JPS6335613A - 両性水溶性重合体、その製造方法及び分散剤としての使用 - Google Patents

両性水溶性重合体、その製造方法及び分散剤としての使用

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JPS6335613A
JPS6335613A JP62184664A JP18466487A JPS6335613A JP S6335613 A JPS6335613 A JP S6335613A JP 62184664 A JP62184664 A JP 62184664A JP 18466487 A JP18466487 A JP 18466487A JP S6335613 A JPS6335613 A JP S6335613A
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ハンス−ゲオルク・ハルタン
アルフオンス・ラントシヤイト
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Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は両性水溶性重合体、その製造方法及び分散剤と
しての使用に関する。
製紙工業やその他の工業分野、列えは塗料工業のための
填料は粉末状だけでなく、水性分散液としても供給され
る。分散液状の填料の使用は経済的理由−乾燥の廃止−
だけでなく１合理的な製紙工程が可能である点でも有利
でるる。更に作業場の従来の粉塵問題もなくなる。
填料懸濁液の製造は公知である、。通常は分散剤として
、高い割合の陰イオン作用基−例えばカル−キシル基−
を持つ低分子水溶性重合体が使用される。市販製品は多
くの場合、ナトリウム塩又はアンモニウム塩の形のアク
リル酸の単独重合体である。
西独特許出願公開第３１２３７３２号では分散剤として
アクリル酸とアクリルアミドメチルグロノ４ンスルホン
酸の共重合体を使用して行う方法が記述される。高濃度
の水性顔料懸濁液が生じ、その粘度は温度の上昇と共に
僅かしか低下しない。
この挙動は特に叩解工程にとって好都合である。
欧州特許第００３５６４０号は分散剤としてオキシアル
キル化脂肪アンモニウＡ塩の使用を記載している。こう
して製造され九項料懸濁液は、到達可能な固形物濃度が
７５％以上と極めて高いのが特徴でおる。
仮焼クレーの分散のために陰イオン重合体と陽イオン重
合体の組合せを使用することが、西独特許出願会開第３
２３０７３７号に記載されている。
陰イオン重合体として、酸を含む架橋アクリル乳化共重
合体を、陽イオン重合体として４級ポリアミンを使用す
ることが好ましい。この複合分散剤によって貯蔵タンク
内のカオリンの沈殿の減少と、特にカオリンにおいて従
来顕著で６りたメイラタンシーの減少が得られる。
欧州特許第０１２９３２９号ではカル−キシル基及びス
ルホン酸基を含む水溶性共重合体が顔料分散液の製造の
ために使用される。その場合、分子量は１０００ないし
５０００でらシ、共１合体の多分散性は１．５以下であ
る。多分散性が少いので良好な分散性が得られる・ 少くとも８７％の割合の粒［２μｍ未満の炭酸カルシウ
ムの懸濁液が欧州特許第０１０８８４２号でクレームさ
れている。分散剤としてアクリル酸とアクリルアミドメ
チルグロノ９ンスルホン酸との、分子量１０００ないし
２０００の共重合体が使用される。この分散液は良好な
流動安定性を特徴とする。
常法によ）、すなわち陰イオン分散剤を添加して製造さ
れた填料懸濁液は、あらゆる利点にかかわらず重大な欠
点がある。製紙業においては通常、脱水の促進と繊維素
及び填料の保留のために保留剤が使用される。この保留
剤の大部分は陽イオン変性高分子電解質でるる、この保
留剤の陽イオン基は１合体と結合される陰イオン基と反
応し、中和する。すなわち陰イオン基の数と当量の陽イ
オン基が結合され、保留効果（Ｒ＠ｔ＠ｎｔｉｏｎｓ＊
ｆｆ＠ｃｔ）のために必要な数の陽イオン基がそれによ
って還元される。
上述の効果は、陰イオン分散剤を用いて作った填料懸濁
液を紙料に使用する場合に現れる。その場合、思い切っ
た高い添加量の保留剤 （Ｒ＠ｔ＠ｎｔｉｏｎｓｍｌｔｔ＠１　）によって初め
て十分な保留効果が得られる。
本発明の目的は、この保留妨害作用を示さない填料懸濁
液製造用の分散剤を提供することにある。
上記目的は、共重合体であって、 （＆）　　アクリル酸および（または）メタクリル酸９
０ないし３０重量−１ （ｂ）式 （ここにＲ１は水素又はメチル基、Ｒ２及びＲｓは同一
でめるか又は異なシ、メチル又はエチル基金表し、Ｘは
炭素原子１個ないし５個を有し、場合によっては分岐し
たアルキレン基である）で示される化合物１０ないし６
０息量（ｃ）　　０ないし５０重量−のアクリルアミド
メチルプロパンスルホン酸Ｏないし５０重量％、および
、 （ｄ）　　他のエチレン性不飽和化合物Ｏないし１０重
量％ を含み、−値８．　Ｏで測定した分子量が１００，００
０未満である両性水溶性１合体によって達成される書本
発明の重合体は、グＪｖ浸透りロマトグラフィー法で決
定した分子量５００ないし５０，０００を有することが
好ましい。
単量体（ｂ）として、アルキル基に第三アミノ基を持つ
Ｎ−アルキル置換アクリルアミドもしくはメタクリルア
ミドを使用することができる。−例として挙げればジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノゾ
ロビルメタクリルアミド、ジメテルア之ノー２．２−ノ
メチルグロビルアクリルアミド、ジメチルアミノ−２，
２−ノメチルグロビルメタクリルアミドである。ま死重
量体（ｂ）としてアクリルアミド又はメタクリルアミド
を使用し、重合の後にホルムアルデヒド及びジメチルア
ミンと反応させて対応するマ／二ッヒ塩基を作ることも
できる。
単量体（ｄ）の−例として挙げれば、アクリルアミド、
アクリル酸メチルエステル、アクリル酸ヒドロキシグロ
ビル及びアクリロニトリルがある。（ｄ）の種類の単量
体によって共電合体の性質を改良するのである。
本発明に基づく分散剤は、それ自体公知の重合法よシ得
ることができる。
単量体の重合は水溶液中で、又は水及び水と混合し得る
溶剤、例えばアルコール（例えばイソプロパツール）の
混合物中で行うことが好ましい。
重合開始はラジカル重合触媒によって行う。レドックス
系および（または）アゾ化合物（例えばアゾイソ醋酸ニ
トリル）臘の熱分解性ラジカル形成剤を使用することが
できる。レドックス系として例えば過酸化水Ｘ、ベルオ
キシニ硫酸の塩又は第三ブチルヒドロパーオキシドと、
還元成分である硫酸ナトリウム又は亜ニチオン酸ナトリ
ウムとの組合せが適当でめる一 本発明に基づ＜　１０．０．０００未満の分子量を得る
ために、車台調節剤の存在下で重合を行うのが適当であ
る。重合調節剤は炭素原子１個ないし４個の低級アルコ
ール、好ましくはイソゾロパノールである。そのほかヒ
ドロキシルアンモニウム塩及びメルカプタン、例えばメ
ルカプトエタノール又はチオグリコール酸が調節剤とし
て有効でらる。
単量体混合物の一部を仕込んで共重合１開始し、その上
で単量体混合物を絶えず補給するようにして、共重合を
行うことができる。共重合の温度は広い範囲で変動する
。使用する触媒に応じて５０℃ないし２００℃の温度が
最適である。溶剤の沸点で、又はそれを超える温度で圧
力下で重合を行うことも可能でめる。
重合を断熱条件のもとで行うのが多くの場合、有利であ
る。その場合、重合開始を低い温度、例えば２０℃で行
うことが好ましい。放出される重合熱によって到達する
最終温度は、使用する単量体と濃度条件に関係し、当該
の圧力のもとて例えば１８０℃に達することがある。
重合の際のμ値は広い範囲で変動する。低いμ値で共重
合を行うことが好ましいが、中性点を超えるμ値も可能
である。
重合の後に水性塩基、例えば力性ソーダ溶液、アン七ニ
ア水又は力性カリ溶液でμ値を５ないし１２、好ましく
は７ないし８の範囲に１４整する。
共重合体は濃縮固形物懸濁液の製造のために使用される
。その場合、重合体を直接に叩解工程で又は叩解の後に
、分散剤として添加する。顔料として例えば白亜、カオ
リン、サテン白、二酸化チータン及びクレーが挙げられ
る。共重合体の使用量は顔料に対して０．０２ないし１
チ、好ましくは０．０５ないし０．２％である。顔料懸
濁液の固形物含量は使用する顔料とそのＲ度及び粒度分
布に応じて８０重量チに達する。
本発明に基づく共重合体を用いて展進した顔料懸濁液は
、ポリアクリレート・ペースの在来の製品に比して著し
く改善された貯蔵安定性を特徴とする。
この顔料懸濁液を製紙業で使用することが好ましい。通
常は水性顔料分散液がスラッジ＆　／”ルプに配合され
る０紙料は約０．５％に希釈した後、保留剤が混合され
、フローゲックスを経て抄紙機の金網に到達する。新規
な分散剤を用いて製造した顔料懸濁液を使用するときは
、在来の製品と比較して保留剤の効果の大幅な改善が認
められる。このことｉｌ、！ａ維素の保留にも、填料の
保留にも当てはまる。
抄紙機のフローがツクスとそれに続くワイヤパートの諸
過程が、いわゆるブリット・ジャー・テスター（Ｂｒｉ
ｔｔ　Ｊａｒ　Ｔｅ１ｔｓｒ）によシ極めて良く模擬さ
れる。市販の分散剤を使用するときは保留の約１０％の
減少が認められるが、新規な製品では保留に対してマイ
ナスの影響がない。
下記の実施例によυ本発明を説明する。部は重量部であ
る。
共重合体の製造 共重合体１ 水６７５部、３７％塩酸３８部およびアクリル酸２２５
部の混合物にジメチルアミノノロビルアクリルアミド６
２部を攪拌及び冷却しつつ加える。
−値１．６となる。温度は２０℃である。次に３５チ過
酸化水素４２部、メルカプトエタノール３６部、１チ硫
酸第一鉄浴液２部を単量体混合物に順次加えた後、攪拌
機を停止する。直ちに始まる重合が温度上昇ではっき）
判る。約２分後に９５℃の最終温度に到達する。そこで
、３５チ過酸化水素４．５部と４０％塩酸ヒドロキシル
アミン水浴液２部を加える。１時間の間、再反応させ、
４５％力性ソーダｍ液２６９部の添加によりμ値８．０
とする。
生成物の粘度は３０ｍＰａ、ｉである。ダル浸透クロー
ｒ）グラフィー（ＧＰＧ　）による分子量の決定は９２
０の値を示した。
共重合体２ 水６２１部、３７饅塩＠４５部およびアクリル酸２６３
部の混合物にジメチルアミノノロビルアクリルアミド７
２部を冷却しつつ加える。−値１．６となる。温度は２
０℃である。次に３５％過酸化水素３部、メルカプトエ
タノール１部、１チ硫酸第−鉄溶液０．５部を単量体Ｍ
Ｑに順次加えた後、攪拌機を停止した。直ちに始まる重
合が温度上昇ではりきシ判る。約８分後に９５℃の最終
温度に到達する。次に３５％過酸化水素４．５部、４０
チ塩酸ヒドロキシルアミン水躊液２部を加える。１時間
再反広させ、４５％力性ソーダ溶液３０９部の添加によ
シμ値８．０とする。生成物の粘度は９５００　ｍＰａ
、−である。分子量の決定は４４０００の値を示した。
共重合体３ 水６０３部、３７チ塩酸７２部およびアクリル酸２１０
部の混合物にツメチルアミノプロピルメタクリルアミド
１１５部を冷却しつつ加える。−値１．６となる。温度
は２０℃である。次に３５％過酸化水素１９部、メルカ
プトエタノール５部、１％硫酸第一鉄溶液０．５９　ｔ
−単量体浴液に順次加えた後、攪拌機を停止する。直ち
に始まる重合が温度上昇ではりきシ判る。約４分後に９
５℃の最終温度に到達する。次に３５チ過酸化水素４．
５部と４０％塩酸ヒドロキシルアミン水浴液２部を掻陽
７９１’ｔ５５郡の名箋刀ロ國エク声頃砦、オとする。
生成物の粘度は１８０　ｍＰａ、ｍである。分子量の決
定は６３００の値を示した。
共重合体４ 水５９２部、３７％塩酸９０部およびアクリル酸１７５
部の混合物にジメチルアミノ−２，２−ジメチルゾロビ
ルアクリルアミド１４４部を冷却しつつ加える。−値１
．６となる。温度は２０℃でおる０次に３５％過酸化水
素２８部、メルカプトエタノール２４部、ｌ−硫酸第一
鉄溶液１部を単量体溶液に順次添加した後、攪拌機を停
止する。直ちに始まる重合が温度上昇ではりきシ判る。
約２分後に９５℃の最終温度に到達する０次に３５−過
酸化水素４．５部と４０％塩酸ヒドロキシルアミン水ｉ
ｌ液２部を加える。１時間再反応させ、４５チ力性ソー
ダ溶液２１６部の添加によ＃）ＰＩ″Ｎ値８．０とする
。生成物の粘度は３９　ｍＰａ５　ｍである。分子量の
決定は１８００の値を示した。
共重合体５ 水５８０部、３７％塩酸１０７部およびアクリル酸１４
０部の混合物にジメチルアミノ−２，２−ジメチルプロ
ビルメタクリルアミド１フ３部ｔ’冷却しつつ加える。
μ値１．６となる。温度は２０℃である。次に３５％過
酸化水素２８部、メルカプトエタノール２４部、１％硫
酸第一鉄溶液１部を単量体浴液に順次加えた後、攪拌機
を停止する。
直ちに始まる重合が温度上昇ではっきシ判る。約２分後
に９５℃の最終温度に到達する。次に３５−過酸化水素
４．５部と４０チ塩酸ヒメロキシルアミン水浴液２部を
掻き混ぜる。１時間再反応させ、４５％力性ソーダ溶液
１７４部の添加によシー値８．０とする。生成物の粘度
は８８ｍＰａ、ｓである。
分子量の決定は４７００の値を示した。
共重合体６ 水６２１部、３７％塩ｒＲ４５部、アクリル酸１２５部
、メタクリル酸５０部およびアクリルアミドメチルプロ
パンスルホン９２００部の混合物にジメチルアミノブ四
ビルアクリルアミド７２部を冷却しつつ加える。Ｐｉ（
値１゜６となる。温度は２０℃である。次に３５％過酸
化水素２８部、メルカプトエタノール２４部、１チ硫酸
第一鉄溶液１部を単量体溶液に順次加えた後、攪拌機を
停止する。直ちに始まる重合が温度上昇ではりきシ判る
。約２分後に９５℃の最終温度に到達する。次に３５％
過酸化水素４．５部と４０％塩酸ヒドロキシルアミン水
溶液２部を加える。１時間再反応させ、４５％力性ソー
ダ溶Ｑ３０９部の添加によシー値８．０とする。分子量
の決定は２９００の値を示した。
共重合体７ 水６４部、アクリル酸１２部、３８チアクリルアミド水
溶液１０部、および３５％過酸化水素１２部を反応フラ
スコに仕込み、９０℃に熱した。
別の容器に３８％アクリルアミド溶ＷＬ１５５部とアク
リルｌ！［１７７部の混合物を調合し、次にこの溶液を
約１時間の期間にわた勺過酸化水素含有溶液に攪拌しつ
つ加えた。別の流入管を経て過酸化水素（３５％）５４
ｓ及び塩酸ヒドロキシルアミン（４０チ水溶液）１２ｇ
を単量体混合物に比例して供給した。温度を常に９０℃
に保った。添加を終え死後に過酸化水素（３５ｔｓ）４
．５部と塩酸ヒドロキシルアミン（４０％水溶液）２部
を噴霧して送シ込む、１時間再反応させ、４５％力性ソ
ーダ溶液２２９部の添加によυμ値８．０に刺整する。
２０℃に冷却の後、４０％塩酸ジメチルアミン９９部と
３７％ホルマソン７１．５部を攪拌しつつ加える。１５
時間再反応させる。生成物の粘度は３８　ｍＰａ、−で
ある。分子量の決定は１７５０であった・ 共重合体８ 共重合体７の製造で示した手順に従って水５４６部、３
８チアクリルアミド溶液３２９部およびアクリル酸１２
５部を反応させる。４５チカ性ソーダ溶液で中和し、続
いてマンニッヒ塩基を作る反応のために４０％ジメチル
アミン１９８部と３７俤ホルマリン１４３部を加える。
生成物の粘度は３２ｍＰａ、ｓである０分子量の決定は
１３６０の値を示した。
顔料分散液の製造 一般的指示 ４００ｒＩＬｌビーカーの中で水１４５ｊ’と、表に示
す量の分散剤（それぞれ１００チ重合体）を混合し、μ
値を１０．０に１４整する。大きさ３０謹の溶解用円板
を備えた実験用高速攪拌機（回転数４００　Ｏｒｐｍ　
）で攪拌しながら、微粉砕白亜（粒度２μｍ未満９０％
）３５５ＩＩを少量ずつ投入する。
顔料の総量を加えた後、更に１５分間５０００ｒｐｍの
回転数で攪拌し続ける０次に顔料懸濁液の粘度を決定す
る。固形物含量は７１％である。
保留試験 前述の分散剤及びこの分散剤を用いて調合した顔料又は
填料分散液で保留試験を行った。すなわち専門文献に記
載され、承認されているブリット・ジャー動的水切れ・
保留テス）　（Ｂｒｉｔｔ　−Ｊａｒ　−Ｄｙｎａｍｉ
ｅ　Ｄｒａｉｎａｇｅ／　Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎｓ　−Ｔ
＠ｓｔ　）に従って実施した（「新しい保留監視法Ｊ　
Ｋ、　Ｗ、　Ｂｒ　−１ｔｔ。
Ｊ、　Ｅ、υｎｂ＠ｈ＠ｎｄ　Ｔａｐｐｉ　ｍ　１９７
６年２月、５９巻２号６７−７０頁）。
保留試験のために下記の配合による標準紙料組成を使用
した。すなわち繊維素は７（ｌが長繊維セルロース、ａ
Ｏ＊が短繊維セルロースから成った。繊維素に２０チの
填料、この場合品質ＯｍｙａＤＸＩの白亜を添加した。
その際白亜を一分散剤なしで又は 一市販の分散剤（この場合Ｐｏ１ｙｓｔａｂｔｌ　Ｓ　
３１２　ニアクリル酸ナトリクムの単独重合体、分子′
！ｋｓ、３１２）を用いて又は 一新規な分散剤を用いて 前処理した。
填料として白亜を使用するときは、紙料のμ値を約７な
いし７．５に調整した（中性方式）・保留剤を添加せず
に、及び多くはこれで必るが、公知の陽イオン重合体保
留剤Ｐｒａ＊５ｔｏｌ　Ｐ　４１１　Ｋ　（アクリルア
イドとアクリル酸エステルの共重合体、陽イオン分２５
重量＊）を添加して、試料（繊維素と填料８０：２０重
量％）を試験した０分散剤として使用される製品と使用
される陽イオン保留剤との間の相互作用の有無をこうし
て確かめた・ブリット・ジャー・テスト法の実施及びこ
の方法で確かめた保留を先行技術とみなした。、攪拌機
の回転数６００　ｒｐｎ＞で試験を行った。「保留」と
して記載された測定値は、使用した紙料の内のどれだけ
の重量係が金網上に保留されるか、すなわち地合構成の
丸めに金網上に残留する紙料型量分（重量％）がどれだ
けかを示す。
この値が高い程、保留がそれだけ良好で６Ｄ、すなわち
使用される紙料のそれだけ多くの重量□が紙葉に転化さ
れるのである。
使用する分散剤と使用する保留剤との間に不和は言５１
でもない、すなわち保留される紙料の重量比がよシ少く
、流出する水と共に大きな重量比の紙料が流失し、地合
構成が「貧化」する。
保留試験で判明したところでは、懸濁質の安定な分散状
態の調整のために通常適用される添加濃度０．１ないし
０．２％の慣用の分散剤においては、分散処理しない白
亜０ｎｙｘ　Ｄ　Ｘ　１の使用と比較して、陽イオン保
留剤の効果に対して明瞭なマイナスの影響が生じる０次
表に列挙した実施例によれば、隘イオン分散剤で分散し
ない白亜を使用するときの保留は、陽イオン保留剤の添
加量に応じて５９．４チないし６６％である。陰イオン
分散剤Ｐｏ１ｙｓｔａｂｌｌ　Ｓ　３１２で分散させた
白亜懸濁液を使用するときは、僅か５３．５又は６３．
２ｔｉ％の保留が生じるに過ぎない。すなわち値が約１
０％低いのである。この場合は陰イオン分散剤と陽イオ
ン保留剤の間に明確な相互作用が証明される。すなわち
分散剤で前処理しない白亜と比較して、保留効果を明瞭
に悪化する方向に相互作用が生じる。
保留試験 貯蔵試験 白亜懸濁液の貯蔵挙動を２８日後に判定した（貯蔵温度
：２０±５℃、動かさずに貯蔵）曇特に一層の形成 一沈殿物又は沈殿物がないときは懸濁液の性状（攪拌性
） を採点して判定した。
表：攪拌性の採点 評点　　　　　　　　　基　　　　準 ・実験用溶解機で攪拌した後の懸濁液の粘度とμ値 本発明に基づく分散剤を用いて調合した白亜懸濁液は層
の形成が僅かに過ぎず、「攪拌性」が良好でアシ（採点
＝２）、−が安定であることが判明した。粘度はほとん
ど不変である。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）アクリル酸および（または）メタクリル酸
    ９０ないし３０重量％、 （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２及びＲ＿３
    は同一であるか又は異なり、メチル又はエ チル基を表し、Ｘは炭素原子１個ないし５ 個を有し、分岐していることもあるアルキ レン残基である）で示される化合物１０な いし６０重量％、 （ｃ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸０ない
    し５０重量％、 （ｄ）他のエチレン性不飽和化合物０ないし１０重量％
    を含み、ｐＨ値８．０で測定した分子量が１００，００
    ０未満である ことを特徴とする両性水溶性重合体。
  2. （２）５００ないし５０，０００の分子量を有する特許
    請求の範囲第１項に記載の重合体。
  3. （３）単量体（ｂ）としてジメチルアミノプロピルアク
    リルアミド又はジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
    ドを含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
    の重合体。
  4. （４）単量体（ｂ）としてジメチルアミノ−２，２−ジ
    メチルプロピルアクリルアミド又はジメチルアミノ−２
    ，２−ジメチルプロピルメタクリルアミドを含むことを
    特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の重合体。
  5. （５）上記の単量体を水溶液中で、又は水及び水と混合
    し得る溶剤の混合物中でラジカル重合触媒の存在下に、
    場合によっては重合調節剤の存在下に重合することを特
    徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか
    １項に記載の重合体の製造方法。
  6. （６）水と炭素原子１個ないし４個を有する低級アルコ
    ール、好ましくはイソプロパノールとの混合物中で重合
    を行うことを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の
    方法。
  7. （７）開始反応の後に単量体混合物を絶えず補給しなが
    ら共重合を継続することを特徴とする特許請求の範囲第
    ５項または第６項に記載の方法。
  8. （８）重合を温度２０℃で開始し、その後は断熱条件の
    もとで行うことを特徴とする特許請求の範囲第５項ない
    し第７項のいずれか１項に記載の方法。
  9. （９）重合を温度５０ないし２００℃で行うことを特徴
    とする特許請求の範囲第５項ないし第８項のいずれか１
    項に記載の方法。
  10. （１０）溶剤の沸点又は溶剤の沸点より高い温度で圧力
    下で重合を行うことを特徴とする特許請求の範囲第５項
    ないし第９項のいずれか１項に記載の方法。
  11. （１１）重合の後にｐＨ値を５ないし１２、好ましくは
    ７ないし８の範囲に調整することを特徴とする特許請求
    の範囲第５項ないし第１０項のいずれか１項に記載の方
    法。
  12. （１２）単量体（ｂ）としてアクリルアミド又はメタク
    リルアミドを重合させ、重合の後にホルムアルデヒド及
    びジメチルアミンと反応させて対応するマンニッヒ塩基
    を作ることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第
    ４項のいずれか１項に記載の重合体の製造方法。
  13. （１３）顔料及び填料の高濃度水性懸濁液の調合のため
    の叩解剤および（または）分散剤としての、特許請求の
    範囲第１項ないし第４項に記載の重合体の使用。
  14. （１４）顔料として炭酸カルシウムを使用することを特
    徴とする特許請求の範囲第１３項に記載の使用。
  15. （１５）顔料としてカオリンを使用することを特徴とす
    る特許請求の範囲第１３項に記載の使用。
  16. （１６）水性顔料懸濁液がアルカリ性領域のｐＨ値を有
    することを特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載の
    使用。
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