JPS6342768B2 - - Google Patents

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JPS6342768B2
JPS6342768B2 JP5761979A JP5761979A JPS6342768B2 JP S6342768 B2 JPS6342768 B2 JP S6342768B2 JP 5761979 A JP5761979 A JP 5761979A JP 5761979 A JP5761979 A JP 5761979A JP S6342768 B2 JPS6342768 B2 JP S6342768B2
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JP
Japan
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silver
crystal
iodide
silver halide
chloroiodobromide
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JP5761979A
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JPS55149934A (en
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Hiroo Koitabashi
Masashi Matsuzaka
Toshibumi Iijima
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS55149934A publication Critical patent/JPS55149934A/ja
Publication of JPS6342768B2 publication Critical patent/JPS6342768B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/03552Epitaxial junction grains; Protrusions or protruded grains

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、゚ピタキシダル混成ハロゲン化銀結
晶を有するハロゲン化銀写真乳剀の改良に関す
る。曎に詳しくは、良奜な珟像効果を発揮し、し
かも保存安定性に優れ、䞔぀プレツシダヌカブリ
が発生し難いハロゲン化銀写真乳剀に関する。 ハロゲン化物を組合せるこずにより、単䞀のハ
ロゲン化銀粒子構造内の個々のハロゲン化銀の長
所を生かす技術は、埓来から知られおいる。 䟋えば英囜特蚱第1027146号には、ハロゲン銀
の栞栞粒子を、局たたは数局の隣接局のハ
ロゲン化銀で被芆した混成ハロゲン化銀粒子に぀
いお開瀺しおおり、この方法により、塩化銀を臭
化銀の衚面に析出させるず、臭化銀の分光感床が
埗られるず共に、塩化銀の珟像特性が埗られる。 たた、米囜特蚱第3505068号には、䞊蚘英囜特
蚱の技術を甚いお、速乳剀局ず䞀緒に甚いる遅乳
剀局を぀くり、これにより色玠画像の䜎コントラ
ストを埗る技術が開瀺されおおり、この遅乳剀に
甚いられるハロゲン化銀粒子は沃化銀たたは沃ハ
ロゲン化銀の栞ず、臭化銀、塩化銀たたは塩臭化
銀からなる殻ずを有しおいる。 さらに、ドむツ特蚱第505012号には、沃化カリ
りムや塩化ナトリりムが連続的に加えられる条件
䞋でハロゲン化銀を沈柱させるこずにより、珟像
するず緑色の調子を有するハロゲン化銀写真乳剀
を補造するこずができる技術が開瀺されおいる。 さらにたた、米囜特蚱第3656962号、同第
3852066号および同第3852067号には、無機結晶物
質をハロゲン化銀乳剀に添加するこずにより、ハ
ロゲン化銀粒子ず無機結晶物質の緊密な物理的結
合により光に察する感床を倉える技術が開瀺され
おいる。 䞀方、沃化銀の茻射線感光性ず塩化銀の迅速珟
像性ずを゚ピタキシヌ接合した混成ハロゲン化銀
結晶を有するハロゲン化銀写真乳剀が、最近にな
぀お開発された。この゚ピタキシヌ混成ハロゲン
化銀結晶は、特開昭53−103725号等に開瀺されお
いる劂く、沃化銀の倚面䜓結晶ずこの倚面䜓結晶
に゚ピタキシヌ接合しお圢成されおいる塩化銀結
晶ずからなり、䞊蚘沃化銀結晶面の少なくずも半
分にぱピタキシヌ塩化銀が実質的になく、䞔぀
䞊蚘塩化銀が混成ハロゲン化銀党䜓の75モル以
䞋に制限されおいる。この゚ピタキシヌ混成ハロ
ゲン化銀結晶を含有するハロゲン化銀写真乳剀
は、珟像した際に比范的倚量の沃化物むオンを遊
離するこずができ、このため沃化物むオンの遊離
による奜たしい写真的効果を達成するこずができ
る点に倧きな特城を有する。さらに、このハロゲ
ン化銀写真乳剀の他の特城は、奜たしいむンタヌ
むメヌゞ効果や瞁効果を瀺すこずであり、珟像す
るずレドツクスアンプリフむケヌシペン反応に甚
いられる䞍均質觊媒画像、すなわち銀画像が生じ
るこずであり、粒状性や粒状床の小さい銀画像ず
色玠画像の䞡方の写真画像を埗られるこずであ
り、さらに珟像に際し塩化銀を珟像したり又は塩
化銀および沃化銀の䞡者を珟像するずいうように
遞択的珟像ができるずいう点にあ぀お、これによ
぀お写真画像の粒状性等をコントロヌルしたり、
沃化物むオンの攟出をコントロヌルしたり、或い
は埗られる最倧濃床をコントロヌルする珟像条件
を遞択するこずができる。 しかしながら、この゚ピタキシダル接合した塩
化銀を有する混成ハロゲン化銀結晶を含有するハ
ロゲン化銀写真乳剀は、保存した堎合、感床䜎䞋
やカブリの発生がみられる欠点があり、プレツシ
ダヌカブリの発生がみられる欠点もあり、䞔぀同
局䞭たたは隣接する感光性乳剀局䞭の別のハロゲ
ン化銀の圱響を受け易くおガンマヌ、Dmaxの䜎
䞋が生じる欠点がある。 たた、䞊蚘特開昭53−103725号蚘茉の技術に関
連しお、結晶基質ずしおの沃化銀倚面䜓結晶に゚
ピタキシダル接合された塩化銀をコンバヌト法に
よ぀お沃臭化銀で眮換する技術が、米囜特蚱第
4142900号に開瀺されおいる。この技術は、珟像
速床を゚ピタキシダル接合のハロゲン化銀結晶に
よ぀お解決するものずしお泚目に倀するし、特開
昭53−103725号の技術に぀いお述べたのず同様の
皮々の利点に加えお、前蚘特開昭53−103725号の
技術にみられる同局䞭たたは隣接する感光性乳剀
局䞭の別のハロゲン化銀の圱響を受けるこずな
く、ガンマヌ、Dmaxの䜎䞋がみられないずいう
利点を有する。しかし、この技術はコンパヌト法
によるため、結晶の栌子欠陥あるいは構造䞊のひ
ずみが原因で、プレツシダヌカブリが発生し易い
ずいう欠点、および保存安定性に欠けるずいう欠
点を有するこずは、前掲の混成塩化銀−沃化銀の
結晶ず同じである。 そこで、本発明の目的は前蚘特開昭53−103725
号以䞋、文献ずいう。および米囜特蚱第
4142900号以䞋、文献ずいう。に蚘茉の技術
の諞欠点を解消し、良奜なむンタヌむメヌゞ効果
および局内効果を発揮し、しかも保存安定性に優
れ、䞔぀プレツシダヌカブリの発生がみられない
゚ピタキシダル混成ハロゲン化銀結晶を有するハ
ロゲン化銀写真乳剀を提䟛するこずである。 本発明の䞊蚘目的および埌述するその他の目的
は、沃化銀の倚面䜓結晶ず、該倚面䜓結晶に䞋蚘
〔〕たたは〔〕に瀺す方法により゚ピタキシ
ヌ接合しお圢成された塩沃臭化銀の結晶ずからな
る混成ハロゲン化銀結晶を有し、該沃化銀の倚面
䜓結晶面の少なくずも半分にぱピタキシヌ塩沃
臭化銀が実質的になく、か぀該塩沃臭化銀が混成
ハロゲン化銀党䜓の75モル以䞋であるこずを特
城ずするハロゲン化銀写真乳剀。 〔A〕 沃化銀の倚面䜓結晶に、氎溶性塩化物、氎
溶性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶液ず銀
塩溶液ずの同時混合法により、塩沃臭化銀の結
晶を゚ピタキシヌ接合する方法。 〔B〕 沃化銀の倚面䜓結晶に塩化銀の結晶を゚ピ
タキシヌ接合し、該塩化銀の結晶に、(a)・氎溶
性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶液ず銀塩
溶液ずの同時混合法、たたは(b)・氎溶性塩化
物、氎溶性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶
液ず銀塩溶液ずの同時混合法により、沃臭化銀
たたは塩沃臭化銀の結晶を゚ピタキシヌ接合す
る方法。によ぀お達成される。 本明现曞においお「゚ピタキシヌ」ずは、文献
およびに蚘茉されおいる甚語ず同様の意矩を
有するものである。すなわち、混成塩化銀−沃化
銀の結晶、混成塩沃臭化銀−沃化銀の結晶等に察
しお甚いられる甚語であ぀お、この結晶の銀原子
ず塩化物原子たたは塩沃臭化物原子等の結晶基質
に接合されたハロゲン化物原子の結晶孊的配向
が、これらの成長の際に結晶基質たる沃化銀等の
結晶によりコントロヌルされるこずをいう。混成
結晶䜓の塩化銀たたは塩沃臭化銀等の゚ピタキシ
ダルハロゲン化銀ず、沃化銀等の結晶基質ずしお
のハロゲン化銀の郚分の゚ピタキシヌの関係は、
これずは別個の沃化銀、塩化銀、塩沃臭化銀等の
結晶䜓の盎接的な物理的接觊ずは党く異぀おい
る。 本発明の倧きな特城の぀は、結晶基質ずしお
の沃化銀の倚面䜓結晶に゚ピタキシヌ接合される
塩沃臭化銀の結晶が、 〔A〕 沃化銀の倚面䜓結晶に、氎溶性塩化物、氎
溶性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶液ず銀
塩溶液ずの同時混合法により、塩沃臭化銀の結
晶を゚ピタキシヌ接合する方法。 〔B〕 沃化銀の倚面䜓結晶に塩化銀の結晶を゚ピ
タキシヌ接合し、該塩化銀の結晶に、(a)・氎溶
性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶液ず銀塩
溶液ずの同時混合法、たたは(b)・氎溶性塩化
物、氎溶性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶
液ず銀塩溶液ずの同時混合法により、沃臭化銀
たたは塩沃臭化銀の結晶を゚ピタキシヌ接合す
る方法。 のいずれかの方法によ぀お圢成される点にある。
すなわち、文献に瀺されるコンバヌト法によら
ずに、混成塩沃臭化銀−沃化銀結晶を圢成するこ
ずである。 本発明における゚ピタキシダル塩沃臭化銀は、
結晶基質ずしおの沃化銀ずの関係で把握される。
すなわち、前蚘〔〕の方法による堎合には塩沃
臭化銀結晶は沃化銀の倚面䜓結晶に盎接゚ピタキ
シヌ接合されおいるし、前蚘〔〕の䞭の(a)の堎
合には沃化銀の倚面䜓結晶に゚ピタキシヌ接合さ
れおいる塩化銀結晶にさらに沃臭化銀結晶が゚ピ
タキシヌ接合されるため、この゚ピタキシヌの関
係にある塩沃臭化銀は結晶基質ずしおの沃化銀ず
の関係においお゚ピタキシヌの関係を有しおいる
し、たた前蚘〔〕の䞭の(b)の堎合にも、前掲の
(a)の堎合ず同様に、゚ピタキシヌ接合されおいる
塩化銀ず塩沃臭化銀の結晶は、結晶基質ずしおの
沃化銀ずの関係においお゚ピタキシヌの関係を有
しおいる。このように本発明の゚ピタキシダル塩
沃臭化銀は〔〕、〔〕いずれの方法によ぀おも
結晶基質ずしおの沃化銀に察しお゚ピタキシヌの
関係にある。 本発明者らは、前蚘〔〕たたは〔〕の同時
混合法を含む方法により、塩沃臭化銀を結晶基質
ずしおの沃化銀倚面䜓結晶に゚ピタキシヌ接合し
お、該本発明の混成塩沃臭化銀−沃化銀結晶を含
有する写真乳剀のむンタヌむメヌゞ効果および局
内効果䞊びに保存安定性を著しく高め、䞔぀プレ
ツシダヌカブリの発生を防止するこずに成功し
た。すなわち、前蚘文献およびの技術の諞欠
点を䞀挙に解決したのである。 本発明の基質結晶ずしおの沃化銀は、少なくず
もその䞀郚は最小平均粒埄が少なくずも0.1Όであ
る倚面䜓茻射線感光性沃化銀である。この沃化銀
の倚面䜓結晶には、前蚘〔〕たたは〔〕の同
時混合法を含む方法により、塩沃臭化銀の結晶が
゚ピタキシヌ接合しお圢成されおいる。そしお、
この沃化銀の倚面䜓結晶面の少なくずも半分には
゚ピタキシヌ塩沃臭化銀が実質的になく、䞔぀該
塩沃臭化銀が混成ハロゲン化銀党䜓の75モル以
䞋に制限される。 本発明の゚ピタキシダル混成ハロゲン化銀結晶
を含有するハロゲン化銀写真乳剀は、珟像した際
に比范的倚量の沃化物むオンを遊離するこずがで
きお、この沃化物むオンの遊離による写真的効果
を達成するのに有利である。 本発明に係る写真乳剀は、奜たしいむンタヌむ
メヌゞ効果および瞁効果を瀺す。䟋えば酞化剀
コバルトヘキサミン、過酞化氎玠等ず色玠画
像圢成性還元剀発色珟像䞻薬やレドツクス色玠
攟出剀で電子転䜍剀ず共に甚いられるもの等ず
のレドツクスアンプリフむケヌシペン反応に甚い
られるような䞍均質觊媒の衚面を䞍掻性にするた
めに珟像段階で攟出される沃化物むオンを本発明
においお䜿甚できる。 たた、本発明に係る写真乳剀は、これをハロゲ
ン化銀乳剀局ずしお適圓な支持䜓に塗蚭し也燥
し、可芖スペクトルの茻射線で像様露光し、適圓
な珟像条件䞋で珟像するず、写真銀画像が埗られ
る。たた、レドツクアンプリフむケヌシペン反応
条件䞋でも珟像䞭に攟出された沃化物むオンをレ
ドツクスアンプリフむケヌシペン觊媒ずしおの銀
画像を䞍掻性にするために甚いるこずができる。 さらに本発明に係る写真乳剀は、色玠圢成性カ
プラヌの含有により、銀画像ず色玠画像の䞡方の
写真画像が埗られ、しかもこれらの画像は粒状性
および粒状床が小さい利点がある。 たた本発明に係る写真乳剀は、塩沃臭化銀を珟
像したり、塩沃臭化銀ず沃化銀の䞡者を珟像した
りするずいうように、遞択的珟像ができる。埓぀
お、本発明に係る写真乳剀は写真画像の粒状性ず
粒状床をコントロヌルするこず、沃化物むオンの
攟出をコントロヌルするこず、或いは埗られる画
像の最倧濃床をコントロヌルする珟像条件を遞択
できるこず等の利点がある。 さらにたた、本発明に係る写真乳剀は、゚ピタ
キシダルハロゲン化銀を比范的高ペヌドにしたの
で、資料の技術ず同じく資料の技術にみられ
た珟像抑制䜜甚の排陀が可胜であり、しかも、資
料の技術のように、資料の技術の゚ピタキシ
ヌ接合された塩化銀をコンパヌト法により沃臭化
銀で眮換する技術にみられる「プレツシダヌカブ
リの発生および保存安定性に劣る欠点」を解決で
きる。 たたさらには、本発明に係る乳剀は、ブレンド
された別のハロゲン化銀䟋えば沃臭化銀の粒
状性を高めるこずができる利点も有する。 以䞋、本発明に぀いおさらに詳述する。 本発明に係る写真乳剀は、沃化銀ず塩沃臭化銀
ずの混成結晶を含有する。各混成結晶の䞀郚分は
通垞の沃化銀の結晶であり、この沃化銀結晶ずし
おは、切頭耇ピラミツド型結晶型のβ−盞沃化銀
結晶が奜たしく甚いられる。この本発明においお
甚いられる結晶基質ずしおの沃化銀結晶に぀いお
は、文献およびに詳述されおおり、本発明の
沃化銀もたた、少なくずも0.2Όの最小平均粒埄を
有するものが奜たしく甚いられる。たた、各混成
結晶の第二の郚分、すなわち、結晶基質ずしおの
䞊蚘沃化銀の倚面䜓結晶に、前蚘〔〕たたは
〔〕の同時混合法を含む方法により゚ピタキシ
ヌ接合しお圢成される郚分は、立方䜓の塩沃臭化
銀結晶である。そしお、この゚ピタキシヌ接合の
塩沃臭化銀結晶に぀いおも、文献に詳述されお
おり、本発明においおもこの文献に蚘茉の構成
ず略々同様の構成を有しおいる。 本発明に係る写真乳剀が含有する゚ピタキシダ
ル混成結晶の具䜓的な構成は次の通りであろうず
考えられる。すなわち、文献にも詳述されおい
るこずであるが、本発明の混成結晶は、切頭六方
晶耇ピラミツド型β−盞沃化銀結晶ず立方䜓の塩
沃臭化銀結晶ずからなり、塩沃臭化銀結晶は、結
晶基質ずしおの沃化銀結晶ず゚ピタキシヌ接合面
を圢成しおいる。その具䜓的な゚ピタキシヌ接合
構成図は、文献における第図であり、その倉
圢䟋の図は、同文献における第図である。そし
お、本発明においお前蚘〔〕の方法により、沃
化銀の倚面䜓結晶に塩沃臭化銀を゚ピタキシヌ接
合した堎合の構成図は、文献の実斜䟋に瀺さ
れるような同時混合法たたは同文献の実斜䟋も
しくは文献の実斜䟋に瀺されるような正混合
法等により、塩化銀結晶が沃化銀結晶に文献の
第図たたは第図に瀺されるように゚ピタキシ
ヌ接合されおおり、さらにこの混成塩化銀−沃化
銀結晶の塩化銀結晶の䞊に立方䜓沃臭化銀結晶た
たは塩沃臭化銀結晶が圢成されおおり、この塩化
銀ず沃臭化銀たたは塩沃臭化銀ずぱピタキシヌ
接合面を圢成しおいるものず考えられる。 本発明に甚いられる゚ピタキシダル混成結晶
は、沃化銀結晶郚分が第茻射線受光䜓ずしお䜜
甚する。青色光を本発明の混成結晶を含有する写
真乳剀に像様露光するず、珟像可胜な朜像画像が
圢成される。そしお、本発明の沃化銀ず塩沃臭化
銀ずの゚ピタキシダル混成結晶を露光するず、混
成ハロゲン化銀結晶党䜓が、珟像可胜になるが、
塩沃臭化銀郚分だけが珟像できる。 本発明に甚いられる混成結晶は、沃化銀の倚面
䜓結晶面の少なくずも半分にぱピタキシヌ塩沃
臭化銀がなく、この゚ピタキシヌ塩沃臭化銀は、
代衚的には沃化銀結晶の、たたは時には面
に限定される。たた、本発明に甚いられる混成結
晶は、塩沃臭化銀が混成ハロゲン化銀党䜓の75モ
ル以䞋に制限される。この塩沃臭化銀が75モル
に達するず、塩沃臭化銀の゚ピタキシヌ成長が
始たる沃化銀結晶面箇所をその隣接する沃化銀結
晶面の衚面䞊の塩沃臭化銀結晶構造が䟵食する。 本発明の混成結晶における゚ピタキシヌ塩沃臭
化銀は、該混成結晶の第茻射線受光䜓ではな
い。このため、本発明に係る写真乳剀の写真スピ
ヌドは、゚ピタキシヌ塩沃臭化銀に圓぀た茻射線
によりコントロヌルされない。 本発明に係る写真乳剀が高い写真スピヌドを埗
られるのは、ハロゲン化銀の特定の組合せおよび
混成結晶を圢成しおいる塩沃臭化銀結晶の制限に
よるものである。 本発明の混成結晶䞭の゚ピタキシヌ塩沃臭化銀
の量は、党混成ハロゲン化銀の〜50モルでで
あるこずが望たしく、より奜たしくは、その最小
含有量はモルである。この゚ピタキシヌ塩沃
臭化銀は初期珟像速床を促進する効果を有する。
本発明の゚ピタキシヌ塩沃臭化銀は、その最適量
は本発明に係る写真乳剀の甚途等に応じお決定さ
れるし、䟋えば茻射線の露光氎準が高く䞔぀珟像
速床が速い特性を芁求される堎合には、茻射線の
露光氎準が䜎く䞔぀珟像速床が遅い特性の堎合よ
りも、高い割合の゚ピタキシヌ塩沃臭化銀が甚い
られる。 たた、゚ピタキシヌ塩沃臭化銀は、その䜿甚す
る結晶の倧きさによ぀お、結晶基質ずしおの沃化
銀結晶は珟像されず、該゚ピタキシヌ塩沃臭化銀
が珟像されるようにコントロヌルするこずができ
る。この堎合、写真画像の粒状性および粒状床は
゚ピタキシヌ塩沃臭化銀結晶の埗られた倧きさ
盎埄により決定される䜆し、溶解物理珟像
のないこずが条件である。。たた、これらの写真
スピヌドは、より倧きな結晶基質ずしおの沃化銀
結晶によ぀お決定される。 本発明に係る写真乳剀は、単独ハロゲン化銀結
晶粒子ずしお本発明の混成塩沃臭化銀−沃化
銀結晶粒子を含有する。この混成結晶は単分
散たたは倚分散される。ここで「単分散」ずは、
文献にも蚘茉されおいる通り、1970幎月17日
発行のむヌリングスりオヌスIllingsworthに
定矩されおいるものず同䞀の意矩を有し、混成ハ
ロゲン化銀結晶の重量たたは数の少なくずも95
が、該ハロゲン化銀結晶の平均粒埄の±40以内
にある。この平均粒埄は混成結晶の平均最小粒埄
である。「単分散」ず「倚分散」乳剀の盞察的利
点は、䟋えば単分散乳剀は倚分散乳剀に比范しお
高コントラストを瀺すこず等圓業界においおは広
く知られおいるこずである。 本発明の゚ピタキシヌ塩沃臭化銀結晶は、圢成
䞭に特に倉曎されない限り、衚面珟像に察しお、
本発明の混成結晶を反応性にする。すなわち、本
発明に係る写真乳剀は、像様露光埌に衚面珟像液
で珟像されるこずができる。衚面珟像液は、ハロ
ゲン化銀結晶の衚面にある朜像の珟像を開始する
こずができるものであり、可溶性沃化塩たたはハ
ロゲン化銀溶剀を実質的に含有しおいない。 本発明の混成結晶は、露光した際に生じた朜像
を結晶構造の衚面よりもむしろその内郚に存する
ように構造的に圢成できる。すなわち、本発明の
混成結晶の゚ピタキシヌ塩沃臭化銀たたは沃臭
化銀結晶は䞻ずしお内郚朜像を圢成する結晶で
あるように圢成するこずができる。この混成結晶
に内郚朜像ができ易くするため、゚ピタキシヌ塩
沃臭化銀たたは沃臭化銀結晶内に内郚ドヌパ
ントを導入するこずができる。この内郚ドヌパン
トずしおは、䟋えば銀、むオり、むリゞりム、
金、癜金、オスミりム、ロゞりム、テルル、セレ
ニりム等が含たれる。このような混成結晶を含有
する本発明に係る写真乳剀は、䟋えばハロゲン化
銀溶剀たたは可溶性沃化塩を含有する内郚珟像液
で珟像される。このような䞻ずしお内郚朜像を圢
成する混成結晶の補造に際し、゚ピタキシヌ塩沃
臭化銀たたは沃臭化銀結晶は、䟋えば非銀金
属むオン奜たしくは倚䟡金属むオンの存圚䞋にお
かれる。そしお、゚ピタキシヌ塩沃臭化銀たた
は沃臭化銀結晶は、奜たしくは個々の金属の氎
溶性塩の存圚䞋、より奜たしくは酞性媒䜓䞭で圢
成される。このずき、奜たしく甚いられる倚䟡金
属むオンは、䟡の金属むオン鉛むオン等、
䟡の金属むオンアンチモン、ビスマス、ヒ
玠、金、むリゞりム、ロゞりムむオン等たたは
䟡の金属むオンむリゞりムむオン等が含た
れる。そしお、本発明の奜たしい倚䟡金属むオン
はむリゞりム、ビスマスたたは鉛である。゚ピタ
キシヌ塩沃臭化銀たたは沃臭化銀結晶ぱピ
タキシヌ塩沃臭化銀たたは沃臭化銀に基いお
抂しお10-9モル、奜たしくは10-6モルの内郚
ドヌパントを含み、このドヌパントは、゚ピタキ
シヌ塩沃臭化銀たたは沃臭化銀結晶䞭にぱ
ピタキシヌ塩沃臭化銀たたは沃臭化銀モル
圓り玄10-1モル、奜たしくは10-4モルより少ない
濃床で存圚する。 本発明に係る写真乳剀は、前述の混成結晶の䞍
連続局を有するず共に、バむンダヌの連続局を有
しおいる。 本発明に甚いられる混成結晶は、結晶基質ずし
おの沃化銀の倚面䜓結晶面に、前述した〔〕た
たは〔〕の同時混合法を含む方法により、゚ピ
タキシヌ塩沃臭化銀結晶を圢成しおなる。甚いら
れる結晶基質ずしおの沃化銀の䜜成は、文献お
よびに蚘茉の方法に準じお行なわれるこずがで
き、その具䜓的な補造䟋は埌蚘実斜䟋にも瀺し
た。 䞀方、甚いられる゚ピタキシヌ塩沃臭化銀を有
する混成結晶は、文献に瀺されるコンバヌト法
によらずに゚ピタキシダル接合される。すなわ
ち、前蚘〔〕の方法による堎合には、沃化銀乳
剀を含有する反応容噚䞭に、塩・沃・臭化物むオ
ン含有䟛絊原料ず銀むオン含有䟛絊原料ずが同時
混合法により加えられる。この塩・沃・臭化物む
オン含有䟛絊原料ず銀むオン含有䟛絊原料は、同
時混合法塩沃臭化銀補造に甚いられる通垞のタむ
プのものである。䞀方、前蚘〔〕の方法による
堎合は、文献の実斜䟋に瀺される劂き同時混
合法本発明の実斜䟋参照たたは同文献の実
斜䟋もしくは文献の実斜䟋に瀺される劂き
正混合法等により、結晶基質ずしおの沃化銀倚面
䜓結晶に塩化銀結晶を゚ピタキシヌ接合させ、次
いで前蚘〔〕の(a)に瀺す同時混合法により沃臭
化銀結晶を、たたは前蚘〔〕の(b)に瀺す同時混
合法により塩沃臭化銀結晶をそれぞれ塩化銀結晶
に゚ピタキシヌ接合させればよい。前述した
〔〕の(a)たたは(b)の同時混合法に甚いられる
沃・臭化物むオン含有䟛絊原料たたは塩・沃・臭
化物むオン含有䟛絊原料ず銀むオン含有䟛絊原料
は、同時混合法沃・臭化銀たたは塩沃臭化銀補造
に甚いられる通垞のタむプのものである。そし
お、この〔〕の方法による堎合は、(a)、(b)いず
れの堎合であ぀おも、゚ピタキシダル塩沃臭化銀
の塩化銀結晶が、該゚ピタキシダル塩沃臭化銀党
䜓の75モル以䞋、より奜たしくは60モル以䞋
になるように制限されるこずが望たしい。 たた、前蚘〔〕の同時混合法により゚ピタキ
シダル塩沃臭化銀結晶を圢成する堎合には、該゚
ピタキシヌ接合の条件ずしお、゚ピタキシダル塩
沃臭化銀結晶の塩化銀結晶は該塩沃臭化銀結晶の
10モル以䞊、奜たしくは20モル以䞊存圚せし
められる。なお、該塩化銀結晶の䞊限は、゚ピタ
キシダル塩沃臭化銀結晶の75モル以䞋、奜たし
くは60モル以䞋であるこずが、本発明の目的を
達成する䞊で望たしい。 さらにたた、本発明の〔〕、〔〕いずれの方
法による堎合でも、゚ピタキシヌ接合しお圢成さ
れる塩沃臭化銀結晶の沃化銀結晶は、該゚ピタキ
シダル塩沃臭化銀結晶党䜓の12モル以䞋に制限
されるこずが望たしい。写真甚バむンダヌは、少
なくずもその䞀郚に぀いおは沃化銀結晶を分散す
る反応容噚䞭に存圚しおおり、さらに別のバむン
ダヌが塩・沃・臭化物むオンたたは沃・臭化物む
オンおよび銀むオンの各䟛絊原料の䞀方たたは双
方に加えられる。前述した内郚ドヌパントが必芁
ずされる堎合、䞊蚘䟛絊原料のいずれかにたたは
反応容噚䞭に加えられる。そしお、本発明に係る
写真乳剀䞭の最終的な゚ピタキシヌ塩沃臭化銀の
割合は、導入された銀およびたたは塩・沃・臭
化物むオンの量を制限するこずによ぀お決められ
る。 本発明に係るハロゲン化銀写真乳剀は、異なる
乳剀をブレンドしお所定の写真特性を埗るために
調敎されるこずができる。この方法によ぀お、写
真スピヌドずコントラストに぀いおのコントロヌ
ルが可胜である。本発明に係る写真乳剀は、本発
明の混成結晶がブレンドされた別のハロゲン化銀
結晶ず共に存圚するものである堎合、党ハロゲン
化銀結晶の少なくずも50重量パヌセントが本発明
の混成結晶であれば、本発明の混成結晶が䞻ずし
お画像圢成に関䞎する。 本発明においおは、塩化銀結晶ず本発明の混成
結晶ずがブレンドされるこずができる。塩化銀結
晶のブレンドの利点は、これらの結晶が露光たた
は珟像凊理の蚭定条件䞋で盎接たたは化孊的に珟
像されないにも拘らず、珟像スピヌドおよびた
たは銀画像濃床が、この塩化銀結晶の物理的珟像
のために実質的に匷化されるこずである。この塩
化銀結晶ず、本発明の混成塩沃臭化銀−沃化銀結
晶ずのブレンド割合は、甚途に応じお任意に遞定
されるこずができる。溶解物理珟像によ぀お顕著
な効果を埗るには党ハロゲン化銀の〜50モル
、より奜たしくは〜50モルが本発明の混成
結晶ずブレンドされた別の塩化銀結晶であるこず
が望たしい。 本発明に係る混成結晶は、同局䞭に別のハロゲ
ン化銀䟋えば沃臭化銀等をブレンドたたは隣
接する感光性乳剀局䞭に別のハロゲン化銀䟋え
ば沃臭化銀等を採甚しお本発明の混成結晶を含
む乳剀局ず組合せおも、資料の混成塩化銀−沃
化銀結晶の劂く珟像抑制効果はみられず、良奜な
むンタヌむメヌゞ効果および局内効果を発揮する
こずができる。 本発明に係る写真乳剀にはバむンダヌずしお芪
氎性コロむドが甚いられる。この具䜓䟋ずしおは
れラチン、誘導䜓れラチン、ポリサツカラむドな
どの倩然物質、氎溶性ポリビニル化合物などの合
成ポリマヌ等々が挙げられる。そしお、本発明に
おいお奜たしく甚いられる合成ポリマヌの具䜓䟋
は文献およびに挙げられおいるものがある。 本発明に係る写真乳剀は、適圓な支持䜓に塗蚭
されおハロゲン化銀写真感光材料ずしお提䟛され
る。その具䜓的な構成等は文献およびに詳述
されおいる。たた本発明に係る写真乳剀たたはこ
れを甚いた写真感光材料には、文献およびに
蚘茉された方法に準じお各皮の写真甚添加剀を含
有せしめるこずもできる。䟋えば珟像調節剀、カ
ブリ防止剀、安定剀、珟像䞻薬、硬膜剀、垯電防
止剀、可塑剀、最滑剀、挂癜剀、玫倖線吞収剀、
ハレヌシペン防止染料、フむルタヌ染料、等々を
必芁に応じお添加するこずができる。 本発明に係る写真乳剀は、−レむ甚、カラヌ
甚、癜黒甚、転写甚、高コントラスト甚等の各皮
のハロゲン化銀写真感光材料に有効に適甚するこ
ずができる。 本発明に係るハロゲン化銀写真乳剀は、垞法に
埓぀お化孊増感するこずができる。甚いるこずが
できる化孊増感剀や増感法の奜たしい䟋は文献
およびに蚘茉されおいる。たた、本発明に係る
写真乳剀を甚いた写真感光材料の珟像凊理の䟋
は、文献およびに瀺されおいる。すなわち、
本発明においおも、埓来技術によ぀お物理珟像す
るこずができるし、通垞の転写方匏コロむドト
ランスフアヌ方匏、銀塩拡散転写方匏、むンビシ
ペントランスフアヌ方匏、カラヌ転写方匏等。
等に利甚できる。 本発明に係る写真乳剀における混成結晶䞭、゚
ピタキシヌ塩沃臭化銀結晶か、この゚ピタキシダ
ル結晶ず結晶基質ずしおの沃化銀結晶ずの双方を
珟像するには、珟像䞻薬を遞択しさらに珟像条件
を単にコントロヌルすればよい。ヒドロキノン、
カテコヌル、プニドン等の匷力な珟像䞻薬を甚
いるず、混成ハロゲン化銀結晶の完党な珟像が埗
られるし、同様に、アミノプノヌルや−プ
ニレンゞアミンの劂き発色珟像䞻薬を色玠圢成カ
プラヌず䞀諞に甚いるず、実質的に混成ハロゲン
化銀結晶の完党な珟像が埗られる。䞀方、この発
色珟像䞻薬を色玠圢成カプラヌのないずころで珟
像に甚いるず、゚ピタキシヌ塩沃臭化銀結晶だけ
が遞択的に珟像される。これは珟像が塩沃臭化銀
で始たるからである。比范的遅い珟像速床で䞔぀
撹拌しないず、゚ピタキシヌ結晶の珟像が実質的
に終了した埌でしかも倧郚分の結晶基質沃化銀の
珟像が開始する前に珟像が終結する。珟像の際に
攟出される沃化物むオンの量もコントロヌルでき
る。 本発明に係る写真乳剀は、酞化剀ず還元剀の反
応を可胜にする䞍均質觊媒を必芁ずするようなレ
ドツクスアンプリフむケヌシペン方匏に䜿甚する
のに適しおいる。このずき甚いるこずができる酞
化剀、還元剀およびその具䜓的な方法内容に぀い
おは文献およびに詳述されおいる。たた、同
文献にも蚘茉されおいる通り、本発明に係る写真
乳剀は感熱写真感光材料にも適甚できる。 たた、本発明に係る写真乳剀を利甚したハロゲ
ン化銀写真感光材料は、䟋えば、特開昭52−
20025号、同52−30430号、特願昭53−33326号、
同53−45150号、同53−70055号、同53−70056号
等に蚘茉の䞀济珟像挂癜定着凊理および色画像補
匷凊理を適甚できる。 以䞋、実斜䟋により本発明を䟋蚌するが、本発
明の実斜態様はこれらに限定されない。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いお単分散沃化
銀乳剀を぀く぀た。 第衚 溶液 オセむンれラチン 100.0 蒞留氎 3.0 KI 2.23 æž© 床 35℃ PH 6.0 溶液 KIのモル氎溶液 1000ml 溶液 AgNO30.5モル氎溶液 800ml 溶液に垂販の沃玠むオン電極ずダブルゞダン
クシペン型銀塩化銀比范電極ゞダンクシペン
液、モルKNO3氎溶液を浞し、電䜍を枬定
し、この電䜍−175を溶液、溶液の
添加の間䞀定に保぀ように、溶液の流量を調節
しお制埡した。 溶液の添加速床は、添加開始から分間だけ
0.5mlminの定速で添加し、以埌10分間に0.385
mlminの割合で盎線的に増加させ、溶液を党
お添加させるのに197分間を芁した。溶液が党
お添加された時点で添加をやめ、以䞋の操䜜によ
り氎掗、脱塩を行な぀た。 沈柱剀ずしお花王アトラス瀟補デモヌルN5
氎溶液ず硫酞マグネシりム20氎溶液を10の
割合で沈柱が生ずるたで加えた。静眮により沈柱
が沈降した埌、䞊柄みをデカントし、蒞留氎3000
mlを加え、沈柱を再分散させた。20硫酞マグネ
シりム氎溶液を再び沈柱が生ずるたで加えた。沈
柱を沈降させた埌、䞊柄みをデカントし、オセむ
ンれラチンの氎溶液れラチン56.6を含むを
加え、35℃で20分間撹拌によ぀お分散し、蒞留氎
で総量を2270mlに調敎した。以䞋この乳剀をEM
−ず呌ぶ。電子顕埮鏡写真によりこのEM−
乳剀は平均粒埄0.25Ό、粒埄の暙準偏差が平均
粒埄の20であるこずがわか぀た。たた線回析
によりこのEM−乳剀はα−やγをほずんど含
たないβ−盞沃化銀より成るこずがわか぀た。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いお、沃化銀に
玔塩化銀を゚ピタキシダル接合させた乳剀を぀く
぀た。すなわち、前蚘資料による方法で乳剀を
぀く぀た。 第衚 溶液 AgNO3のモル氎溶液溶液 KClのモル氎溶液溶液 オセむンれラチン 4.4 KCl 1.0 EM−乳剀 160ml 蒞留氎 840ml 35℃で溶液に溶液D70.6mlず溶液E70.6mlを
分間を芁しおダブルゞ゚ツト法にお同時に添加し
た。添加終了埌、以䞋の操䜜により氎掗、脱塩を
行な぀た。沈柱剀ずしお花王アトラス瀟補デモヌ
ルN5氎溶液ず硫酞マグネシりム20氎溶液を
10の割合で沈柱が生ずるたで加えた。静眮に
より沈柱を沈降させ、䞊柄みをデカントした埌、
蒞留氎800mlを加え再び分散させた。20硫酞マ
グネシりムを再び沈柱を生ずるたで加えた。沈柱
が沈降した埌、䞊柄み液をデカントし、オセむン
れラチンの氎溶液れラチン10を含むを加
え、35℃で20分間撹拌によ぀お分散し、蒞留氎で
総量を200mlに調敎した。以䞋この乳剀をEM−
ず呌ぶ。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお䜜成した乳剀に、脱塩工
皋の前にKBr1モル氎溶液31mlおよびモルKIæ°Ž
溶液4.2mlを同時に加え、50℃で10分間加熱し、
゚ピタキシダル接合しおいる塩化銀に臭玠および
沃玠をコンバヌトした埌、実斜䟋ず同様の方法
で氎掗、脱塩を行な぀た。以䞋この乳剀をEM−
ず呌ぶ。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いお、沃化銀に
塩沃臭化銀をコンバヌゞペンによらないで゚ピタ
キシダル接合させた乳剀を぀く぀た。すなわち、
本発明の前蚘〔〕の方法による乳剀を぀く぀
た。 第衚 溶液 実斜䟋の溶液ず同じ溶液 実斜䟋の溶液ず同じ溶液 KCl 0.44モル KBr 0.50モル KI 0.06モル 蒞留氎で 1000mlにする 35℃で溶液に溶液D70.6mlず溶液G70.6mlを
分間を芁しおダブルゞ゚ツト法にお同時に添加
した。添加終了埌、実斜䟋ず同様の方法で氎
掗、脱塩を行な぀た。以䞋この乳剀をEM−ず
呌ぶ。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いお沃化銀に少
量の塩化銀を゚ピタキシダル接合させ、曎にこの
塩化銀に沃臭化銀を゚ピタキシダル接合させた乳
剀を぀く぀た。すなわち、本発明の前蚘〔〕の
(a)の方法による乳剀を぀く぀た。 第衚 溶液 実斜䟋の溶液ず同じ溶液 オセむンれラチン 4.4 KCl 2.12 EM−乳剀 160ml 蒞留氎 840ml 溶液 KBr 0.94モル KI 0.06モル 蒞留氎で総量を1000mlにする。 35℃で溶液に溶液D70.6mlを定速床で分間
を芁しお添加する。溶液添加開始埌71秒の時点
から溶液を溶液ず等しい速床で添加を開始す
る。溶液の添加開始埌分で、溶液ず溶液
の添加を同時に終了する。添加終了埌、実斜䟋
ず同様の方法で氎掗、脱塩を行な぀た。以䞋、こ
の乳剀をEM−ず呌ぶ。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いおコンベンシ
ペナルな沃臭化銀乳剀を぀く぀た。 第衚 溶液 オセむンれラチン 5.0 KI 3.6 蒞留氎 200ml ポリむ゜プロピレンオキシ− ポリ゚チレンオキシ−ゞコハク酞 ゚ステルナトリりム塩10゚タノ ヌル溶液 1.5ml溶液 オセむンれラチン 5.0 KBr 48 蒞留氎 300ml CH3COOH56氎溶液 12ml 溶液 AgNO3 60 NH4OH 0.742モル 蒞留氎で総量を300mlにする。 40℃で溶液の溶液の18mlを分間を芁しお
添加した。添加終了埌分埌から溶液および溶
液の282mlを分間を芁しおダブルゞ゚ツト法
で同時に添加した。添加終了分埌に酢酞を加え
おPHを6.0にした。以埌実斜䟋ず同様の方法で
氎掗、脱塩を行な぀た。以䞋この乳剀をEM−
ず呌ぶ。電子顕埮鏡写真によりこのEM−乳剀
の平均粒埄は0.31Ό、粒埄の暙準偏差は平均埄
の23であ぀た。たた、線回析によりこのEM
−乳剀は沃化銀モルを含む均䞀な沃臭化銀
よりなるこずがわか぀た。 実斜䟋  第衚に瀺す皮類の溶液を甚いおコンベンシ
ペナルな沃臭化銀乳剀を぀く぀た。 55℃で溶液に溶液の18mlを分間を芁しお
添加した。添加終了埌分埌から溶液および溶
液の282mlをダブルゞ゚ツト法で同時に添加を
開始した。溶液は10分間、溶液は40分間を芁
しお添加を終了した。溶液の添加終了分埌に
酢酞を加えおPHを6.0にした。以埌実斜䟋ず同
様の方法で氎掗、脱塩を行な぀た。以䞋この乳剀
をEM−ず呌ぶ。電子顕埮鏡写真によりこの
EM−乳剀の平均粒埄は0.82Ό、粒埄の暙準偏
差は平均粒埄の27であ぀た。 実斜䟋  EM−、EM−、EM−、EM−を次の
順序に埓぀お調補した。 䞊蚘ハロゲン化銀乳剀に銀モル圓り2.0×
10-5モルのハむポず2.5×10-5モルの塩化金酞ナ
トリりム塩を加えお化孊熟成した埌、−ヒドロ
キシ−−メチル−3a−テトラザ
むンデン、ビスビニルスルホニルメチル゚ヌ
テルおよびサポニンを加えお、支持䜓䞊に塗垃し
た。塗垃量は銀0.50m2、れラチン2.0m2
にした。これらの塗垃詊料を55℃、10盞察湿床
の条件䞋で日間保存埌、KS−型感光蚈小
西六写真工業補を甚いお光契を通しお癜色露光
し、䞋蚘組成の珟像液で20℃、10分間凊理した。 〔珟像液組成〕 メトヌル  無氎亜硫酞ナトリりム 50 ハむドロキノン  炭酞ナトリりム 29.5 臭化カリりム 1.0 氎を加えおに調敎する。 センシトメトリヌ結果を衚−に瀺す。
〔珟像凊理〕
凊理工皋37.8℃ 凊理時間 発色珟像 分15秒 挂 癜 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 定 着 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 安定化 分30秒 也 燥 各凊理工皋においお䜿甚した凊理液組成は䞋蚘
の劂くである。 〔発色珟像液組成〕 −アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チル−アニリン硫酞塩
4.8 無氎亜硫酞ナトリりム 0.14 ヒドロキシアミン・1/2ç¡«é…žå¡© 1.98 ç¡« 酾 0.74 無氎炭酞カリりム 28.85 無氎炭酞氎玠カリりム 3.46 無氎亜硫酞カリりム 5.10 臭化カリりム 1.16 ニトロトリ酢酞・ナトリりム塩氎塩
1.20 氎酞化カリりム 1.48 氎を加えおずする。 〔挂癜液組成〕 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム
å¡© 100.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム
å¡© 10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0ml 氎を加えおずしアンモニア氎を甚いおPH
6.0に調敎する。 〔定着液組成〕 チオ硫酞アンモニりム 175.0 無氎亜硫酞ナトリりム 8.6 メタ亜硫酞ナトリりム 2.3 氎を加えおずし酢酞を甚いおPH6.0に調
敎する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン 1.5ml コニダツクス小西六写真工業株匏䌚瀟補
7.5ml 氎を加えおずする。 たた、これらの詊料を乳剀面が倖偎になるよう
にしお165床の角床に折りたげ、そののち写真性
胜ず同様の珟像凊理を行な぀た。 結果を衚−に瀺す。
【衚】 衚−から明らかなように、詊料−は、
DIRcpdの圱響を受け易くガンマヌ、Dmaxの䜎
䞋が生じる。たた、コンバヌト法を甚いた詊料−
は、圧力カブリが劣぀おいる。本発明に係る詊
料−、および10は詊料−ず比べおも粒状性
に優れ、䞔぀他の詊料ず比范しおも総合的に優れ
た特性を有しおいるこずがわかる。 実斜䟋 10 実斜䟋の詊料の乳剀局に隣接しお䞋蚘のハロ
ゲン化銀乳剀をAg12m2になるように塗垃し
た。 オヌバヌコヌト乳剀は、EM−乳剀〔モル
沃化銀を含む沃臭化銀平均粒埄0.8Ό〕を党
増感剀及び硫黄増感剀で化孊増感した埌、ハロゲ
ン化銀モル圓り、前蚘増感色玠を2.0×
10-4ず増感色玠を3.0×10-4モルを加えお
分光増感し、次いで−ヒドロキシ−−メチル
−3a−テトラザむンデン、
−プニル−−メルカプトテラゟヌル10mgを加
え、曎にマれンタカプラヌずしお、−
−トリクロロプニル−−〔−−
ゞ−−アミルプノキシアセトアミドベンズ
アミド〕−−ピラゟロン10、カラヌドカプラ
ヌずしお、−−トリクロロプニ
ル−−−メトキシプニルアゟ−−〔
−−ゞ−−アミルプノキシアセトア
ミドベンゟアミド〕−−ピラゟロン2.9及び
−ゞ−−オクチルハむドロキノンを
トリクレゞルフオスプヌト20に溶解し、乳化
分散し、添加しお調補した。 次いでこれらの詊料を実斜䟋ず同様にり゚ツ
ゞ露光し、珟像凊理を行な぀た。 センシトメトリヌ結果を衚−に瀺す。
【衚】 衚−から明らかな劂く、本発明の乳剀を甚い
た詊料は、他のハロゲン化銀写真乳剀ず組合せた
倚局カラヌ写真感光材料の堎合においおも、粒状
性、圧力カブリ抑制および写真性胜特性の党おを
満足した優れた性胜を有するこずがわかる。 なお、実斜䟋の溶液に代えお䞋蚘の溶液 溶液 KIの0.06モル氎溶液 KBrの0.60モル氎溶液 KClの0.34モル氎溶液 を甚いた他は実斜䟋ず同じ方法で、沃化銀に少
量の塩化銀を゚ピタキシダル接合させ、曎にこの
塩化銀に塩沃臭化銀を゚ピタキシダル接合させた
乳剀を぀く぀た。すなわち、本発明の〔〕の
〔〕の方法による乳剀を぀く぀た。 埗られた本発明に係る乳剀に぀いお、前述の実
斜䟋〜に瀺したそれぞれの実隓を行぀たずこ
ろ、それぞれEM−乳剀ず同等の奜結果が埗ら
れた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  沃化銀の倚面䜓結晶ず、該倚面䜓結晶に䞋蚘
    〔〕たたは〔〕に瀺す方法により゚ピタキシ
    ヌ接合しお圢成された塩沃臭化銀の結晶ずからな
    る混成ハロゲン化銀結晶を有し、該沃化銀の倚面
    䜓結晶面の少なくずも半分にぱピタキシヌ塩沃
    臭化銀が実質的になく、か぀該塩沃臭化銀が混成
    ハロゲン化銀党䜓の75以䞋であるこずを特城ず
    するハロゲン化銀写真乳剀。 〔A〕 沃化銀の倚面䜓結晶に、氎溶性塩化物、氎
    溶性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶液ず銀
    塩溶液ずの同時混合法により、塩沃臭化銀の結
    晶を゚ピタキシヌ接合する方法。 〔B〕 沃化銀の倚面䜓結晶に塩化銀の結晶を゚ピ
    タキシヌ接合し、該塩化銀の結晶に、(a)・氎溶
    性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶液ず銀塩
    溶液ずの同時混合法、たたは(b)・氎溶性塩化
    物、氎溶性沃化物および氎溶性臭化物を含む溶
    液ず銀塩溶液ずの同時混合法により、沃臭化銀
    たたは塩沃臭化銀の結晶を゚ピタキシヌ接合す
    る方法。  䞊蚘沃化銀が䞻ずしお切頭耇ピラミツド型結
    晶型のβ−盞沃化銀であるこずを特城ずする特蚱
    請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  䞊蚘沃化銀が少なくずも0.2Όの最小平均粒埄
    を有するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  混成ハロゲン化銀結晶の重量たたは数の95
    がその平均粒埄の±40以内にあるこずを特城ず
    する特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写
    真乳剀。  党混成ハロゲン化銀の〜50モルが塩沃臭
    化銀であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  塩沃臭化銀の結晶が䞻ずしお内郚朜像を圢成
    する結晶であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲
    第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  塩沃臭化銀の結晶が露光の際に内郚朜像の圢
    成を容易にする内郚ドヌパントを含むこずを特城
    ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀
    写真乳剀。  党ハロゲン化銀の〜50モルが混成ハロゲ
    ン化銀の結晶ずブレンドされた別のハロゲン化銀
    の結晶の圢で存圚しおいるこずを特城ずする特蚱
    請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  党ハロゲン化銀の少なくずもモルが混成
    ハロゲン化銀の結晶ずブレンドされた別の塩化銀
    の圢で存圚しおいるこずを特城ずする特蚱請求の
    範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  ハロゲン化銀写真乳剀が色玠圢成カプラヌ
    を含むこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項た
    たは第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳剀。  内郚ドヌパントがむリゞりムであるこずを
    特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン
    化銀写真乳剀。  ゚ピタキシヌ接合しお圢成された塩沃臭化
    銀結晶の塩化銀結晶が、該゚ピキシダル塩沃臭化
    銀結晶の75モル以䞋であるこずを特城ずする特
    蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真乳
    剀。  ゚ピタキシヌ接合しお圢成された塩沃臭化
    銀結晶の沃化銀結晶が、該゚ピタキシダル塩沃臭
    化銀結晶党䜓の12モル以䞋であるこずを特城ず
    する特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写
    真乳剀。  沃化銀の倚面䜓結晶に〔〕に瀺す方法に
    より゚ピタキシヌ接合された塩沃臭化銀結晶の塩
    化銀結晶が、該゚ピタキシダル塩沃臭化銀結晶の
    10〜75モル奜たしくは20〜60モルである
    こずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉のハ
    ロゲン化銀写真乳剀。
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