JPS6335893A

JPS6335893A - 反応型螢光染料によるセルロ−ス系繊維の染色法

Info

Publication number: JPS6335893A
Application number: JP61175759A
Authority: JP
Inventors: 小沢　康人; 清登井筒
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1986-07-28
Filing date: 1986-07-28
Publication date: 1988-02-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野さらに詳しくは１反応型螢光染料を用いたセルロース系
繊維の染色法（螢光増白）に関する。

従来の技術な毎日を送るために、もはや、切り離すことの出来ない
ものになっている。しかしながら近年、螢光増白しない
生地を使った衣料、その他家庭用品が流行して舞ており
、それに対応するために、家庭用洗剤についても螢光染
料の入っていないものが市販でれるようになって来た。

処で、一端壁光増白されたセルロース系繊維の白布は、
無螢光のセルロース系繊維の生地と一緒に水に浸される
と。

螢光染料が脱落して螢光増白していない又は螢光増白を
要しないセルロース系繊維を螢光増白してしまうという
現象がしばしば起こる。

セルロース系繊維を白く（螢光増白）するために用いら
れてきた従来の螢光染料は、セルロース系繊維に対して
いわゆるファンデルワールス結合見られている。これら
の結合に基づく力は弱いものであるため螢光増白された
セルロース系繊維を水に浸した場合、螢光染料が脱落し
て増白効果が減少したね、或いは螢光増白したセルロー
ス系繊維とそうでないセルロース系繊維とが水浴中で共
存した場合、脱落した螢光染料が、螢光増白していない
セルロース系繊維を汚染するという現象がしばしばおこ
る。

発明が解決しようとする問題点螢光染料によってセルロース系繊維を染色（螢染料によ
る汚染を起こさないような染色法（螢光漕白法）の開発
が求められている。

問題点を解決するための手段本発明者らは、前記したような問題点を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果１本発明に至ったものである。即ち１
本発明は式（１）式（Ｉ）原子、アルカリ金属又はアルカノールアミン残基をそれ
ぞれ表す。）で表される反応型螢光染料を用いる事を特徴とするセル
ロース系繊維の染色法を提供する。

本発明の詳細な説明する式（１）においてＲ１，Ｒ２及びＭの表す基、原子の具
体例を挙げる。

−ＮＨＣ２Ｈ４０Ｈ、−Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２．−ＮＨ
ＣＨ２（：ＯＯＨ。

−ＮＨＣＨ２ＳＨ２ＳＯ５Ｈ、−ＮＨＪ）、−ＮＨ（Ｃ
Ｒ２）、−Ｎ（ＣＪ）２　。

〜−ノＭ　：　　Ｈ、Ｎａ＋、　Ｋ＋、　Ｌｉ”　、　＊ｎ、
（ｃ２ａ４ｏａ）ＮＨ２（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２　、ＮＨ（
Ｃ２Ｈ４０Ｈ）５　、ＮＨ３（Ｃ５Ｈ６０Ｈ）上記例で
示される基、原子を有する式ＣＩ）の化合物は、特開昭
５１−５２４４６他に記載された公知の化合物であるが
、これらの化合物は一般的には次のようにして合成され
る。

（１）　　塩化シアヌル２モルのアセトン等の溶液を氷
水に投入するか、界面活性剤の存在下氷水に投入してよ
く分散させ、この中に４，４′−ジアミノスチルベン−
２，２’　−’）スルホン酸１モルノ水溶液をｐＨ４〜
９、温度ｏ−５５℃を保ちながら加え縮合する。次いで
Ｒ，−Ｈ又はＲ２−Ｈ（ここでＲ１及びＲ２は前記した
ものを意味する。）で表される化合物の一種或いは二種
を合わせて２モルを含む水溶液を加え温度２５〜５ｏ℃
ｐＨａ〜９で縮合して式（Ｉ）の化合物をえる。

（２）　　塩化シアヌル２モルのアセトン等の溶液を氷
水に投入するか、界面活性剤の存在下氷水に投入してよ
く分散１せる。この中にＲ，−Ｈ又はＲ２−Ｈ（ここで
Ｒ１，Ｒ２は前記したものを意味すルベンー２，２′−
ジスルホン酸１モルの水ｓｉｔ加え温度２０〜５５℃、
ｐＨ４〜？、で縮合して式（Ｉ）の化合物をえる。

（５）　　式（Ｉ）にオイてＲｌｙ　Ｒ２カー０ＣＨ５
ノ場合Ｂ。

７０％以上ノメタノール中１重炭酸ナトリウム３モルの
存在下、塩化シアヌル２七ルヲ加え５５℃以下で縮合を
行い次いで４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−
ジスルホン酸１モルの水溶液を加え、ｐＨ６〜８．温度
３０〜４０℃を保ちなから縮合を行い１式（１）の化合
物をえる。

次に式ＣＩ）で表されるセルロース反応型螢光染料を用
いるセルロース系繊維の染色法（螢光増白法）につ自説
間する。

まず式ＣＩ）の螢光染料及び必要に応じてノニオを調製
し、これにセルロース系繊維を浸漬して所定時間処理（
染色）シ、水洗、熱湯洗浄、水洗して螢光増白されたセ
ルロース系繊維を得る。この場合、染浴調製時或いはよ
り好ましく染色の途中に於いて、炭酸水素ナトリウム、
メタリン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、オルソ又
はメタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
。

水酸化ナトリウム等の酸中和剤あるいは、トリク醒等の
熱処理によって裳中和剤金放出するよりな化合物を添加
しておくのが好ましく、その用いる色温度は２０〜１０
０℃、より好ましくは２０〜〜・８０℃、染色時間は、
２０〜６０分、より好ましくは５０〜６０分間である。

尚、染色処理後必要ならノニオン系あるいは。

アニオン系活性剤を含んだ浴で処理（ソーピング）する
こともできる。

以上は浸染法による染色法についての説明であるが所望
なら反応染料によるセルロース系繊維の染色において採
用されている捺染法、パッド法等による染色法を採用す
ることも出来る。

例えばパッド法の場合は１次のような方法で染色される
。

パッド液を式ＣＩ）の螢光染料、酸結合剤、必要に応じ
て浸透剤、尿素等を加えて調製する。

セルロース系繊維をそのパッド液に短時間浸漬後。

絞ってそのまま室温又は加温下に放置するか、或いは短
時間蒸熱又は乾熱処理する。

本発明の方法で染色（螢光増白）の対象となる繊維は、
木綿、レーヨン、麻等のセルロース系繊維であるが、こ
れら同志の混合繊維（例えば、木綿／レーヨン、木綿／
麻等の混紡品）或いは、他種繊維との混合繊維（例えば
、木綿／ポリエステル、木綿／羊毛等の混紡品）であっ
てもよくその形態は布状、メリヤス状、糸状１等どのよ
うな形態であってもよい。

本発明の方法によって得られた螢光増白セルロース系繊
維は水中、家庭洗剤を含んだ浴中あるいはアルカリ剤及
び家庭洗剤を含んだ浴中に於いて。

螢光染料の脱落を起こしにくい。従って、脱落］−だ螢
光染料の再何着をおこしにくく。螢光増白を要しないセ
ルロース系繊維が浴中に共存しても６該繊維が脱落した
螢光染料によって汚染されることが少ない。

実施例次に本発明の方法を実施例によって具体的に説明する。

実施例中１部とあるのは重量部を表す。

「実施例１」（λｍａＸ　Ｓ　５０　ｎｍ　ｒ水中）で表される螢光
染料０．０１部を１００部の水に溶解し、無水芒硝２部
を加え、木綿５部を加えて８０℃に昇温した。ついで５
０分経過後、炭酸ソーダ２部を加え、同温度で１時間染
色した。

染色終了後、水洗、熱湯洗浄を行った。

得られた染色布は、未染色布に対して著しく白変が優れ
ていた。又この染色布は、後記の比較例１で得られた染
色布に比較して、ジメチルホルムアルデヒド５０弾水溶
液で１００℃×３０分処理しても百度低下が小す＜（化
学的に共有結合している）又堅牢度試験（洗濯Ａ−４，
洗濯Ａ−２，水試験、汗試験）においても螢光染料の脱
落が少なく、添付した無螢光のセルロース系繊維を汚染
しにくいという性質を示した。

比較例１式％式％）で表される螢光染料０・０１部を１００部の水に溶解し
、無水で硝１部を加え、木綿５部を加えて６０℃に昇温
し、同温度で１時間染色した。

終了後、水洗、熱湯洗浄を行った。

得られた染色布は、未染色布：Ｃ対して白皮が優れてい
た。しかし、このものはジメチルホルムアルデヒド５０
チ水溶液で１００’ＣＸ３０分処理すると白皮が著しく
低下してしまい（化学的に共有結合でなく弱い結合）、
又堅牢度試験（洗濯人−４゜洗ｍＡ−２．水試験、汗試
験）においても多量の螢光染料の脱落が認められ、添付
した無螢光のセルロース系繊維を脱落した螢光染料で汚
染した。

実施例２まず下記組成のパッド浴をｇＩｌＩ！Ｉｉ！ｔ、た。

実施例１で使用された螢光染料　　０．０１部尿　　　
素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　
　部炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　２　　部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７．９
９　部１００部常温（２０℃）にて上記パッド液に木綿布をパッドし、
１００℃×３分の中間乾燥を行い、続いて１５０℃×５
分の乾熱処理を行った。次いで水洗、湯洗後、熱湯洗浄
を行い、乾燥させた。

得られた染色布は、未染色布に対して著しく白皮が優れ
ていた。又この染色布は、ジメチルホルムアルデヒド５
０％水溶液で１００℃Ｘ３０分処理しても白変低下が小
さく（化学的に共有結合している）又堅牢度試験（洗ｆ
ｉＡ−４１洗濯Ａ−２゜本試験、汗試験）においても螢
光染料の脱落が少なく、添付した無螢光のセルロース系
繊維を汚染しにくいという性質を示した。

実施例３式％式％）で表される螢光染料０．０１部を１００部の水に溶解し
、無水芒硝２部を加え、木綿５部を加えて２５℃にした
。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ２部を加え、同温度
で１時間染色した。染色終了後、水洗、熱湯洗浄を行っ
た。

得られた染色布は、未染色布に対して著しく白皮が優れ
ていた。又これは、ジメチルホルムアルデヒド５０％水
溶液で１ｏｏ’ｃｘｓｏ分処理しても白変低下が小す＜
（化学的に共有結合している）又堅牢度試験（洗濯Ａ−
４．洗濯Ａ−２．水試験。

汗試験）においても螢光染料の脱落が少なく、添付した
無螢光のセルロース系繊維を汚染しにくいという性質を
示した。

本実施例で用いた螢光染料は次のようにして合成した。

塩化シアヌル７．４部を、３０部の氷水、リポノックス
ＨＡ（ライオン（株）製分散剤）０．１部中で分散し、
この中に４，４′−ジアミノスチルベン−２゜２′−ジ
スルホ／酸７．４部を水１００部に溶かした水溶液をｐ
Ｈ４−７，温度０−５℃を保ちつつ注加した。縮合が終
了したら塩化ナトリウムを溶液の１０％加え塩析し、３
０℃で減圧乾燥し前記式の化合物２５部を得た。

実施例４実施例５で用いられた螢光染料を用いて次のパッド液を
調製した。

実施例３で用いられた螢光染料　　　０．０１部尿　　
　素　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　
部炭酸ソーダ　　　　　　　　　　２　　部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７．９９部１
００部上記パッド液を木綿布にパッドし、室温で１６時間放置
した。

染色終了後、水洗、熱湯洗浄を行った。

得られた染色布は、未染色布に対して著しく白変が優れ
ていた。又これは、ジメチルホルムアルデヒド５０チ水
溶液で１００℃Ｘ３０分処理しても白変低下が小す＜（
化学的に共有結合している）又堅牢度試験（洗濯Ａ−４
．洗濯Ａ−２．水試験。

実施例５〜１４実施例１と同様にして表１に示される螢光染料を用いて
セルロース系繊維（木綿布）の染色を行い、増白効果に
優れ、螢光染料の脱落の小さい染色物（螢光増白布）を
得た。

式に於いて、Ｒ，、Ｒ２，Ｍは次の式（１）に於ける置
換基、原子であり届ａｘ（ｎｍ）　　は水中に於ける測
定値である。

実施例　　　Ｒ，Ｒ２Ｍ　　　　　入ｎａｘ（ｎｍ）５
　　　−０ＣＨ５−０ＣＨ５Ｎａ＋３４７６　　　−Ｎ
Ｈ２−ＮＨ２Ｎａ＋５４５７　−４−８０３Ｎ＆　牟（
メ５０ＢＮａ　　Ｎａ＋３３５９　−＜　　　−Ｎ＜　
　　　Ｈａ”　　　３５０１０　−ｏＣＨ４−ＯＣＴＩ
ＳＬＬ”　　　　　ｓｓ。

１１　　　１　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｋ”
　　　　　　５５０１２　　　　ｚ　　　　　　　　　
　　　　　　ＮＨ２（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２　　　　Ｓ　５
０１３−ＨＨＣＨ３−ＮＨＣＨ３Ｎａ＋３５０１４−Ｏ
ＣＨ３−０（：Ｈ，Ｈ＋　　　　　！５４８発明の効果螢光染料によってセルロース系繊維を染色（螢光増白）
するにあたり、螢光染料の繊維からの脱落又は同繊維へ
の再付着或いは、螢光増白していないセルロース系繊維
の該螢光染料による汚染等を起こしにくい染色法（螢光
増白法）が確立された。

Claims

【特許請求の範囲】式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式（ I ）において、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立
にアミノ基、水酸基、脂肪族又は芳香族アミノ基、アル
コキシ基、フェノキシ基又は塩素原子を、Ｍは水素原子
、アルカリ金属又はアルカノールアミン残基をそれぞれ
表す。）で表される反応型螢光染料を用いる事を特徴とするセル
ロース系繊維の染色法。