
られているが、熱可塑性ポリエーテルエーテルケ
トンのフイルム又はシートについては、分子鎖が
剛直であるため延伸するためにかなりの高温を必
要とし、しかも厳しい温度管理を行なわねばなら
ないが、それでもなお、延伸性が悪く、たとえ延
伸できてもすぐに延伸切れが発生し、安定して連
続的に延伸を行なうことは困難であり、工業的に
高強度フイルムを得ることは困難とされている。 本発明の目的は熱可塑性ポリエーテルエーテル
ケトンのフイルム又はシートを配向させ、機械的
性質を大巾に改良し、高強度フイルムを工業的に
生産することにある。 本発明者等はこの目的のために鋭意検討を重ね
た結果、該フイルム又はシートに少なくとも80
Kg／cm2以上の後方張力を付与し、80℃以上、320
℃以下の温度範囲にある、対をなす加圧ロールに
より少なくとも100Kg／cm以上の線圧にて圧延す
ることにより、極めて安定して連続的に配向させ
ることができることを見いだし、本発明に至つた
ものである。 本発明における熱可塑性ポリエーテルエーテル
ケトンは反復単位 を単独で、または他の反復単位と一緒に含んでな
るものであるが、例えば押出加工によるフイルム
化の際の流動性を良くする等の目的で、ポリアリ
ーレンポリエーテルポリスルホンやポリアリレー
ト、ポリエステル、ナイロン、ポリカーボネート
など耐熱性を有する樹脂や、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン類をブレンドして
も良い。 ここで言うポリアリーレンポリエーテルポリス
ルホンとは、アリーレン単位がエーテルおよびス
ルホン結合と共に、無秩序に、または秩序正しく
位置するポリアリーレン化合物として定義され、
例えば次の〜の構造式からなるものがあげら
れるが、特に、の構造を有するものが望まし
い。 また、ここで言うポリアリレートとは二価フエ
ノールあるいはその機能誘導体と芳香族二塩基酸
あるいはその機能誘導体とから合成される芳香族
ポリエステル（以下APCと略す）、および二価フ
エノールあるいはその機能誘導体と芳香族二塩基
酸あるいはその機能誘導体およびパラーオキシ安
息香酸あるいはその機能誘導体とから合成される
芳香族ポリエステル（以下APEと略す）を指す。 また、用途によつては炭酸カルシウム、微粒子
ケイ酸塩、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、ア
ルミナ、アルミナ水和物、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、雲母粉、亜鉛華、酸化チタン、カーボ
ンブラツクなどの無機充填材や着色のために顔料
などを加えても良い。 また、圧延を行なうに際しては、加圧ロールの
入側で少なくとも80Kg／cm2以上の後方張力を付与
しなければならない。 ここで後方張力とは繰出張力とも呼ばれフイル
ムの進行方向に対し逆向きに作用する力のことで
あり、80Kg／cm2より低ければ加圧ロールにおける
中立点（最高圧力点）がロール入側に移行してく
いこみ不良が発生しやすくなり、安定加工が難し
くなる。 従つて後方張力は80Kg／cm2以上付与することが
必要である。 次に圧延温度に関しては、加圧ロールを80℃以
上、320℃以下の広範な温度範囲で任意に設定す
ることができる。 このことは延伸加の場合と比べ本発明の大きな
特徴の１つである。 すなわち、延伸加工の場合は280℃付近の極め
て狭い温度域であれば、延伸不能ではないが、延
伸切れが多発し、工業的に連続して生産すること
は不可能である。 しかるに本発明は80℃以上、320℃以下の極め
て広範な温度域にて工業的に安定して連続生産が
可能な方法を見い出したものである。 本発明において、該温度域より温度が低けれ
ば、所望の圧延倍率を得るために多数の加圧ロー
ル群を要することや、ロール間の加圧に非常に大
きな力を必要とし、装置上問題が生ずると共に設
備的にも高価なものとなり圧延の条件として不適
切である。 また逆に、該温度域より高ければ、該フイルム
又はシートが加圧ロールに粘着すると共に良好な
配向効果をもたらすことが不可能となる。さら
に、圧延に際しては、フイルム又はシートにかけ
る線圧は100Kg／cm以上にすることが必要であり、
100Kg／cmより低ければ十分配向させることがで
きない。 なお、圧延に際しては、加圧ロールとフイルム
間のマサツ係数を下げるために圧下点に適当な液
状潤滑液を使用しても良いし、予め該フイルム又
はシートを赤外加熱、遠赤外加熱、高周波加熱、
熱風加熱、スチーム加熱、バス加熱等の加熱方式
により予熱しても良いがいずれも必要条件ではな
い。 以上の如くして得られる熱可塑性ポリエーテル
エーテルケトンの高強度フイルムは、例えば同程
度の耐熱性を有するポリイミドと比べ、いくつか
の特徴を有している。例えば、代表的ポリイミド
フイルムであるDuPont社のKaptonは耐アルカ
リ性、耐熱水性が悪く、しかも熱硬化性なのでそ
のままではヒートシールができず、別の熱可塑性
樹脂をラミネートしなければならない等の品質面
での欠点を有し、しかも高価格であるが、本発明
による熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンの高
強度フイルムは機械的性質に優れている他に、耐
アルカリ性、耐熱水性に優れ、しかも熱可塑性樹
脂なのでヒートシールが可能であり、価格的にも
優位にあり、工業的有用性が期待できる。 以下、実施例により本発明を具体的に示すが、
これらにより、本発明は何んら限定されるもので
はない。 実施例 １ 熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン（ICI社
製非強化グレード）を直径30φのスクリユー押出
機を用いて400mm巾のＴダイから押出すことによ
り、厚さ100μのフイルムを作製した。 この原反フイルムを直径260φ、面長700mmの一
対の加圧ロールにより、数種の条件にて圧延し、
外観良好な圧延フイルムを得た。その際の圧延条
件と圧延倍率、さらには代表的物性として抗張力
を選び、これらの関係を表１に示す。 比較例 １ 実施例１の原反を直径260φ、面長700mmの一対
の加圧ロールにより、特許請求の範囲外の条件に
て圧延し、その時の圧延条件と圧延倍率さらには
抗張力との関係を表１に示す。 比較例 ２ 実施例１の原反を280℃に保たれた引取速度差
を有するロール群で延伸したところ延伸切れがは
げしく、連続的に延伸することは困難であつた。 実施例 ２ 熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン（ICI社
製非強化グレード）80wt％とポリエーテルスル
ホン（ICI社製200P）20wt％とをブレンドし、造
粒した後、直径30φのスクリユー押出機を用いて
400mm巾のＴダイから押出すことにより厚さ300μ
のシートを作製した。 この原反シートを直径260φ、面長700mmの一対
の加圧ロールにより圧延した。その時の圧延条件
と圧延倍率、さらには抗張力との関係を表１に示
す。 比較例 ３ 実施例２の原反を直径260φ、面長700mmの一対
の加圧ロールにより特許請求の範囲外の条件にて
圧延し、その時の圧延条件と圧延倍率さらには抗
張力との関係を表１に示す。 【表】
フイルム又はシートの配向方法に関するものであ
る。 一般に、ポリエーテルエーテルケトンの様に主
鎖に芳香族環を含む熱可塑性樹脂は、分子鎖が動
きにくく、耐熱性を有するため耐熱性を活かした
用途分野、すなわちモーター用絶縁フイルム、ト
ランス用絶縁フイルム、コンデンサー用絶縁フイ
ルム、フレキシブルプリント回路基板などへの展
開が期待されるが、これらの分野では機械的強度
も要求され例えばモーター用絶縁フイルムとして
はテーピングの際、約1500Kg／cm2の抗張力が必要
と言われており、1000Kg／cm2以下の抗張力しかな
い未配向フイルムでは支障をきたすことや、その
他の機械的強度も不十分であり実用性に欠ける面
がある。 これらの欠点は、原反フイルム又はシートに機
械的変形を与え、配向させることにより改良され
る。 一般的には熱可塑性樹脂フイルム又はシートの
配向手段としては、従来、引張延伸加工が良く知
られているが、熱可塑性ポリエーテルエーテルケ
トンのフイルム又はシートについては、分子鎖が
剛直であるため延伸するためにかなりの高温を必
要とし、しかも厳しい温度管理を行なわねばなら
ないが、それでもなお、延伸性が悪く、たとえ延
伸できてもすぐに延伸切れが発生し、安定して連
続的に延伸を行なうことは困難であり、工業的に
高強度フイルムを得ることは困難とされている。 本発明の目的は熱可塑性ポリエーテルエーテル
ケトンのフイルム又はシートを配向させ、機械的
性質を大巾に改良し、高強度フイルムを工業的に
生産することにある。 本発明者等はこの目的のために鋭意検討を重ね
た結果、該フイルム又はシートに少なくとも80
Kg／cm2以上の後方張力を付与し、80℃以上、320
℃以下の温度範囲にある、対をなす加圧ロールに
より少なくとも100Kg／cm以上の線圧にて圧延す
ることにより、極めて安定して連続的に配向させ
ることができることを見いだし、本発明に至つた
ものである。 本発明における熱可塑性ポリエーテルエーテル
ケトンは反復単位 を単独で、または他の反復単位と一緒に含んでな
るものであるが、例えば押出加工によるフイルム
化の際の流動性を良くする等の目的で、ポリアリ
ーレンポリエーテルポリスルホンやポリアリレー
ト、ポリエステル、ナイロン、ポリカーボネート
など耐熱性を有する樹脂や、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン類をブレンドして
も良い。 ここで言うポリアリーレンポリエーテルポリス
ルホンとは、アリーレン単位がエーテルおよびス
ルホン結合と共に、無秩序に、または秩序正しく
位置するポリアリーレン化合物として定義され、
例えば次の〜の構造式からなるものがあげら
れるが、特に、の構造を有するものが望まし
い。 また、ここで言うポリアリレートとは二価フエ
ノールあるいはその機能誘導体と芳香族二塩基酸
あるいはその機能誘導体とから合成される芳香族
ポリエステル（以下APCと略す）、および二価フ
エノールあるいはその機能誘導体と芳香族二塩基
酸あるいはその機能誘導体およびパラーオキシ安
息香酸あるいはその機能誘導体とから合成される
芳香族ポリエステル（以下APEと略す）を指す。 また、用途によつては炭酸カルシウム、微粒子
ケイ酸塩、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、ア
ルミナ、アルミナ水和物、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、雲母粉、亜鉛華、酸化チタン、カーボ
ンブラツクなどの無機充填材や着色のために顔料
などを加えても良い。 また、圧延を行なうに際しては、加圧ロールの
入側で少なくとも80Kg／cm2以上の後方張力を付与
しなければならない。 ここで後方張力とは繰出張力とも呼ばれフイル
ムの進行方向に対し逆向きに作用する力のことで
あり、80Kg／cm2より低ければ加圧ロールにおける
中立点（最高圧力点）がロール入側に移行してく
いこみ不良が発生しやすくなり、安定加工が難し
くなる。 従つて後方張力は80Kg／cm2以上付与することが
必要である。 次に圧延温度に関しては、加圧ロールを80℃以
上、320℃以下の広範な温度範囲で任意に設定す
ることができる。 このことは延伸加の場合と比べ本発明の大きな
特徴の１つである。 すなわち、延伸加工の場合は280℃付近の極め
て狭い温度域であれば、延伸不能ではないが、延
伸切れが多発し、工業的に連続して生産すること
は不可能である。 しかるに本発明は80℃以上、320℃以下の極め
て広範な温度域にて工業的に安定して連続生産が
可能な方法を見い出したものである。 本発明において、該温度域より温度が低けれ
ば、所望の圧延倍率を得るために多数の加圧ロー
ル群を要することや、ロール間の加圧に非常に大
きな力を必要とし、装置上問題が生ずると共に設
備的にも高価なものとなり圧延の条件として不適
切である。 また逆に、該温度域より高ければ、該フイルム
又はシートが加圧ロールに粘着すると共に良好な
配向効果をもたらすことが不可能となる。さら
に、圧延に際しては、フイルム又はシートにかけ
る線圧は100Kg／cm以上にすることが必要であり、
100Kg／cmより低ければ十分配向させることがで
きない。 なお、圧延に際しては、加圧ロールとフイルム
間のマサツ係数を下げるために圧下点に適当な液
状潤滑液を使用しても良いし、予め該フイルム又
はシートを赤外加熱、遠赤外加熱、高周波加熱、
熱風加熱、スチーム加熱、バス加熱等の加熱方式
により予熱しても良いがいずれも必要条件ではな
い。 以上の如くして得られる熱可塑性ポリエーテル
エーテルケトンの高強度フイルムは、例えば同程
度の耐熱性を有するポリイミドと比べ、いくつか
の特徴を有している。例えば、代表的ポリイミド
フイルムであるDuPont社のKaptonは耐アルカ
リ性、耐熱水性が悪く、しかも熱硬化性なのでそ
のままではヒートシールができず、別の熱可塑性
樹脂をラミネートしなければならない等の品質面
での欠点を有し、しかも高価格であるが、本発明
による熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンの高
強度フイルムは機械的性質に優れている他に、耐
アルカリ性、耐熱水性に優れ、しかも熱可塑性樹
脂なのでヒートシールが可能であり、価格的にも
優位にあり、工業的有用性が期待できる。 以下、実施例により本発明を具体的に示すが、
これらにより、本発明は何んら限定されるもので
はない。 実施例 １ 熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン（ICI社
製非強化グレード）を直径30φのスクリユー押出
機を用いて400mm巾のＴダイから押出すことによ
り、厚さ100μのフイルムを作製した。 この原反フイルムを直径260φ、面長700mmの一
対の加圧ロールにより、数種の条件にて圧延し、
外観良好な圧延フイルムを得た。その際の圧延条
件と圧延倍率、さらには代表的物性として抗張力
を選び、これらの関係を表１に示す。 比較例 １ 実施例１の原反を直径260φ、面長700mmの一対
の加圧ロールにより、特許請求の範囲外の条件に
て圧延し、その時の圧延条件と圧延倍率さらには
抗張力との関係を表１に示す。 比較例 ２ 実施例１の原反を280℃に保たれた引取速度差
を有するロール群で延伸したところ延伸切れがは
げしく、連続的に延伸することは困難であつた。 実施例 ２ 熱可塑性ポリエーテルエーテルケトン（ICI社
製非強化グレード）80wt％とポリエーテルスル
ホン（ICI社製200P）20wt％とをブレンドし、造
粒した後、直径30φのスクリユー押出機を用いて
400mm巾のＴダイから押出すことにより厚さ300μ
のシートを作製した。 この原反シートを直径260φ、面長700mmの一対
の加圧ロールにより圧延した。その時の圧延条件
と圧延倍率、さらには抗張力との関係を表１に示
す。 比較例 ３ 実施例２の原反を直径260φ、面長700mmの一対
の加圧ロールにより特許請求の範囲外の条件にて
圧延し、その時の圧延条件と圧延倍率さらには抗
張力との関係を表１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 反復単位 を単独で、又は他の反復単位と一緒に含んでなる
結晶性熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンのフ
イルム又はシートを配向せしめるに際して、該フ
イルム又はシートに少くとも80Kg／cm2以上の後方
張力を付与し、80℃以上、320℃以下の温度範囲
にある、対をなす加圧ロールにより、少なくとも
100Kg／cm以上の線圧にて圧延することを特徴と
する熱可塑性ポリエーテルエーテルケトンフイル
ム又はシートの配向方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP56023706A JPS57137116A (en) | 1981-02-19 | 1981-02-19 | Orientation of thermoplastic polyetheretherketone film or sheet |
| CA000395940A CA1178011A (en) | 1981-02-19 | 1982-02-10 | Method for the orientation of thermoplastic polyether ether ketone films |
| EP82300838A EP0059077A1 (en) | 1981-02-19 | 1982-02-18 | Method of orientating thermoplastic polyether ether ketone films |
| US06/349,940 US4435350A (en) | 1981-02-19 | 1982-02-18 | Method for the orientation of thermoplastic polyether ether ketone films |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP56023706A JPS57137116A (en) | 1981-02-19 | 1981-02-19 | Orientation of thermoplastic polyetheretherketone film or sheet |
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| JPS57137116A JPS57137116A (en) | 1982-08-24 |
| JPS6344052B2 true JPS6344052B2 (ja) | 1988-09-02 |
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Family Applications (1)
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