JPS6336941B2 - - Google Patents
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- JPS6336941B2 JPS6336941B2 JP7036480A JP7036480A JPS6336941B2 JP S6336941 B2 JPS6336941 B2 JP S6336941B2 JP 7036480 A JP7036480 A JP 7036480A JP 7036480 A JP7036480 A JP 7036480A JP S6336941 B2 JPS6336941 B2 JP S6336941B2
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Description
本発明は、型打ち性、切削加工性の優れた黄銅
材料、洋白材料を用い、イオンプレーテイング方
法により、窒化チタン、を被膜して成る密着性、
耐食性に優れた金色を呈する外装部品に関するも
のである。 従来、黄金材料、洋白材料（以下銅合金材料と
略す）は、その優れた加工性の利点を生かし、時
計ケース、バンドなどの外装部品に多用されて来
た経過がある。 銅合金材料を使用しての金色外装部品表面処理
加工法には長い歴史を持つた湿式金めつき方法が
用いられており、優れた外観品質と耐食性を維持
して来た。 しかしながら、昨今の金地金価格高騰により、
従来の金めつき膜厚を保持することは収益率低下
を招くため、困難となつた。 そこで、湿式めつきに代る廉価で、美しい金色
調と、優れた耐食性を同時に有する表面処理方法
が、時計業界に留まらず広く金めつきの装飾効
果、耐食効果を必要とする業界に強く要望されて
いる現状にある。 一部には「金」を使用しない代用金めつき
（Zn−Cn−Sn系合金めつき等）の研究も進んで
いるが、時計外装部品に必要な長時間にわたる耐
食性保持及び耐摩耗性を有するにいたつておら
ず、いまだ、実用されていないのが現状である。 一方、湿式めつき方法に代る金色被膜の生成手
法として、イオンプレーテイング方法があり、下
地めつきとしてニツケル−クロムめつき層を被覆
した銅合金基材の表面に金色硬質物質である窒化
チタンをイオンプレーテイングすることが提案さ
れているが、この方法においては、イオンプレー
テイングの工程中、蒸発ソース（金属チタン）を
電子ビーム又はボード抵抗加熱により溶解する際
の輻射熱および基板清浄のためのボンバード工程
により、陰極基板側に温度上昇を招く。 このため、湿式めつきにより形成されたクロム
めつき層と下地ニツケル層との間に、熱膨張係数
の相違を起因として電着生成時の被膜ストレスの
高いクロムめつき層にクラツクを発生し、著しく
耐食性、外観品質を低下させる欠点があり、時計
外装部品としての使用を満足させることは困難で
ある。 本発明は上記欠点を解決するため、銅合金材料
から構成された外装部品の表面に、Ni−Co、Ni
−Ｐ等のニツケル合金を下地第１層として被覆
し、さらに第２層として、ニツケルとの熱膨張係
数の近値なPd−Ni等のパラジウムを主体とする
合金層を被覆することにより、蒸発ソース及び溶
解時の輻射熱と基板清浄のためのボンバード工程
による陰極基板の温度上昇と起因する下地湿式め
つき層のクラツク発生を防止し、さらに、下地第
１層（ニツケル合金層）と第２層（パラジウム−
合金層）間に基板温度上昇を利用しての相互拡散
による下地めつき層間の密着性向上をも同時に得
ることになる。 これによりイオンプレーテイング方法によつ
て、窒化チタンを銅合金材料から成る時計外装部
品へ被覆することを可能としたものである。 第１図は本発明による外装部品の拡大断面図で
あり、１はCu合金素材、２はNi合金層、３はPd
合金層、４はTiN層である。 実施例 １ 銅合金である黄銅材でできた時計ケースに第１
層として湿式電解めつきにより、約5μ厚さの、
Ni−Coの合金層を被覆し、さらに湿式電解めつ
きにより第２層として、約2μ厚さのPd−Ni合金
層を被覆して、これをイオンプレーテイング装置
ベルジヤー内にセツトした。 次にベルジヤー内を1.0×10-5Torrに排気後、
イオンプレーテイングに先だつてArガスを2.0×
10-2Torrまで導入し、印加電圧2.0KVで５分間
ボンバードを行ない、ケース表面の清浄を行なつ
た。次に、Arガスを排出し、ベルジヤー内を2.0
×10-5Torrまでもどし、あらためてArガス及び
N2ガスを導入しTotal気圧を、2.0×10-2Torrに
調整し電圧（3.0KV.50ｍＡ）を印加しプラズマ
を発生させ金属チタンを電子ビームにより加熱蒸
発しプラズマ中でN2ガスと反応させ黄金色を呈
する窒化チタン（2μ）をイオンプレーテイング
した。 この方法にて処理した黄銅材時計ケースは、下
記の表１の試験結果の示すよう、時計用ケースと
しての耐食性および密着性を十分満足させるもの
であつた。
材料、洋白材料を用い、イオンプレーテイング方
法により、窒化チタン、を被膜して成る密着性、
耐食性に優れた金色を呈する外装部品に関するも
のである。 従来、黄金材料、洋白材料（以下銅合金材料と
略す）は、その優れた加工性の利点を生かし、時
計ケース、バンドなどの外装部品に多用されて来
た経過がある。 銅合金材料を使用しての金色外装部品表面処理
加工法には長い歴史を持つた湿式金めつき方法が
用いられており、優れた外観品質と耐食性を維持
して来た。 しかしながら、昨今の金地金価格高騰により、
従来の金めつき膜厚を保持することは収益率低下
を招くため、困難となつた。 そこで、湿式めつきに代る廉価で、美しい金色
調と、優れた耐食性を同時に有する表面処理方法
が、時計業界に留まらず広く金めつきの装飾効
果、耐食効果を必要とする業界に強く要望されて
いる現状にある。 一部には「金」を使用しない代用金めつき
（Zn−Cn−Sn系合金めつき等）の研究も進んで
いるが、時計外装部品に必要な長時間にわたる耐
食性保持及び耐摩耗性を有するにいたつておら
ず、いまだ、実用されていないのが現状である。 一方、湿式めつき方法に代る金色被膜の生成手
法として、イオンプレーテイング方法があり、下
地めつきとしてニツケル−クロムめつき層を被覆
した銅合金基材の表面に金色硬質物質である窒化
チタンをイオンプレーテイングすることが提案さ
れているが、この方法においては、イオンプレー
テイングの工程中、蒸発ソース（金属チタン）を
電子ビーム又はボード抵抗加熱により溶解する際
の輻射熱および基板清浄のためのボンバード工程
により、陰極基板側に温度上昇を招く。 このため、湿式めつきにより形成されたクロム
めつき層と下地ニツケル層との間に、熱膨張係数
の相違を起因として電着生成時の被膜ストレスの
高いクロムめつき層にクラツクを発生し、著しく
耐食性、外観品質を低下させる欠点があり、時計
外装部品としての使用を満足させることは困難で
ある。 本発明は上記欠点を解決するため、銅合金材料
から構成された外装部品の表面に、Ni−Co、Ni
−Ｐ等のニツケル合金を下地第１層として被覆
し、さらに第２層として、ニツケルとの熱膨張係
数の近値なPd−Ni等のパラジウムを主体とする
合金層を被覆することにより、蒸発ソース及び溶
解時の輻射熱と基板清浄のためのボンバード工程
による陰極基板の温度上昇と起因する下地湿式め
つき層のクラツク発生を防止し、さらに、下地第
１層（ニツケル合金層）と第２層（パラジウム−
合金層）間に基板温度上昇を利用しての相互拡散
による下地めつき層間の密着性向上をも同時に得
ることになる。 これによりイオンプレーテイング方法によつ
て、窒化チタンを銅合金材料から成る時計外装部
品へ被覆することを可能としたものである。 第１図は本発明による外装部品の拡大断面図で
あり、１はCu合金素材、２はNi合金層、３はPd
合金層、４はTiN層である。 実施例 １ 銅合金である黄銅材でできた時計ケースに第１
層として湿式電解めつきにより、約5μ厚さの、
Ni−Coの合金層を被覆し、さらに湿式電解めつ
きにより第２層として、約2μ厚さのPd−Ni合金
層を被覆して、これをイオンプレーテイング装置
ベルジヤー内にセツトした。 次にベルジヤー内を1.0×10-5Torrに排気後、
イオンプレーテイングに先だつてArガスを2.0×
10-2Torrまで導入し、印加電圧2.0KVで５分間
ボンバードを行ない、ケース表面の清浄を行なつ
た。次に、Arガスを排出し、ベルジヤー内を2.0
×10-5Torrまでもどし、あらためてArガス及び
N2ガスを導入しTotal気圧を、2.0×10-2Torrに
調整し電圧（3.0KV.50ｍＡ）を印加しプラズマ
を発生させ金属チタンを電子ビームにより加熱蒸
発しプラズマ中でN2ガスと反応させ黄金色を呈
する窒化チタン（2μ）をイオンプレーテイング
した。 この方法にて処理した黄銅材時計ケースは、下
記の表１の試験結果の示すよう、時計用ケースと
しての耐食性および密着性を十分満足させるもの
であつた。
【表】
・ ◎−良、○−やや良、△−不良
・ CASS試験は(JIS D 0201)に基ずく
・ 人工汗浸漬試験は腐食部目視判定による
また、熱シヨツク密着性試験（各温度条件試料
数ｎ＝20）は第２図に示す。 第２図は、定温恒温槽内で各温度条件下に10分
放置後急水冷を実施し、フクレ現像を生じた割合
を表示したものである。 実施例 ２ 銅合金である洋白材ででき女性用型打模様付バ
ンドに湿式電解めつき法により、約3μ厚さのNi
−Ｐを下地第１層として被覆し、その上に第２層
として約2μ厚さのpd−Ni合金層を湿式電解めつ
き法により被覆した。 以上の下地処理を施した女性用型打模様付バン
ドをイオンプレーテイングベルジヤー内にセツト
したのち〔実施例１〕と同様の手順にて窒化チタ
ン被膜を形成させたのち、あらかじめ、イオンプ
レーテイング装置内に設置されている抵抗加熱用
ボード上にセツトされた金を蒸発させ、イオンプ
レーテイング方法により窒化チタン被膜上に金被
膜（0.1μ）を形成させた。 この様にして得られた女性用型打模様付バンド
は、湿式電解めつきと同等の金色調を示し、その
耐食性能も第１の実施例と同様に時計用バンドと
しての性能を十分満たすものであつた。 実施例として時計用ケース、バンドについて記
したがこの他にも、外装部品として、銅合金材料
から成る硝子縁、見返しリング、リユーズ等に本
発明を施してもその効果は同様であることは明白
である。 また、時計用外装部品以外にも、現在湿式電解
金めつき方法により表面処理されている一般の装
飾部品に本発明を適用することは有効であり、優
れた耐食性と装飾性が得られると同時に金の消費
量の節約効果が大きいことは言うまでもない。
・ CASS試験は(JIS D 0201)に基ずく
・ 人工汗浸漬試験は腐食部目視判定による
また、熱シヨツク密着性試験（各温度条件試料
数ｎ＝20）は第２図に示す。 第２図は、定温恒温槽内で各温度条件下に10分
放置後急水冷を実施し、フクレ現像を生じた割合
を表示したものである。 実施例 ２ 銅合金である洋白材ででき女性用型打模様付バ
ンドに湿式電解めつき法により、約3μ厚さのNi
−Ｐを下地第１層として被覆し、その上に第２層
として約2μ厚さのpd−Ni合金層を湿式電解めつ
き法により被覆した。 以上の下地処理を施した女性用型打模様付バン
ドをイオンプレーテイングベルジヤー内にセツト
したのち〔実施例１〕と同様の手順にて窒化チタ
ン被膜を形成させたのち、あらかじめ、イオンプ
レーテイング装置内に設置されている抵抗加熱用
ボード上にセツトされた金を蒸発させ、イオンプ
レーテイング方法により窒化チタン被膜上に金被
膜（0.1μ）を形成させた。 この様にして得られた女性用型打模様付バンド
は、湿式電解めつきと同等の金色調を示し、その
耐食性能も第１の実施例と同様に時計用バンドと
しての性能を十分満たすものであつた。 実施例として時計用ケース、バンドについて記
したがこの他にも、外装部品として、銅合金材料
から成る硝子縁、見返しリング、リユーズ等に本
発明を施してもその効果は同様であることは明白
である。 また、時計用外装部品以外にも、現在湿式電解
金めつき方法により表面処理されている一般の装
飾部品に本発明を適用することは有効であり、優
れた耐食性と装飾性が得られると同時に金の消費
量の節約効果が大きいことは言うまでもない。
第１図は本発明の一実施例における積層膜の構
成を示す要部断面図、第２図は本発明の第１実施
例の熱シヨツク密着性試験を示すグラフである。 １：Cu合金素材、２：Ni合金層（第１層）、
３：Pd合金層（第２層）、４：TiN層（第３層）。
成を示す要部断面図、第２図は本発明の第１実施
例の熱シヨツク密着性試験を示すグラフである。 １：Cu合金素材、２：Ni合金層（第１層）、
３：Pd合金層（第２層）、４：TiN層（第３層）。
Claims (1)
- １ 銅合金を基材とし、その表面に下層から順
に、第１層として湿式めつきによるニツケルを主
体とする合金層、第２層として湿式めつきあるい
は気相めつきによるパラジウムを主体とする合金
層、第３層としてイオンプレーテイング方法によ
る窒化チタンを被覆して成ることを特徴とする金
色外装部品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7036480A JPS56166063A (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | Gold sheathing part |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7036480A JPS56166063A (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | Gold sheathing part |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56166063A JPS56166063A (en) | 1981-12-19 |
| JPS6336941B2 true JPS6336941B2 (ja) | 1988-07-22 |
Family
ID=13429298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7036480A Granted JPS56166063A (en) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | Gold sheathing part |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56166063A (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2589484A1 (fr) * | 1985-11-04 | 1987-05-07 | Asulab Sa | Objet pourvu d'un revetement en metal precieux resistant a l'usure |
| US5639564A (en) * | 1993-02-05 | 1997-06-17 | Baldwin Hardware Corporation | Multi-layer coated article |
| US5641579A (en) * | 1993-02-05 | 1997-06-24 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a decorative and protective multilayer coating |
| US5413874A (en) * | 1994-06-02 | 1995-05-09 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a decorative and protective multilayer coating simulating brass |
| US5626972A (en) * | 1994-06-02 | 1997-05-06 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a decorative and protective multilayer coating simulating brass |
| US5484663A (en) * | 1994-11-30 | 1996-01-16 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a coating simulating brass |
| US5478660A (en) * | 1994-11-30 | 1995-12-26 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a decorative and protective coating simulating brass |
| US5482788A (en) * | 1994-11-30 | 1996-01-09 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a protective coating simulating brass |
| US5478659A (en) * | 1994-11-30 | 1995-12-26 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a decorative and protective coating simulating brass |
| US5552233A (en) * | 1995-05-22 | 1996-09-03 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a decorative and protective multilayer coating simulating brass |
| US5667904A (en) * | 1995-05-22 | 1997-09-16 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a decorative and protective coating simulating brass |
| CA2176892C (en) * | 1995-05-22 | 2002-10-29 | Stephen R. Moysan, Iii | Article having a decorative and protective coating simulating brass |
| US5654108A (en) * | 1995-05-22 | 1997-08-05 | Baldwin Hardware Corporation | Article having a protective coating simulating brass |
| US5693427A (en) * | 1995-12-22 | 1997-12-02 | Baldwin Hardware Corporation | Article with protective coating thereon |
| US5783313A (en) * | 1995-12-22 | 1998-07-21 | Baldwin Hardware Corporation | Coated Article |
| US6106958A (en) * | 1997-04-30 | 2000-08-22 | Masco Corporation | Article having a coating |
| US5948548A (en) * | 1997-04-30 | 1999-09-07 | Masco Corporation | Coated article |
| US6004684A (en) * | 1997-04-30 | 1999-12-21 | Masco Corporation | Article having a protective and decorative multilayer coating |
| US6033790A (en) * | 1997-04-30 | 2000-03-07 | Masco Corporation | Article having a coating |
| US5952111A (en) * | 1997-04-30 | 1999-09-14 | Masco Corporation | Article having a coating thereon |
| US5989730A (en) * | 1997-04-30 | 1999-11-23 | Masco Corporation | Article having a decorative and protective multi-layer coating |
| US5985468A (en) * | 1997-04-30 | 1999-11-16 | Masco Corporation | Article having a multilayer protective and decorative coating |
| US6268060B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-07-31 | Mascotech Coatings, Inc. | Chrome coating having a silicone top layer thereon |
-
1980
- 1980-05-27 JP JP7036480A patent/JPS56166063A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56166063A (en) | 1981-12-19 |
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