JPS6337158B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は皮膚に対する作用が温和で、しかも洗
浄力、油可溶化能及び液性などに優れた液体洗剤
組成物に関する。 従来の液体洗剤組成物としては、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩にＮ−アシルアミノ酸などを配
合した組成物が知られている（特公昭46−4256号
公報参照）。この液体洗剤はアルキルベンゼンス
ルホン酸塩の優れた洗浄作用を活かしつつ、当該
活性剤の皮膚刺激性をＮ−アシルアミノ酸などに
て緩和せんとしたものであるが、必ずしも所望通
りの成果を収めていない。これに対して皮膚刺激
性の少ない液体洗剤組成物としては、Ｎ−アシル
グルタミン酸塩にアルキルベタイン又はアミンオ
キサイドを配合したものが知られているが、この
液体洗剤は洗浄力、油可溶化能が不充分である欠
点を免れない。 つまり液体洗剤にあつては、その洗浄力と皮膚
刺激性とは一般に二律背反であつて、従来技術で
は高洗浄力と低皮膚刺激性を両立させることが殆
ど不可能であつた。然るに本発明者らは洗浄力に
優れ、しかも皮膚刺激性が低い液体洗剤を開発す
べく研究を重ねた結果、ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩と、特定な第４級
アンモニウム塩型カチオン活性剤とを、特定なモ
ル比でかつ特定量配合すれば、得られる液体洗剤
組成物は、皮膚に対する作用が温和で、しかし洗
浄力、油可溶化能及び液性などに優れているとの
新たな知見を得た。 尚、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫
酸エステル塩と第４級アンモニウム塩型カチオン
活性剤との組み合わせは、透明液体シヤンプーを
提案した特開昭52−35203号公報に見られるが、
ここに開示されたアニオン活性剤とカチオン活性
剤との組み合わせは、カチオン活性剤の長鎖アル
キル基の炭素数の点で、本発明のカチオン活性剤
を峻別される。 而して本発明は一般式（）で表わされるアニ
オン活性剤(A)と、一般式（）で表わされる第４
級アンモニウム塩型カチオン活性剤(B)とをモル比
(A)／(B)＝８／１〜１／１の範囲で含有し、かつ活
性剤(A)＋(B)の合計が組成物の１〜40重量％を占め
る液体洗剤組成物を提供する。 ここでR′は炭素数８〜16のアルキル基、R″は
Ｈ又はCH₃、ｍは酸化アルキレンの平均付加モル
数で１〜６、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又
は有機アミン、R₁は炭素数８〜14のアルキル基、
R₂及びR₃はCH₃、C₂H₄OH又は（C₂H₄O）₂H、
R₄はCH₃、C₂H₄OH、（C₂H₄O）₂H又はベンジル
基、Ｘはハロゲン、CH₃SO₄又はC₂H₅SO₄をそれ
ぞれ示す。 一般にアニオン活性剤とカチオン活性剤とを併
用した場合、両者の極性基は互に反対の電荷を持
つているので、静電気的結合によつて混合ミセル
状態の複合体が形成されるであろうことは容易に
考えられる。しかし、本発明の如く静電気的な電
荷の中和条件よりも、アニオン活性剤が過剰に存
在する特定なモル比範囲で、好結果が得られるこ
とは、併用されるアニオン活性剤及びカチオン活
性剤がそれぞれ上記の一般式（）及び（）で
表わされるような特定な活性剤であることと相俟
つて、両活性剤の極性基間に適度な静電気的相互
作用が起り、そのために洗浄力、油可溶化能並び
に皮膚刺激性の各点で独特な相剰効果が発現され
るものと推定される。 本発明に於て、アニオン活性剤として使用され
るポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩は、一般式（）で表わされるが、この
活性剤は炭素数８〜16の脂肪族飽和アルコール
に、アルカリ触媒の存在下、酸化エチレン又は酸
化プロピレンを平均１〜６モル付加させて、まず
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを調製
し、次いでこれを常法通りクロルスルホン酸又は
無水硫酸で硫酸化後、アルカリ金属水酸化物、ア
ンモニア又は有機アミンで中和することによつて
製造することができる。本発明にとつて好適なポ
リオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩としては、天然のラウリルアルコールに平均
３モルの酸化エチレンを付加させたアルキルエー
テルの硫酸エステル塩、オキソ合成で得られた
C₁₁〜C₁₅の脂肪族飽和アルコールに平均３モルの
酸化エチレンを付加させたアルキルエーテルの硫
酸エステル塩、同じくC₁₂〜C₁₃の脂肪族飽和アル
コールに平均２モルの酸化エチレンを付加させた
アルキルエーテルの硫酸エステル塩などが例示さ
れる。 本発明でカチオン活性剤として使用される第４
級アンモニウム塩は一般式（）で表わされ、こ
れらは常法に従つて製造可能である。本発明で使
用可能な典型的な第４級アンモニウム塩を例示す
れば、オクチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルトリメチルアンモニウムメトサルフ
エート、ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウム
クロライドなどの外、ヤシ（C₁₂〜C₁₄）アルキル
トリメチルアンモニウムクロライドがある。本発
明の第４級アンモニウム塩型カチオン活性剤は、
１個の長鎖アルキル基を有し、しかもその炭素数
が８〜14の範囲にあることが重要であつて、この
条件が満されない場合はたとえ後述するモル比条
件が満されてアニオン活性剤と併用されても、所
期の効果を得ることができない。従つて、長鎖ア
ルキル基の炭素数が８〜14の範囲から外れるモノ
長鎖アルキルタイプの第４級アンモニウム塩並び
にジ長鎖アルキルタイプの第４級アンモニウム塩
などは、本発明では使用できない。 本発明の液体洗剤組成物は、一般式（）で表
わされるアニオン活性剤(A)と一般式（）で表わ
されるカチオン活性剤(B)とをモル比(A)／(B)＝８／
１〜１／１、好ましくは４／１〜１／１の範囲で
含有する。(A)／(B)のモル比が８／１を越えた場合
は、皮膚に対する温和な作用を維持することがで
きず、逆に１／１を下廻つた場合は所望通りの洗
浄力、油可溶化能を期待できない。本発明の液体
洗剤組成物では、活性剤(A)＋(B)の合計が組成物全
体の１〜40重量％を、好ましくは５〜25重量％を
占めていなければならない。この量が１％を下廻
つた場合は液体洗剤として機能が不満足であり、
40％を越えた場合は組成物の液性が悪化するばか
りでなく、使用に際しては水に対する分散性乃至
溶解性が低下する。 本発明の液体洗剤組成物はそのPHが５〜８に保
持されていることが好ましい。皮膚タンパク質の
等電点がPH５〜８の範囲にあるため、組成物のPH
がこの範囲を外れると皮膚刺激性が増大するから
である。 本発明の液体洗剤組成物は活性剤(A)及び(B)の必
須成分に加えて、通常の液体洗剤で汎用されてい
る増量剤、ビルダー、可溶化剤、PH調整剤、安定
剤、香料、色素などを含有することができる。 以上の通り、特定なモル比と総量で活性剤(A)及
び(B)を含有する本発明の液体洗剤組成物は、活性
剤(A)及び(B)の独特な相剰作用に起因して、付膚に
対する作用が温和であるばかりでなく、洗浄力、
油可溶化能にも優れ、液性の点でも好結果が約束
される。 進んで実施例を示して本発明をさらに具体的に
説明するがそれに先立ち各実施例で採用した液体
洗剤組成物の性能評価法を説明する。 液性（低温安定性）評価 −５℃の恒温槽内で試料を１ケ月間保存した
後、室温に戻し、その外観を肉眼観察して下記の
基準で液性を評価した。 〇：均一透明 △：僅かに沈澱析出 ×：かなりの沈澱析出 洗浄力評価 試料濃度0.15％、容量３、液温25℃の洗液を
調製し、この洗液を入れたバツト内で、バターで
汚染した皿（0.5ｇ／１枚）の表面を３回裏面を
３回スポンジにて擦り洗いし、皿に残存する油分
の有無をオイルレツドによる染色で検出して、清
浄化できた皿の枚数により洗浄力を評価した。 皮膚刺激性評価 男女各３名、合計６名のパネルを用い、左右の
手の一方を試料濃度１％、液温35℃の洗剤溶液
に、他方を水に１日当り30分間浸漬する実験を２
日間行ない、洗剤溶液に浸した手（甲）と水に浸
した手（乙）とを対比しながらその手荒れ状態を
観察して下記の基準で評点を与え、パネルの評点
合計を平均して試料の皮膚刺激性を評価した。 甲が乙より手荒れが著しく少ない −２ 甲が乙より手荒れが若干少ない −１ 甲と乙とは手荒れが同程度 ０ 甲が乙より手荒れが若干ひどい ＋１ 甲が乙より手荒れが著しくひどい ＋２ 実施例 １ アニオン活性剤としてアルキル基の炭素数が12
〜13で、酸化エチレンの平均付加モル数が３であ
るポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テルソーダ（AES、＝３）を使用し、カチオ
ン活性剤には、窒素に結合する原子団の種類が異
なる第４級アンモニウムクロライドを使用して、
表１の上段に示す組成の液体洗剤組成物を調製し
た。また比較のため上記のAESに代えて、アル
キル基の炭素数が12であるアルキル硫酸エステル
ソーダ（AS）を使用した液体洗剤組成物を調製
した。次いで各組成物の性能を既述の方法で評価
した。結果を表１の下段に示す。尚、カチオン活
性剤については窒素に結合する原子団のみを表示
した。

【表】 ＊ １枚の皿の汚れが完全に落ちない。
表１に示した結果から明らかな通り、本発明の
液体洗剤組成物に相当する組成物No.５〜７は、液
性、洗浄力、皮膚刺激性とも好結果を与えるのに
対し、組成物No.１〜４及びNo.８並びにNo.19〜21に
はそうした好結果を期待できない。 実施例 ２ アニオン活性剤としてアルキル基の炭素数が12
〜13で、酸化エチレンの平均付加モル数が２であ
るポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テルソーダ（AES、＝２）を使用し、カチオ
ン活性剤としてC₁₂アルキルトリメチルアンモニ
ウムクロライド（C₁₂ATMA）を使用して、液体
洗剤組成物を調製し、各組成物の性能を実施例１
と同様に評価した。組成物の組成を表２の上段
に、評価結果を下段に示す。

【表】

【表】 第２表に示す結果は、組成物に優れた液性及び
洗浄力と温和な皮膚刺激性を兼備させるために
は、アニオン活性剤とカチオン活性剤のモル比が
重要であることを示している。ちなみに、組成物
No.９及び14は前記のモル比が本発明での規定範囲
から外れている。 実施例 ３ アニオン活性剤とカチオン活性剤の種類を変え
て液体洗剤組成物を調製し、その性能を評価し
た。組成物の組成を表３の上段に、評価結果を下
段に示す。尚、表中の略記号の内容は次の通りで
ある。 AES、＝１；アルキル基の炭素数が12〜13で、
酸化エチレンの平均付加モル数
が１であるポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸エステル
ソーダ C₁₂ABS；アルキル基の炭素数が12であるアルキ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ C₁₂ATMA；C₁₂アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド C₁₂ADBA；C₁₂アルキルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド C₁₂ADHA；C₁₂アルキルジメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムクロライド C₁₂DAHA；C₁₂ジアルキルメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムクロライド

【表】 表３に示す結果から明らかな通り、液体洗剤組
成物に優れた液性と洗浄力を付与し、かつその皮
膚刺激性を温和に保持するためには、組成物中の
アニオン活性剤対カチオン活性剤のモル比もさる
ことながら、両者に如何なる活性剤を選択するか
が重要であつて、本発明のものとは異なるアニオ
ン活性剤とカチオン活性剤を組み合わせた組成物
No.15及び18は、液性、洗浄力及び皮膚刺激性の各
点で不満足な結果しか与えない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（）で表わされるアニオン活
   性剤(A)と、一般式（）で表わされる第４級アン
   モニウム塩型カチオン活性剤(B)を、モル比(A)／(B)
   ＝８／１〜１／１の範囲で含有し、かつ活性剤(A)
   ＋(B)の合計が組成物の１〜40重量％を占める液体
   洗剤組成物。 （ここでR′は炭素数８〜16のアルキル基、R″は
   Ｈ又はCH₃、ｍは酸化アルキレンの平均付加モル
   数で１〜６、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又
   は有機アミン、R₁は炭素数８〜14のアルキル基、
   R₂及びR₃はCH₃、C₂H₄OH又は（C₂H₄O）₂H、
   R₄はCH₃、C₂H₄OH、（C₂H₄O）₂H又はベンジル
   基、Ｘはハロゲン、CH₃SO₄又はC₂H₅SO₄をそれ
   ぞれ示す。） ２ 組成物のPHが５〜８の範囲にあることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の液体洗剤組成
   物。