JPS6338938A - 黄ｄｉｒカプラ−を含有するカラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー現像工程中に現像抑制剤を放出する黄カ
プラーを含有する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層を
有するカラー写真記録材料に関する。

ハロゲン化銀の現像を抑制しうる拡散性の物質が現像工
程中に画像的分布で放出される化合物の存在において色
原体現像を実施することは知られている。この種類の化
合物は所謂ＤＩＲ化合物（ＤＩ　Ｒ＝ｄｅｖｅｌｏｐｍ
ｅｎｔ　　１ｎｈｉｂｉｔｏｒ　　ｒｅｌｅａｓｉｎｇ
）として知られている。これらＤＩＲ化合物は、カラー
現像剤の酸化生成物と反応して抑制剤を放出しそれと同
時に染料を生成する種類のもの（Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー）
、または染料を生成することなしに抑制剤を放出する化
合物であることができる。後者の化合物は語の狭義にお
いてＤＩＲ化合物と呼ばれる。

ＤＩＲカプラーは、例えば米国特許第３１４８０６２号
、同第３２２７５５４号、同第３６１５５０６号及び同
第３６１７２９１号に記載されている。

放出される現像抑制剤は一般に複素環メルカプト化合物
またはベンゾトリアゾールの誘導体である。カプリング
反応中に主として無色の生成物を与えるＤＩＲ化合物は
、例えば米国特許第３６３２３４５号、ドイツ特許出願
公開第２３５９２９５号及び同第２５４０９５９号に記
述されている。

ＤＩＲ化合物は画像の質に影響を及ぼす多数の写真的効
果を生成させるために使用することができる。これらの
効果は、例えば階調の低下、微細カラー粒子の生成、い
わゆるエツノ効果による画像尖鋭度の改善及びいわゆる
相互画像効果（ｉｎｔｅｒｉｍａｇｅ　　ｅｆｆｅｃｔ
）によるカラー純度及び光輝度の改善を包含する０例え
ば７オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓ　ｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　１
３．７４（１９６９）におけるＣ０Ｒ，バール、Ｊ、Ｒ
，サートル及びｐｏｗ、ピッタム（Ｃ，Ｒ，Ｂａｒｒ、
Ｊ。

Ｒ１Ｔｈ１ｒｔｌｅ　　ａｎｄ　　Ｐ、　Ｗ、Ｖｉｔｔ
ｕｓ＋）ｉこよる刊行物“デベロブメント・インヒビタ
ー・レリージンク（ＤＩＲ）カプラーズ・イン・カラー
・フォトグラフィー”（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　　Ｉ
ｎｈｉｂｉｔｏｒ　　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ（ＤＩＲ）Ｃ
ｏｕｐｌｅｒｓ　　ｉｎ　　Ｃｏ１ｏｕｒ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａ　ｐ　）＋　ｙ”）参照・ カプルして無色の生成物を生成するＤＩＲ化合物が着色
生成物を生ずるＤＩＲカプラーにくらべて有利である点
は、それらが普遍的に適用でき、即ち生成されるべきカ
ラーとは無関係にカラー写真記録材料のすべての感光性
層中において一つのそして同じ化合物を使用しうるとい
うことである。

一方ＤＩＲカプラーは、それらから生成されるカラーに
基づき、もしそれらが与えるカラー側方密度が他の層中
では許容されないならば、成る感光性層の中で用いるこ
とができるだけである。このＤＩＲ化合物の利点に対し
不利な点を挙げればそれらがＤＩＲカプラーよりも一般
に反応性が低いことである。それ故全般的に、過去にお
いてはＤＩＲカプラーのみが使用され、そしてもし必要
なら二またはそれ以上の異なるカプラーと同じ写真材料
中で使用しそれによってスペクトルの異なる領域に対し
増感された層を、ＤＩＲカプラーから生成されるカラー
に従って、異なるＤＩＲカプラーと連合することができ
るようにした。

貿カプラーから誘導されそして放出されうる抑制剤とし
て３−フルキルチオ−１，２，４−ト１／　７ゾリル基
を含むＤＩＲカプラーはドイツ特許出願公開第２８４２
０６３号に記載されている。該明細書に記載されている
ＤＩＲカプラーを青感光性ハロゲン化銀乳剤層中に用い
るとき、この層におけるカラー階調は着しく低減される
けれどら、近接するハロゲン化銀層、特に近接する緑感
光性及び／または赤感光性ハロゲン化銀化剤１ηにおけ
る影響は比較的僅少である。それ故この知られた■〕Ｉ
Ｒカプラーによっては単に弱い相互画像効果が得られる
だけである６ また黄カプラーから誘導されそして放出されうる３−フ
ルキルチオ−５−７リールー１．２．４−トリアゾール
基を含むＤＩＲカプラーはドイツ特許出願公開第３４２
７２３５Ｊｉｆに記載されている。

これらのカプラーは青感光性層中で用いるとき相互画像
効果の意味において満足すべき間接的効果を有する。そ
れらは＊た緑感光性層において成功的に用いられるけれ
ども、その際十分な相互画像効果を生じるためには高濃
度であることを要し、その結果相殺しなければならない
黄の側方密度が過度に高くなる。これらの化合物は赤感
光性層中では事実上効果がない。

本発明の目的は、マゼンタまたはシアン層中で用いると
きでさえも比較的高い相互ｉｉ！ｌ像効果全効果うると
ころの黄ＤＩＲカプラーを含有するカラー写真記録材料
を提供することである６本発明は、少くとも一つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層及びこの層と連合されたＤＩＲカ
プラーを有し、このカプラーはカプリング位置に結合し
た放出されうる１、２．４−）リアゾリル基を含む質カ
プラーであるカラー写真記録材料において、ＤＩＲカプ
ラーが次式Ｉ 式中、 Ｒ１は炭素原子１８個までの直鎖状または分校状アルキ
ル基をあられし、 Ｒ２、Ｒ３は同一もしくは相異なる炭素原子１８個まで
のアルキル基をあられし、 Ｒ４はＨ１ハロゲン、炭素原子６個までのアルキルまた
は炭素原子６個までのフルコキシをあられし、 Ｒ５はＨまたは炭素原子９個までのアルキルをあられし
、 Ｒ６は炭素原子１０＠までの飽和または不飽和の脂肪族
基をあられし、 モしてＲ５及びＲａにおける炭素原子の総数は５よりも
小さくはなくそして１０よりも大きくはない、 に相当することを特徴とするカラー写真記録材料に関す
る。

式Ｉ中Ｒ１であられれるアルキル基は、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ドデシ
ルまたはヘキサデシル基であることができる。それは置
換されていることができ、それは例えばメトキシエチル
の如きアルコキシアルキル基であることができる。

式Ｉ中ＲＪたはＲ３であられれるアルキル基は、好まし
くは６までの炭；１原子を含み、例えばメチル、エチル
、イソプロピルまたはブチル基であることができる。こ
れらの基はまた置換されていることができる。

式Ｉ中Ｒ４であられされるハロゲン原子は、好ましくは
Ｆ、ＣＩまたはＢｒであり；フルキル基は例えばメチル
またはエチルであることができ；アルコキシ基は例えば
メトキシであることができる。

式Ｉ中Ｒ５であられされるアルキル基は、例えばメチル
、エチルまたはイソプロピルであり；それはまた例えば
ハロゲンまたはメトキシメチルの如くアルコキシで置換
されていることができる。

式ｌ中Ｒ８であられされる脂肪族基は、例えばメチル、
アリル、イソアミル、ヘキシル、３−メチルブチルまた
は２−エチルヘキシルであること力ｆ′ｃきる。

式Ｉに示す構造に従い、１，２．４−）リアゾール環は
その二つの隣接する環窒素原子の一つによって黄カプラ
ーのカプリング位置に結合している。

しかしながら、これが真の構造をあられしているかどう
かは判明していないので、式Ｉはよた１ｆ２．４−）リ
アゾール環が他の環窒素原子のいずれかによりカプリン
グ位置に結合している異性体にも適用されるものとナベ
きである。

本発明による黄ＤＩＲカプラーの適当な例を下１こ示す
（ｉｐｒｏｐはイソプロピルをあられすン。

□ １　　　−　　　　　　　　　＝　　　　　　　　　エ
　　　　　　　　　エイ □ □ ＃ｌ ・４０−　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　
　雪　　　　　　　　　寸ｊ　　　　　　　一 本発明による式Ｉに相当するＤＩＲカプラーは、式■ し で １１ａ１はハロゲン原子、特に塩素または臭素をあられ
す、 に相当する公知のα−ハロゲンーペンゾイルアセトアニ
リビと弐■ ■ 式中、Ｒ５及びＲ６は上記の意味を有するに想到するト
リアゾールとの縮合によって容易に得られる。

反応は有利にはジメチルホルムアミド、アセトニトリル
またはアセトンの如き有機溶剤中でトリエチルアミンま
ｔこは苛性アルカリの如き塩基の存在下に行なわれる。

式■に相当するトリアゾールは、例えば相当する３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾールと適当なアルキル
ハライドとの反応によってつくることができる。

式■に相当するトリアゾールは種々の互変異性形態で発
生することができそして７ゼニエートイオンに基づき種
々の共鳴構造をそれらに指定することができるので、縮
合は任意の環窒素原子がカプリング位置における炭素原
子へ結合することを包含するものと推定することができ
る。このことは相当する異性体の発生を説明するであろ
う。しかしこの異性は本発明によるＤＩＲカプラーの使
用性質に影響することはなく、従って可能な異性体の構
造についての詳細な検討は必要としない。

本発明によるＤＩＲカプラーの製造を、次に例として化
合物３と呼Ｊ：ＤＩＲカプラーについて説明する。

１澄」Ｌ鉦 アセトニトリル１５００ｍｌ中９２．５ｇの３−ヘキシ
ルチオ−１，２，４−−アリゾールの溶液にに０１（６
３，６１？次いでα−ヘキサデシルオキシベンゾイル−
α、２−ジクロロー４，５−ジイソプロポキシ−アセト
アニリド３２２ｇを攪拌しながら添加した。温度は５０
℃に上昇した。混合物をこの温度で更に２時間攪件し、
次いで冷却した。沈澱生成物を吸引濾過し、水１０００
ＩＩＩｌづつで２回洗浄し、アセトン２０００ｍ１中に
取りそして濃塩酸１００１Ｉｌ及１水２０００ｍ１を添
加することにより沈！１１Ｑさせた。−夜装置し結晶化
した生成物を吸引濾過しそして乾燥した。収量：３０３
ｇ、融、弘５４・−５５°Ｃ。

本発明の化合物はカラー写真記録材料、特に多層材料中
に黄ＤＩＲカプラーとしで用いるのに適する。黄カプラ
ーとしてそれらは好ましくは可視光の青スペクトル流域
に主感光性を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合さ
れる。

本発明による黄ＤＩＲカプラーの特別の利点、即ちその
ような化合物が運用されている層中における比較的僅少
の現像抑制と、そのような化合物が運用されていない）
層中における比較的強力な現像抑制との組合せを有する
ことは、主として青感光性のハロゲン化銀乳剤層の他に
可視光の主として緑または赤のスペクトル領域に対し感
光性である感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有するところ
の多層カラー写真記録材料において特に重要である。

非常に強力な活性に基づき、本発明によるＤＩＲカプラ
ーは所望の効果、特に相互画像効果を生成するために比
較的少量で使用することができる。

このことは本発明によりＤＩＲカプラーを黄染料を生ず
る青感光性層中のみならず、その他の層中にもこれら層
中に過度の側方密度を生ぜしめることなしに、使用する
ことを可能にする０本発明によるＤＩＲカプラーはまた
マゼンタ層及びシアン層中においても使用することがで
きる。これら黄カプラーをそのような層中に用いるとき
、もちろんそれらは特定画像染料の望ましくない黄の側
方密度を僅かに増加せしめるけれども、それは適当なマ
スキング手段によって容易に相殺することができる。

感光性カラー写真記録材料を調製するために、本発明の
拡散抵抗性ＤＩＲカプラーを公知法によりハロゲン化銀
乳剤層またはその他のコロイド層用の注型溶液中に、随
時他のカプラーと一緒に、合体させることができる。例
えば油溶性または疎水性カプラーは、過当なカプラー溶
剤（オイル形成剤）中の溶液から、随時湿潤剤または分
散剤の存在下に、親水性コロイド溶液へ有利に添加する
ことができる。親水性注型溶液は、もちろん、バインダ
ーの他に常用の添加剤を含むことができる。

カプラーの溶液はハロゲン化銀乳剤層または他の水透過
性層のための注型溶液に直接分散させる必要はなく、有
利には先ずそれを親水性コロイドの非感光性水溶液中に
分散させ、得られた混合物を犬に直接または随時低沸点
の使用溶剤を除いた後に、注型される萌の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層または他の水透過性層のための注型溶液と
混合することができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀またはその混
合物、随時沃化銀含量１０モル％までのもの、の常用親
水性バインダー中の乳剤であることができる。

写真層用のバインダーは好ましくはゼラチンであり、但
しこれは部分的にまたは全部を他の天然もしくは合成の
バインダーで置きかえることもできる。

乳剤は常法により化学的またはスペクトル的に増感する
ことができ、そして乳剤層ならびに他の非感光性層は公
知の硬化剤を用い常法で硬化することができる。

カラー写真記録材料は通常三つのスペクトル領域、赤、
緑及び青のそれぞれの光を記録するための少くとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層を含有する。

この目的のため、感光性層は適当な増感剤染料を用いる
公知法によりスペクトル的に増感される。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層は必ずしもスペクトル増感
剤をふくむことを要せず、それはハロゲン化銀の固有感
光性が多くの場合前の光を記録するのに十分であるから
である。

上記感光性層の各々は単一層から成り、または層は公知
の如く、例元ばいわゆる重複層配列（ドイツ特許第１１
２１４７０号）における如く、二またはそれ以−ヒのハ
ロゲン化銀乳剤部分層として組合わされることができる
。赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は通常層支持体に対し緑
感光性乳剤層よりも近く配置され、後者は層支持体に対
し青感光性層よりも近く配置され、そして非感光性の黄
フイルタ一層は一般に緑感光性層と青感光性層との開に
送入されるが、他の配置を考えることもできる。現像剤
酸化生成物の偶発的拡散を防止する薬剤を含有すること
ができる非感光性中間層は一般にスペクトル感光性を異
にする層の開に配置される。もし材料が同じスペクトル
感光性のハロゲン化銀乳剤層をいくつか含有するならば
、これらのノーは互いに直接隣接するかまたはそれらは
異なるスペクトル感光性を有する感光性層によって分離
される（ドイツ特許出願公１１ｆ１ｍ１９５８７０９号
、同第２５３０６４５号、同ｆｊｆＪ２６２２９２２号
）。

マルチカラーの画像を生成するためのカラー写真記録材
料は一般にカラー生成化合物、この場合特にカラーカプ
ラーを、異なるカラー、シアン、アゼンタ及び黄の部分
画像を生成するための各種スペクトル感光性を有するハ
ロゲン化銀乳剤層と空間的及びスペクトル的に連合して
含有する。

“空間的連合”とはカプラーと層とが相互作用して現像
により生成される銀画像とカラーカプラーから生成され
るカラー画像との間に画像的合致が得られるような空間
的関係でカラーカプラーがハロゲン化銀乳剤層に対して
位置することを意味する。これは一般にカラーカプラー
をハロゲン化銀乳剤層それ自体の中に導入するかまたは
それを非感光性であることができる隣接バイング一層の
中に配置することによって達成される。

“スペクトル的連合”とは、各感光性ハロゲン化銀乳剤
層のスペクトル感光性と、空間的に適合されたカラーカ
プラーから生成される部分カラー画像のカラーとが互い
に特定の関係を有すること、即ち各スペクトル感光性（
赤、縁、青）が部分カラー画像の異なるカラー（例えば
シアン、７ゼンタ、黄）と連合されていることを意味す
る。

異なるスペクトル領域に増感されている各ハロゲン化銀
乳剤層はそれと連合したーまたはそれ以上のカラーカプ
ラーを有することができる。゛写真材料が同じ基ベクト
ル感光性を有するいくつかのハロゲン化銀乳剤層を含有
するとき、これら層の各々はカラーカプラーを含むこと
ができ、そして各種カラーカプラーは必ずしも同一であ
ることを要せず、但しそれらがカラー現像に際しほぼ同
じカラー、通常その特定のハロゲン化銀乳剤層が主とし
て感光性である光のカラーに対し補色であるカラー、を
与えるものとする。

それ故、好ましくは態様において、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層は、それと連合したシアン部分カラー画像を生
成する少くとも一つの非拡散性カラーカプラー、一般に
７エノールまたはα−す７トール系のカプラー、を有す
る。適当なシアンカプラーは、例えば欧州特許出Ｈｆ１
ＳＯ０２８０８０号、同第００６７６８９号、同第０１
７５５７３号及び同ｔｔＳ０１８４０５７号に記録され
ており；緑感光性ハロゲン化銀乳剤層はそれと連合した
マゼンタ部分カラー画像を生成するための少くとも一つ
の非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラゾロン、イン
ダシロンまたはピラゾロアゾール系のカプラー、を有し
；そして青感光性ハロゲン化銀乳剤層はそれと連合した
ｙＲ部分カラー画像を生成するための少くとも一つの非
拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を含
むカラーカプラー、を有する。このｍｕの多くのカラー
カプラーは知られており多くの特許明ｌａ書に記載され
ている；例えば“ミットタイルンデン・アウス・デン・
フオルシュングスラボラートリエン・デル・アゲ７ｃｒ
、レー７エルクーゼン／ミュンヘン″（”Ｍｉｔｔｅｉ
ｌｕｎｇｅｎ　　ａｕｓ　　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎ
ｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎｄｅｒ　　　Ａ　ｇｆａ
ｙ　Ｌ　ｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、　　ｍｕｎｃｈｅｎ″）
■巻、１１１頁（１９６１）におけるＷ、ベルブ（Ｗ、
Ｐｅ１ｚ）による同行物″７アルプクブラー”（”Ｆａ
ｒｂｋｕｐｐｌｅｒ”）、及ゾザ・ケミストリー・オプ
・シンセテイツク・ダイズ、アカデミツク・プレス（“
Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ”、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒ
ｅｓｓ　）、４巻、３４１〜３８７真（１９７１）にお
けるに、ペン力タラマン（Ｋ　、　Ｖ　ｃｎｋａｔａｒ
ａｍａｎ）ノ間行％参照。

カラーカプラーは常用の４−当量カプラーまたはカラー
生成のためにより少量のハロゲン化銀を要する２−当量
カプラーのいずれであることもできる。２−当量カプラ
ーは、知られているように、そのカプリング位置にカプ
リング反応中に離脱される置換基を有することからして
、４−当量カプラーから誘導される。２−当量カプラー
は、＄天上無色のもの及びそれ自身強いカラーを有する
がそれがカラーカプリング反応中に消失し生じた画像染
料のカラーで置きかえられるものを包含する。

後者のカプラーはまた感光性ハロゲン化銀乳剤層中に存
在して画像染料の望ましくない側方密度を相殺する役目
をすることもできる。２−当量カプラーはまたカラー現
像剤酸化生成物と反応して染料を生成しない公知のホワ
イトカプラー、及びそのカプリング位置に放出されうる
基を含有しそれがカラー現像剤酸化生成物との反応にお
いて拡散性の現像抑制剤として放出されるところの公知
のＤＩＲカプラーを包合する。またそのようなカプラー
は現像過程で他の写真的活性化合物例えば現像促進剤ま
たはか」ｒり剤を放出することもできる。

本発明によれば、カラー写真記録材料はその他に少くと
も一つの式ｒに相当する２−当量黄カプラーを含有し、
このカプラーはｆｆ／’Ｉのみならずマゼンタ層及（／
／またはシアン層中に存在することもできる。

既述構成成分に加えて、本発明によるカラー写真記録材
料は添加剤として他の物質、例えば抗酸化剤、染料安定
剤及ゾ８！械的及びｅ電的性質に影響を及ぼす薬剤、を
含むことができる。本発明によるカラー写真記録材料に
よって生成されたカラー画像に対するＵＶ尤線の有害な
効果を防止または低減する目的で、Ｕ■吸収剤化合物を
記録材料の−またはそれ以上の層中、好ましくは上方層
の一つの中に使用することも有利である。適当なＵＶ吸
収剤は、例えば米国特許式３２５３９２１号、ドイツ特
許式２０３６７１９号及び欧州特許出願第００５１１６
０号に記載されている。

−ＩＦ通の層支持体を本発明による材料のために用いる
ことができる；リサーチ・ディスクローシュア（ＲｅＳ
ｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６４３
、セクションＸ■参照。

記録材料の層のための保護コロイドまたはバイングーと
して普通の親水性フィルム形成剤、例えばプロティン、
特にゼラチンを使用することができる。注型補助剤が柔
軟化剤もまた使用することができる；上記リサーチ・デ
ィスクローツユ７１７６４３、セクション■、ＸＩ及び
Ｘ■に記載の化合物参照。

写真材料の層は常法により、例えばエポキサイド系、複
素環エチレンイミン系及びアクリロイル系の硬化剤を用
いて、硬化することができる。ｉの硬化はまたドイツ特
許出願公ｒ１１第２２１８００９号による工程によって
実施し、高温処理に適するカラー写真記録材料をつくる
こともできる。写真の層はまたノアジン、トリアノンま
たは１，２−ノヒドロキノリン系の硬化剤またはビニル
スルホン型の硬化剤を用いて硬化することもできる。

その他適当な硬化剤はドイツ特許出願公開第２４３９５
５１号、同第２２２５２３０号及び同第２３１７６７２
合及び上記リサーチ・ディスクロージュア１７６４３、
セクションＸＩに開示されている。

その他の適当な添加剤はリサーチ・ディスクローシュア
１７６４３及び“プロダクト・ライセンシング・インデ
ックス″（Ｐ　ｒｏｄｕｅｔ　　Ｌ　ｉｅｅｎｓｉｎｇ
Ｉ　ｎｄｅｘ″）、１９７１年１２月、１０７−１１０
真に記載されている。

カラー写真画像は本発明によるカラー写真記録材料をカ
ラー現像剤化合物を用い現像することによって生成され
る１ｍ化生成物の形でカラーカプラーと反応してアゾメ
チン染料を形成しうる任意の現像剤化合物をカラー現像
剤として用いることができる。適当なカラー現像剤化合
物はり−フェニレンジアミン系の芳香族化合物、例えば
Ｎ、Ｎ−ノエチルーｐ−フェニレンノアミン、１−（Ｎ
−エチル−Ｎ−メチル−スルホンアミドエチル）−３−
メチル−９−フェニレンノアミン、１−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレン
ノアミン及び１−（Ｎ−、エチル−Ｎ−ノドキシエチル
）−３−メチル−ｐ−フェニレンの如きＮ、Ｎ−ノアル
キルーｐ−フェニレンノアミン、を包含する。

その他の適当なカラー現像剤は、例えばジャーナル・オ
プ・アメリカン・ケミカル、ソサイエテイ−（Ｊ、　Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　　Ｃｈｅｎ、　Ｓｏｃ、　）７３．３
１００（１９５１）及びＧ、ハイスト、モグーン・フォ
トグラフィック・プロセシング、ノヨン・フイレイ・ア
ンド・サンズ、ニューヨーク（Ｇ　、　Ｈａｉｓｔ。

Ｍｏｄｅｒｎ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏ
ｅｅｓｓｉｎｇ＋ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　ａｎｄ　　５
ｏｎｓ、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ）、１９７９、真５４５以
降に記載されている。

材料は通常カラー現像の後に漂白されそして定着される
。漂白及び定着は別々にまたは一緒に行なわれる。普通
の漂白化合物、例えばＦｅ’＋塩及びＦｅ”錯塩例えば
７エリシアナイド、ジクロム酸塩、水溶性コバルト錯塩
その他を用いることができる。アミ７ボリカルボン酸の
鉄（Ｉ［［）錯塩が特に好ましく、例えばエチレンジア
ミ７−テトラ酢ＦＱ、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレン
−ジアミノ−トリ酢酸の錯塩及びアルキルイミ７ノカル
ボン酸ならびに相当するホスホン酸の錯塩が好ましい。

過硫酸塩もまた適当な漂白剤である。

尺ＩＬＬ それぞれ、ＤＩＲカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層（
供与体層）、中間層及びＤ　Ｉ　Ｒカプラーを含まない
ハロゲン化銀乳剤層（受容体層）を含有する各種カラー
材料をＵ製した 記載の量はＩＩ２当りに基づく。ハロゲン化銀の適用量
は相当するＡｇＮ０．の１で与える。ハロゲン化銀乳剤
はＡ＋ｒＮ０．１００ｇ当り０．５ｇの４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン
で安定化した。

セルローストリアセテートの透明層支持体に下記の層を
記載の順序に施した。

層１．ＡｇＮ０ｚ４．２５ｇ−カプラーＣ−１０゜７ｇ
及びゼラチン２．５ｇから得られた、緑増感沃化臭化銀
乳剤（７モル％沃化物；平均粒径０，６μｍ１）層２．
ゼラチン２．０６ｇ及びホワイトカプラーＷ−１０，３
１ｇから得られた（中間Ｎ）層３．ＡｇＮ０，４．２５
ｇ、　カプラーＭ−１１ｇ、ＤＩＲカプラー（表１参照
＞０．４３　ｍａ＋ｏｌ及びゼラチン２５ｇから得られ
た赤増感沃化臭化銀乳剤（７モル％沃化物；平均粒径０
，６μｍ）Ｊ鴬４．（保：ＩＩＮ） ゼラチン０．４６ｇ及びカルバモイルピリジニウム塩（
ＣＡ　Ｓ登録番号Ｎｏ、６５４１１−６０−１）０．４
７ｇ 化合物ｃ−ｉ、Ｍｌ及びＤＩＲカプラーは実施例２に記
載の如き乳Ｍの形で導入した。

この方法で、層３中に用いたＤＩＲカプラーが異なるだ
けの材料１・−７を得た。′ザ・ジャーナル・オブ・７
オトグラフイー″（Ｔ　ｈｅ　　Ｊ　ｏｕｒｎａｌｏｆ
　　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒｎｐｈｙ”）、１９７４、頁５９
７〜５９８に記載の如く灰色ウェッジを通じ反射された
光に露出した後現像を行った。

結果を及１に示す。抑制は欧州特許出Ｍ第０１４５４６
０号に記載の如く、次式によって計算される： ＤＩＲカプラーなしのγ ＫＥは、ザ・セオリー・オプ・ザ・７オトグラテイツク
・プロセス、第５版、マツクミラン・パブリジング・カ
ンパニー・インコーホレーテッド（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｂｉｃ
　　Ｐｒ。

ｃｅｓｓ、５ｔｈ　　ＥｄｉｔｉｏｎｙＭａｃｍｉｌｌ
ａｎ　　Ｐｕｌ＋ＩｉｓｈｉｎｇＣｏ、　　Ｉｎｃ、　
）、１９７７、第６１１真中ソエームス（Ｊａｍｅｓ）
による記載の如く、マクロ密度＝１においてミクロ密度
とマクロ密度との闇の花である。

Ｌ ７　　　　　１２　　　　３８　　４５　　　０．５５
材料２及１３において次のＤＩＲカプラーを比較のため
用いた： Ｄｌｌ（カプラーＡ（ドイツ特許出願公開第３４２７２
３５号の化合物４） Ｄ　Ｉ　Ｒｈ７”１−Ｂ（）’（ツ特許出穎公ｒＭＰＩ
Ｓ２８４２０６３号の化合物２０２） カラーネが現像用のカラー写真記録材料を、下記のノΔ
を記載の順にセルローストリアセテート透明層支持に施
すことによって、調製した。童は１ｍ２当りに基づく。

ハロゲン１鈑の適用量は相当するＡｇＮ０．ｆｉで与え
る。ハロゲン化銀乳剤層はすべてＡｇＮ０３１００ｇ当
り０．５ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−テトラアザインデンで安定化した。

Ｎ１．（ハレーション防止層） Ａ、０．４ｇ及びゼラチン３ｇを含有する黒色コロイド
銀ゾル 層２．（第一の赤増感層） ＡｇＮ０３１．７ｇ、カプラーＣ−１０，５１ｇ。

マスキングカプラーＭＣ−１０，０７８ｇ。

ＤＩＲカプラー（表２）６．６Ｘ１０−５モル及びゼラ
チン１．５ｇの赤増感沃化臭化銀乳剤（７モル％沃化物
）；平均粒径０．６μｌ１１）層３．（第二の赤増感層
） ＡｇＮ０３１ 及ゾゼラチン２．７ｇの赤増感沃化臭化銀乳剤（１０モ
ル％沃化物；平均粒径１．５μ■）層４．（申開層） ホワイトカプラーＷ−１０，１５ｇ及びゼラチン０８ｇ 層５．（第一の緑増感層） ＡｇＮＯコ２．０［１、カプラーＭ−１０，４０３ｇ。

マスキングカプラーＭＣ−２０，１７５ｇ、　ＤＩ　Ｒ
カプラー（表２　）４．９　Ｘ　１０−Ｓモル及びゼラ
チン１．４ｇの緑増感沃化臭化銀乳剤（７モル％沃化物
；平均粒径０．６μ、） ＭＣ，（第二の緑増感層） Ａ　ｇＮ　Ｏ３２、５ｇ、カプラーＭ−１０，２ｇ及び
ゼラチン１．６８の緑増感沃化臭化銀乳剤（４モル％沃
化物；平均粒径１．４μ論） 層７．（中間＃） ホワイトカプラーＷ−１ｏ、ｉｇ及びゼラチン０．３４
ｇ Ｊ付８．（Ｍフィルタ一層） Ａｇ７１ａ＋ｇを含む黄コロイド銀、ホワイトカプラー
Ｗ−１及びゼラチン０．５ｇ 層９．（第一の青感光性層） ＡｇＮＯコＯ，Ｓｇ、　　カプラーＹ−１０，８ｇ。

ＤＩＲカプラー（表２　）３．７　Ｘ　１０−５モル及
びゼラチン１．４ｇの沃化臭化乳剤（４，５モル％沃化
物；平均粒径（）、５μ信ン 層１０．（ｔｊＳ二の青感光性層） ＡｇＮＯ３０，８ｇ、　カプラーＹ−１２，８１ｇ及び
ゼラチン１．４ｇの沃化臭化銀乳剤（１０モル％沃化物
；平均粒径１．５μ曽） 層１１．（保護層） ゼラチン０，７゜ Ｉ関１２．（硬化／１） ゼラチン０，２４．及びカルバモイルビリノニウム塩（
ＣＡＳ登録番号Ｎｏ、６５４１１−６０−１）０．７ｇ 化合物Ｃ−１、Ｍ−１、ＭＣ−２、Ｙ−１及びＤＩＲカ
プラーは、ゼラチン１部、化合物Ｍ−１及びＭＣ−２の
場合トリクレジルホスフェート２部そしてその他の場合
はすべてジ−ｎ−ブチル７タレート２部、及び湿潤剤そ
してトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
塩０．１？ｆｌＳ（部は各場合使用した化合物の１部当
り）を含有する乳剤の形で使用した。

上記した層から成るいくつかの種類の記録材料（材料８
〜１３）をｙ４製した。これらの種類はＮＩ２．５及ｖ
９中で用いたＤＩＲカプラーが互いに異なるだけである
。

実施例１記載の如く処理した後に得られた結果を表２に
示す。相互画像効果ＩＩＥは次の如く計算される： これらの式において、 γ赤は赤光線選択的露出による階調をあられす、γ緑は
緑光線選択的露出による階調をあられす、γＷは白光線
露出による階段調をあられす、ＫＥ、　　は赤増感層に
おけるＫＥをあられす、／アン ＫＥフイ２．は緑増感層におけるＫＥをあられす。

比較のため材料１０中で用いたＤｒＲカプラーＣは次式
に相当する： ＤＩＲカブチーＣ（ドイツ特許出願公開第２８４２０６
３号のカプラーＮｏ、１８からｙ！ｌｌ製＞実施例２に
記載の如くカラーネガ現像用のカラー写真記録材料をＲ
製し、但し下記の層を用いた層１．（ハレーション防止
層） Ａ、０．３３Ｆｉ及びゼラチン２．０ｇを含む黒色コロ
イド銀ゾル 層２．（中間層） ゼラチン０．５ｇ 層３．（第一の赤増感層） ＡｇＮ０．３．５ｇ、カプラーＣ−１１ｇ、化合物ＭＣ
Ｉ　　Ｓｏｎｇ及びゼラチン２．５ｇから得られた赤増
感沃化臭化銀乳剤（６モル％沃化物；平均粒径１．０μ
−） 層４．（第二の赤増感層） ＡｇＮ０，４．Ｏｇ、カプラーＣ−１０，３ｇ、化合物
ＭＭＣ−１３１１Ｉ及ゾゼラチン４ｇから得られた赤増
感沃化臭化銀孔ＭＣ８モル％沃化物；平均粒径１．６μ
鴫） 層５．（中間層） ゼラチン１．２ｇ 層６．（第一の緑増感層） ＡｇＮＯｔｌ、５ｇ、カプラーＭ−１０．５ｇ、化合物
ＭＣ−２６０ｍｇ及びゼラチン１．４ｇから得られた緑
増感沃化臭化銀乳創（６モル％沃化物；平均粒径１．０
μＩＳ） 層７．（第二の緑増感層） ＡｇＮＯ□２．５ｇ、カプラーＭ−１０，４ｇ、化合物
Ｍｃ−２３５＋ｏｇ及びゼラチン２Ｉ？がら得られた祿
増感沃化臭化銀乳剤（８モル％沃化物；平均粒径１．６
μｌ） 層８．（黄フイルタ一層） Ａｇｏ、０５ωｇ及びゼラチン０．２ｇを含む黄色コロ
イド銀ゾル ノ（！ｆ９．（第一の青感光性層） ＡｇＮ　Ｏｖ　１　、５　ｇｌ　カプラーＹ−１０，７
ｇ１及びゼラチン１．２ｇから得られた沃化臭化乳剤（
６モル％沃化物；平均粒径１，０μ曽）層１０．（ｆｊ
４二の青感光性層） ＡＦＩＮＯｚｌ、２Ｈ，７＞ブラーＹ−１０，４ｇ及び
ゼラチン０．８ｇから得られた沃化臭化銀乳剤（８モル
％沃化物；平均粒径１８６μｍ） 層１１．（保：ａ層） ゼラチン１．５ｇ ノー１２．（硬化ＮＪ） 実施例２の４１２と同じ 上記の如く構成された記録材料の二つの異なる種類を調
製した。これらの種類はＮｉ２．６及び９の中に導入し
た付加的のＤ　Ｉ　Ｒカプラーの性質及び量を異にする
だけである（材料１４及び１５）。

材料１４ Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー３をＮｉ２．６及び９に次元の盟／
、２で添加した： Ｎ３　０．０３ｇ 層６　０．０１ｇ 層９　０．０５ｇ 花魁ユ」− ＤＩＲカプラー３の代りにカプラーＡを０．１３ｇ／ｌ
ａ２の量で層９に加えた他の材料１４と同じ。

実施例１に記載の如く処理した後に得られた結果を表３
にまとめる。

材料１４　３７　　　　５０　　　　　０．２６　　０
．３４材料１５　３７　　　　７９　　　　　０，４１
　　０．３５材料１にくらべて材料１５の利点は増大し
た相互画像効果及びより大きいエツジ効果において見ら
れ、その結果改善されたカラー分離及び改善された＃脱
皮が得られる。

材料１５中のＤＩＲカプラーの増大された量は生成され
る黄部分カラーにとって何ら不利はなく、そして池のフ
ィルム材料の現像、即ちもしいかなる市販のカラーネガ
材料を大量の材料１５の現像に用いた後の同じ現像液中
で現像するとしても、（階調及び感光度の如きセンシト
メトリック性質の変更に基づき）その現像を妨害しない
。

次の化合物を実施例１．２及び３において用いた： カブラ−Ｃ−１ ホワイトカプラーＷ−１ カプラーＭ−１ マスキングカプラーＭＣ−１ マスキングカプラーＭＣ−２ Ｕｌ カプラーＹ−１ ＯＣＩＩ　。

特許出願人　７グ７アーデヴエルト・アクチェンデゼル
シャ７ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び、こ
   の層と連合して、黄カプラーのカプリング位置に結合し
   た放出しうる１，２，４−トリアゾリル基を含むＤＩＲ
   カプラーを有するカラー写真記録材料において、ＤＩＲ
   カプラーが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１は炭素原子１８個までの直鎖状または分枝状アル
   キル基をあらわし、 Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一もしくは相異なる炭素原子１８個
   までのアルキル基をあらわし、 Ｒ＾４はＨ、ハロゲン、炭素原子６個までのアルキルま
   たは炭素原子６個までのアルコキシをあらわし、 Ｒ＾５はＨまたは炭素原子９個までのアルキルをあらわ
   し、そして Ｒ＾６は炭素原子１０個までの飽和または不飽和の脂肪
   族基をあらわし、 Ｒ＾５及びＲ＾６における炭素原子の総数は５よりも小
   さくはなくそして１０よりも大きくはない、 に相当することを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、ＤＩＲカプラーが主として、青感光性のハロゲン化
   銀乳剤層中に含まれていること、及び記録材料がまた少
   くとも一つの主として緑感光性または主として赤感光性
   のハロゲン化銀乳剤層を含有していることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の記録材料。 ３、ＤＩＲカプラーが主として赤感光性ハロゲン化銀乳
   剤層中に含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項または第２項記載のカラー写真記録材料。 ４、少くとも一つの黄色カプラーと連合された少くとも
   一つの主として青感光性のハロゲン化銀乳剤層単位、少
   くとも一つのマゼンタカプラーと連合された少くとも一
   つの主として緑感光性のハロゲン化銀乳剤層単位、及び
   少くとも一つのシアンカプラーと連合された主として赤
   感光性のハロゲン化銀乳剤層単位を有するカラー写真記
   録材料において、主として緑感光性のハロゲン化銀乳剤
   層単位または主として赤感光性のハロゲン化銀乳剤層単
   位の少くとも一つの部分層が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１は炭素原子１８個までの直鎖状または分枝状アル
   キル基をあらわし、 Ｒ＾２、Ｒ＾３は同一もしくは相異なる炭素原子１８個
   までのアルキル基をあらわし、 Ｒ＾４はＨ、ハロゲン、炭素原子６個までのアルキルま
   たは炭素原子６個までのアルコキシをあらわし、 Ｒ＾５はＨまたは炭素原子９個までのアルキルをあらわ
   し、 Ｒ＾６は炭素原子１０個までの飽和または不飽和の脂肪
   族基をあらわし、 そしてＲ＾５及びＲ＾６における炭素原子の総数は５よ
   りも小さくはなくそして１０よりも大きくはない、 に相当する化合物を含有することを特徴とするカラー写
   真記録材料。