JPS6335568A - 低カロリ−の非消化性脂肪代用品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエステル化エポキシド−伸長ポリオール（ｇｇ
Ｅｐ）、それらの製法、ならびに調理および食品組成物
における非消化性、低カロリー脂肪代用品（脂肪擬似物
）としてのそれらの使用に関する。ＥＥＥＰは良好な官
能的性質を有し、ラット飼育試験で測定したとき許容レ
ベルの耐消化性を示す。より詳細には、本発明は膵臓リ
パーゼによる加水分解に抵抗を示す式：　（Ｐ（ＯＨ）
ａ＋ｃ（ＥＰＯ）ｎ（ＦＥ）ｂ：）（式中％Ｐはａ　＝
　２〜８個の第１ヒドロキシル基およびｅ　−０〜８個
の第２および第３ヒドロキシル基をもつポリオールであ
り、但しａ＋ｃは３〜Ｂの範囲にｓｂ、ｇｐｏはＣ，−
〇。

い値をもつ最小エポキシ化指数の平均数であって、ポリ
オールの第１ヒドロキシル基の９５−以上が第２または
第３ヒドロキシル基に変換されるのに十分な数であり、
そして２くｂ≦ａ　＋　ｃである）で表されるアシル化
エポキシ化グリセロール化合物類（ＡＰＧ）に関する。

合成されたＫＥＥＰは液体油から脂肪およびグリースま
での範囲で変化する物理的性質を有する。それらは良好
な口当たシと植物油脂に類似した性質をもつので、食品
組成物および調理において有用である。比較的非吸収性
。

非消化性および無毒性であるので、それらは天然油脂ま
たはプロセス油脂の代用品として使用することができ、
しかもそれらは低カロリー値を有する０ （従来技術） 高脂肪含量の食事が健康に及ぼす悪影響（％に心臓発作
、アテローム性動脈硬化症および体重過多）に関する最
近の医学的証拠の蓄積によ＃）％消費者は彼等の食事に
ついて非常に関心をもつようになった。米国の成人女性
の７０〜８０ｑｂは１年に少なくとも１回体重低下のダ
イエツト（食事療法）を試みていると予想される。男性
もまた彼等の体重やコレステロール値を心配している。

男性および女性のこれらの関心事はダイエツトの流行を
生み、特にソフトドリンク、ワインおよびビール厘東界
でのダイエツト飲料および運動プログラムや健康クラブ
をもたらした。

今日、人々の間に最も多く見られる代謝問題の１つは一
般的な肥満である０油脂はバランスのとれた栄養摂取に
とって心壁である。しかしながら、平均的な消費者は適
反な栄養摂取に必要とされるよりも多くを消費しがちで
ある。炭水化物やタンパク質が４ｃａｌ／ｆであるのに
対して、９　ｅ　ａ　１　／ｆの脂肪は最も濃縮された
食物エネルギー形態である。脂肪は一般的な洋食におい
て総カロリーの約４０％を占めると概算される。ｌ乙は
肉類、スズレッド、サラダ油および天然産物（例えばナ
ツツやアボカド）から直接に消費される。油脂は食物を
焼いたシ揚げたシする間に食物中に吸収または取込まれ
る結果として消費される。ファーストフードの消費の非
常な増加は、ファーストフードが広く油脂を使って揚げ
る作業を必要とするので、食事の脂肪量が増加する主な
原因になっている。さらに、スナック食品産業はポテト
チップ、コーンチップおよびその他のスナック食品を製
造する際に大意の油脂を使用する。例えば、１９８１に
０３０人は約１２０億ボンドの油脂が食品（主としてベ
ーキング／フライ用脂肪、マーガリン、サラダ油および
／またはクツギング油）において使用されると概算した
。

こうして、完全に非消化性であるか又は低カロリー値を
もつ脂肪代用品または脂肪擬似物の巨大な潜在的健康食
品市場が存在するという明らかな徴候がある。多くの栄
養学者は、アメリカ人が一般に彼等の食事においてあま
りに多くの割合のカロリーを脂肪に頼っていると考えて
いる。例えば、ナショナル・リサーチ・カクンフル（Ｎ
ａ　ｔ　ｉ　ｏｄｉａ　１Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏｕｎ
ｃｉｌ　）は、アメリカ人が脂肪からの彼等の食物カロ
リーの割合を４０−から少なくとも３０％に減らすよう
に勧告した。食事におけるｊｌ″ｆＩ肪を低カロリー代
用品で置き換えることは、砂糖や炭水化物を置き換える
よりもカロリー摂取量を減する上でより効来的な方法で
ある。なぜなら、ダラム対ダラムにおいて、低カロリー
脂肪代用品の置換がサッカリンやニュートラ−スィート
。

（Ｎｕｔｒａ−ｓｗｅ＠ｔ　）のようなもので炭水化物
含量を低下させるよりも２倍以上効果的であるからであ
る。

日常の食事から脂肪を除くことの困難性の１つは、油脂
ｄが食品中に広く使用されているという事実である。こ
れは、部分的に、油脂が食品の官能的受容性において重
要な役割を演するからである。

許容しうる脂肪代用品にとって％それは非消化性でなけ
ればならず、すなわち消化管で加水分解されてはならな
い。さらに、それは腸壁を通って直接吸収されるべきで
ない。いくつかのタイプの脂肪代用品は非消化性である
が、それらは腸壁からの吸収が妨げられるほど十分に高
分子量ではない。

親油性分子のための非吸収性の限界分子量は約６００で
あると思われる。

さらに、脂肪代用品はそれ自体高レベルの摂取で無毒性
でなければならない。；ｆ：れは有毒の残留物や不純物
を含んではならない。脂肪代用品は部分的に消化管で加
水分解されるので、加水分解産物は無毒性でありかつ／
また代ｍ　６１能でなければならない。代謝可能である
場合に、それらは非常にあロリー値をもつべきである。

一般に、１１ｄ功代用品は重大な医学的副作用があって
はならない。

また、脂肪代用品は良好な官能的性質の口当シをもち、
しかも無味でなければならない。さらＶｃ％脂肪代用品
は食品組成物中で使用するのに適した物理的性質をもた
ねばならない。すなわち、それらは油として使用するの
か又はクヨートニング代用品として使用するのかどうか
に応じて液体または固体であるべきであり、調理で使用
する場合は熱的に安定でなければならない。ある塊の多
糖ガム類が低カロリー食品において増粘剤、増量剤また
は充填剤として使用されたが、それらは食品に１ぬるぬ
るした”口ざわシを与え、しかも熱安定性でないので調
理に適さない。

許容される合成脂肪は新しい種類の低力口ＩＪ　＋製品
を作るために、サラダ油、クツ＃／グ油、マーガリン、
バターブレンド、マヨネーズ、ショートニングなどに大
量（３０〜６０チ）に添加されるだろう。１低カロリー
１マヨネーズおよびサラダドレッシングは現在利用しう
るが、カロリーの低下はこの株の製品の官能的に１豊か
な”味を損失させると共に水含量を増加させることによ
って達成される。

この分野の最近の動向は１脂肪を追い出す一研究者は完
全脂肪の代替品を捜し求める（Ｇｏ　ｔ　ｔ　ｉ　ｎｇ
Ｔｈｅ　Ｆａｔ　Ｏｕｔ　−Ｒｅａｅａｒｅｈｅｒｓ　
５ｅｅｋ　５ｕｂｓｔｉｔｕｔｅＩ！Ｆｏｒ　Ｆｕｌｌ
−Ｆ’ａｔ）”　ＪＡＯＣ８，Ｖｏｌ、　６３．　Ｎｏ
、　３　（１９８６年３月）９．２７８〜２８６，２８
８と題する特集記事に見出せる。

従来技術が提案した１つの脂肪代用品はブロクター＆ギ
ャンブル社の米国特許第３６００１８６号（マトンンら
、１９７１）％同第３５２１８２７号および同第３９６
３６９９号（リジーら、１９７６）に示されるシェーク
ロースポリエステル（ＳＰＥ）で６る。ＳＰＥは少なく
とも４個のヒドロキシル基をもつ単糖類、二糖類または
抛アルコールと炭素原子数８〜２２の脂肪酸との反応に
よって製造される。１０人の肥満患者の食事に脂肪代用
品としてＳＰＥを一部使用すると、彼等の感知された脂
肪要求を満たしつつ彼等のカロリー摂取を低下したと１
化学工学ニユース（Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｎｅｗｓ）”（ｐ、３２．１９８２
年７月２６日）に報告された。別の利点は動脈硬化症に
関係がおる血清コレステロール、低密度リポタンパク質
およびトリグリセリドの低下であった。しかしながら、
ＳＰＥは下痢を起こすという重大な欠点を有し、またビ
タミン人とビタミンＥの血中濃度を減少させる。

ＳＰＥの製法は基本的にメタツリシス％その後のエステ
ル化および抽出である。ＳＰＥ法は新鮮なエステル交換
触媒と過料の大豆脂肪酸メチルエステル（ＲＣＯｔ　Ｍ
　ｅ　）との交互添加を伴い長い反応時間を必要とする
。クユークロースはその融点１８５℃で焦げるので温度
調節が重要である。さらに、７ユークロースをエステル
化反応溶液中に可溶化するために、シュークロースの半
量のアルカリ金属セッケンを台むＲＣＯ，Ｍ・の浴液に
ミクロ重大の粉末（７ユークロース結晶をハンマーミル
で粉砕することによって得たもの）としてシェークロー
スを徐々に添加しなければならない。シュークロースの
部分エステル化後、過−ｊのＲＣＯヨＭ・を加えて、こ
の混合物を１４５℃で８〜１２時間加熱する。脂肪エス
テル出発物質のＲＣＯｔＭｅは連３方法で製造できない
。むしろ、それはバッチ法で製造され、ナベてのグリセ
ロールを回収するために水で洗浄しなければならない。

市販の蔗糖は反応溶液中へのその溶解を促進するために
、約５０ミクロンまたはそれ以下の微細なタルカムパウ
ダーの稠度に粉砕しなければならない。また、シューク
ロース（焦げるであろう）との不均化およびシュークロ
ースの高級エステルを防ぐために、ＲＣＯ，Ｍｅの２段
階添加が必要であるだろう。製造される５Ｐ１８ポンド
に対して、ＲＣＯｌＭｅ　１ポンドが浄化され且つ再循
環されねばならない。大過剰のＲＣＯ，Ｍ・を使用する
ので％ＳＰＥの単離は未反応ＲＣＯ，Ｍ・を除くために
０℃でメタノールまたはエタノールによる液−液抽出を
必要とする複雑な方法である。へ千サンによる最終抽出
および粘土漂白が明るい色の製品を得るために必要であ
る。主な収率の低下は精製工程の間に起こる。

米国特許第３５２１８２７号は、フェニルエステルを使
用する無溶剤のエステル交換によるＳＰＥの製法を開示
している。しかしながら、反応中にフェノールが遊離す
る。フェノールは極めて有毒でろシしかも腐食性である
ので、それは食品を汚染し、また分離するのが非常に困
難である。従って、この方法は食品産業用のＳＰＥの合
成にとって満足のゆくものでないことがわかった。米国
特許第３９６３６９９号は、４個のヒドロキシル基を含
むポリオール、脂肪酸低級アルキルエステル、およびア
ルカリ金属脂肪酸セッケンの混合物を塩基性触媒の存在
下で加熱して均質な溶融物を得、続いてその加熱混合物
の反応生成物に過剰の脂肪酸低級アルキルエステルを加
えてＳＰＥ　を製造することを含む無溶剤のエステル交
換を請求している。

ブロクター＆ギャンブル社の米国特許第４０３４０８３
号は、動物の高コレステロール血症を治療または予防す
る医薬組成物を製造するための、あるいは低カロリー食
品において使用するための、脂溶性ビタミン類の添加に
よるＳＰＥの栄養価の強化を開示している。ＳＰＥを摂
取すると前述のようにビタミン類の減少が生じるので、
この混合物が必要とされる。

米国特許第３８１８０８９号は、グリセリドのｃｔｔ−
Ｃｔｓエーテル類似体、グリセリンアルキルエーテルが
消化性でないことを示している。

ワール（Ｃ，Ｕ、　Ｗａｒｔ）らのＦ’ｏｏｄ　Ｃｏａ
ｍｅｔ。

ＴｏｘＬｃｏｌ、、　９（１９７１）、　ｐ、　４７９
に示されるように、モノプロピレングリコール（ＭＰＧ
）は有害な作用なしに消化される。それは炭水化物によ
って用いられる代謝経路と同じ経路で代謝される。ＭＰ
Ｇは最近粉砕ココナツツおよび湿ったケーキミックスの
保湿剤として使用されている。エチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドをベースとした食品添加物（例えば
プロピレングリコールモノステアレート）は、許容限界
が規則によって定められている認定された食品株加物で
ある。

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　／ｕｎｅｒｉｃａｎ　
Ｏｉｌ　ＣｈｅｍｉｓｔｓＳｏｃｉｅｔｙ　、　Ｖｏｌ
、　４０　、　ｐ、　５５１〜５５３（１９６３年１０
月）の新型脂肪のカロリー利用ａ■能性および消化性と
題するブース（Ｂｏｏｔｈ、Ａ、）およびグロス（Ｇｒ
ｏｓ　、　Ａ、）の論文は、ラット飼育試験においてア
ミロースパルミテート、アミロースステアレートおよび
アミロースオレエートが１７〜２９％だけ消化されるこ
とを開示しているｏ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｓ　
ＡｍｅｒｉｅａｎＯｉｌ　　Ｃｂｓｍｉａｔｓ　　５ｏ
ｅｌｅｔｙ、Ｖｏｌ、３９　、ｐ、１９〜２４（１９６
２年１月）のアミロースの脂　　エステルのき非常に粘
性であることを開示している。密度ば対応する遊離脂肪
酸およびグリセリドの密度よりもやや大きかった。この
対象物は食品および食品以外の物において浸漬型コーテ
ィングとして使用されたが、食品中のトリグリセリド脂
肪の感覚的および官能的性質によく似たこれらの化合物
の能力に関する利用可能な情報はなにも存在しない。

マンゴールド（Ｍａｎｇｏは）およびパルトーフ（Ｐａ
ｌｔａｕｆ）は彼等の書物エーテル脂質（Ｅｔｈｅｒｙ
工視す、アカデミツクプレス１９８３においてエーテル
脂質類を広く開示した。彼等は長鎖アルキル基をもつト
リアルキルグリコール類をラットに与えたとき、それら
は加水分解も吸収もされないと報告している。これらの
長鎖トリアルキル化グリコールは報告によれば無毒性で
めシ、脂肪や脂溶性ビタミンの吸収を妨げない。しかし
ながら。

それらは類似のアシル鎖をもつ普通のｊ１旨肪よりも容
易に酸化され、こうして安定性の面で問題があるように
思われる。さらに、これらの化合物は製造するのが困難
であり、しかも費用がかかる。

スイット・アンド・カンパニーに発行されたカナダ国特
許第１１０６６８１号（１９８１年）は、ラットに与え
たとき少量のみが吸収されるジアルキルグリセロールエ
ーテル類を開示している。ブレンドは通常の脂肪の物理
的および官能的性質を示すと記載されている。

米国特許第２９６２４１９号はぺ／タエＩＪ　トＩＪ　
）　−ルテトラカプリレートのようなネオペンチル型ア
ルコールのエステルｔ　開示１．ている。アルコールは
１〜８個のヒドロキシル基を含み且つ少なくとも１つの
ネオペンチル核をもつが、−万脂肪酸は少なくとも４個
の炭素原子を含む。それらは膵ｊ１礪リパーゼによって
加水分解されないことが示された。これらのエステルを
与えたラットは血清中に低レベルの脂質を有していた。

し７かしながら、飼育試験においてこれらのネオベンテ
ルアルコールエステルを受は取ったラットは対照ラット
よりも多くの餌を食べ、こうして２つのグループの間に
体重増加の差はなかった。従って、脂肪の渇望がこれら
の化合物によって充足されるよりもむしろ刺激されるか
もしれない。

レトロファツト（ｒｅｔｒｏｆａｔ）　は脂１１７ｊフ
ルコールとトリカルボ／酸とのエステルである。それら
は膵臓リパーゼによって加水分解されず、それゆえに非
吸収性脂肪代用品としての可能性をもつと報告されてい
る。しかしながら、非吸収性レトロファツトの摂取によ
り生ずる使量の増加は潜在的欠点であると報告されてい
る。

２．３−ジテトラデシルオキングロビオン酸のドデシル
エステルのようなアルキルエステルはハ旨肪代用品とし
て示唆されたが、ｉｎ　ｖｉｔｒｏ　　ラット飼育実験
においてそれらは代謝、吸収されることがわρ・つた。

初めにアルキルエステル基がｉｌｔ　／Ｎ　Ｌ、次いで
アルＱ、離脱した。

ＪＡＣ８，Ｖｏｌ、８（１９５８）、　ｐ、　６３３８
ｆｆおよびＪＡＯＣ８，ｖｏｌ、　３６（１９５９）　
、　ｐ、　６６７ｆｆに報告されるように、ＵＳＤＡは
食品への使用のために多数の短鎖二塩基酸のジグリセリ
ドエステルを合成した。ジカルボン酸のジステアリング
リセリドエステルはラッドによって不十分に消化、吸収
されることがわかった。ジステアリンアジペートはほと
んど完全に消化されないが、一方アシボステアリンはラ
ットＭ育試験で５８％のみ消化された。対照的に、ジカ
ルボン酸のドレインエステルおよびオレオステアリンは
より一層消化吸収された。フマル酸、コハク酸およびア
ジピン酸の対称ジグリセリドエステルは綿実油およびヤ
シ油よりも粘性である。これらは食品用のパングリース
、スラブドレッシングまたは表面コーティングとして使
用しうる。

ブロクター＆ギャンブル社の米国特許第３５７９５４８
号（１９７１年）は、α−分枝カルボン酸のトリグリセ
リドエステルの低カロリー脂肪としての用途を開示して
いる。これらのエステルは普通のトリグリセリドが９０
〜１００の吸収係数であるのに対して約０〜５０の範囲
の吸収係数を示した。α−分枝カルボン酸エステル構造
は、これらの化合物が膵臓の酵素によって加水分解され
るのを妨げると考えられる。提案された用途はサラダ油
、マヨネーズ、マーガリンおよび日常製品における脂肪
代用品としての用途である。

ポリオキシエチレンステアレートは摂取したときに４．
２　Ｋｃａｌ／７のみの熱量を生じる脂肪様性質をもつ
乳化剤である。この分子は代謝可能なステアリン酸と、
未変化のまま排泄されるポリオキ７エチレンジオールと
に加水分解される。低カロリー脂肪代用品としての脂肪
様乳化剤の用途は文献中で示唆された。

ナルコ・ケミカル社に発行された米国特許第３３３７５
９５号（１９６７年）は式：グリセロール（プロピレン
オキシド）ｎ（脂肪酸）ｍ（特許中の分子量の値〃・ら
ｎ　＝　９〜１６およびｍ　＝　１または２）のポリオ
キシプロピル化グリセロールの脂肪酸エステルの製法を
開示している。これらのエステルは、上条的方法におい
て発泡する傾向がある水性系の発ｆ＆を制御、抑制およ
び／ま之は防止するのに有用であると記載されている。

水性系の例は紙の製造に伴うセルロース懸濁液、下水処
理系、洗剤含有系、サポニン含有系、タンパク質含有系
などである。１．２−プロピレンオキシドはグリセロー
ルに付加して、分子量が６００−１０００の範囲のポリ
オキシプロピル化グリセロール（ＰＯＧ）を形成する。

脂肪酸エステルは、ＰＯＧと炭素数１２〜２２の鎖長を
もつ飽和または不飽和脂肪族モノカルボン酸との化学量
論的エステル化によって製造される。エステル化は約３
０〜５０　ｍｍＨＰの真空下２００〜２４０Ｃの範囲で
起こる。特定例とシテは、７００の分子量をもつポリオ
キシプロピル化グリセロールのステアリン酸ジエステル
が挙げられる。消泡性組成物においては乳化剤を必要ト
シ、；ｆ：の特定例はポリオキシュテレ／グリコール４
００ジオレエートである。ジエステルを形成するために
使用しうるモノカルボン酸はＣｌ０−〇ａｌ炭素原子を
もつものである。トリエステルまたはプロピレンオキシ
ドによる完全エーテル化は特定的に開示されていない。

また、食品の脂肪代用品としてのジエステル化合物の用
途も開示されていないＯ Ｊ、Ａｐｐｌｉａｄ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｅｔ、、
Ｎｉ’ｏｌ、１４（１９７０）、　ｐ、　１０５９〜１
０６７のプロビレ／オキノドとグリセリンの塩基触媒低
モル付加物の平均外構造と題するギプソｙ　（Ｇｉｂｇ
ｏｎ　、　Ｕ、　Ｈ，）およびクイック（Ｑｕｉｃｋ、
Ｑ）の論文は、グリ七ン（Ｇ）対プロピレンオキシド（
ｐｏ）のモル比１：３を用いる場合、付加生成物の６３
％は３個すべてのヒドロキシル基がプロポキン化され、
そしてモル比１：５の場合は、もとのとドロ午シル基が
すべてプロポキシ化されるだろうと述べている。

当分針において１合成が容易でおり且つ従来技術により
提案された化合物の欠点をもたない改良された脂肪代用
品に対する大きな要求が存在することは明らかである。

（発明の目的） 本発明の目的の１つは、単独でクツキング油、脂肪また
はワックスとして％あるいは食品組成物の一部として脂
肪または油の部分的もしくは全体的代用品として使用し
得るエステル化エポキシド−伸長ポリオール（Ｅｌ、Ｆ
、Ｐ　）から成る改良された非消化性脂肪代用品を提供
することである。

本発明の他の目的は、食品組成物または食品の製造に有
用な非消化性、非吸収性、無カロリーの脂肪代用品また
は脂肪擬似物を提供することである。

本発明の他の目的は、エポキシ化指数が膵臓リパーゼに
よる実質的加水分解を妨げるのに十分であるエポキシド
−伸長ポリオールの改良された、実質的に非消化性の脂
肪代用品または部分代用品を！供することである。

本発明の他の目的は、式：　Ｐ（ＯＨ）ａ＋ｃ（ＥＰＯ
）ｎ（ＦＥ）ｂ　（ここでエポキシ化指数ｎは約２以上
であり、好ましくは２〜８の範囲にある）のエステル化
エポキシド−伸長ポリオールの改良された、実質的に非
消化性の脂肪代用品または部分代用品を提供することで
ある。

本発明の他の目的は、ペルアシル化エポキシドー伸長ポ
リオール（ポリオールは３〜８個のヒドロキシル単位を
もつ）の改良された脂肪代用品を提供することである。

本発明の他の目的は、アシル化エポ：？７ドー伸長グリ
セロール（エポキシドはＣ１−Ｃ，エポキシドである）
から成る改良された脂肪代用品を提供することである。

本発明の他の目的は、アンル化プロピレンオ千シトー伸
長グリセロール（プロポキン化指数ｎは約２以上でめシ
、好ましくは２〜Ｂの範囲にある）から成る改良された
脂肪代用品を提供することである。

本発明の他の目的は、エステル化エポキシド−伸長ポリ
オール、好ましくはアシル化ブロビレンオ午シトー伸長
グリセロール（そのアシルエステルはＣ，−Ｃｔ＋化合
物である）から成シ且つオリーブ油に対するｌｎ　ｖｉ
ｔｒｏ　　膵臓リパーゼ加水分解指数が約１０以下であ
る改良された脂肪代用品を提供することである。

本発明の他の目的は、アシル基が消化器系の壁からの吸
収を妨げるのに十分な大きさで６Ｃ、エポキシ化指数が
実質的加水分解を妨げるのに十分なほど高く、良好な官
能的性質を有し、そしてそれら自体およびそれらの加水
分解産物が無毒性であるアクル化エポキシドー伸長ポリ
オールを提供することである。

本発明の他の目的は、トリアジル化ポリプロポ中シ化グ
リセロール（プロポキシ化指数は約２以上好ましくは約
５以上であり、アシル基はＣ１−０化合物好ましくはＣ
ｔａ　＋、、　　である）から成り且つ約１０以下のリ
パーゼ加水分解指数をもつ改良された脂肪代用品を提供
することである。

本発明の他の目的は、好ましくはグリセロールおよび脂
肪酸成分の源として大豆油のような自然界で入手しうる
油を使用することができる、本発明の脂肪代用品の製法
を提供することである。

本発明の他の目的は、本発明の脂肪代用品を使用する改
良された食品組成物および製品を提供することである。

さらに他の目的は本出願の明細書および特許請求の範囲
から明らかであるだろう。

（発明の構成） 本発明はエステル化エポキシド−伸長ポリオール（ＥＥ
ＥＰ）、それらの製法、および低カロリー栄養価および
良好な官能的特性をもち、腸内吸収に実質的に抵抗し、
そして消化管で認めうる程度に加水分解されない非消化
性脂肪代用品（脂肪擬似物）としてのそれらの用途から
成る。

本発明の非消化性脂肪代用品の構造は一般に式：　ｐ（
ｏＨ）、＋ｃ（ｇｐｏ）ｎ（ＲＣＯＯＨ）ｂで表され、
ここでＰ（ＯＨ）は凰＝２〜８個の第１ヒドロキクル基
およびＣ−０〜８Ｍの第２および第３ヒドロ中ンル基を
もつポリオールであり、但しａ＋ｃは３〜８の範囲にめ
、９．ＥＰＯはＣ，−Ｃ・エポキシドであり、ｎは一般
ｉｃ　ａ　Ｋ等しいか又はａより大きい値をもつ最小エ
ポキシ化指数の平均数でろって、ポリオールの第１ヒド
ロキフル基の９５−以上が第２または第３ヒドロキシル
基に変換されるのに十分な数でめシ、七してＲＣＯＯＨ
はＲが炭素数７以上のアルキル鎖である脂肪酸アシル部
分であり、好ましくはＲＣＯＯｆ（はＣ，−□であり、
ｂは２（ｂ≦（ａ＋ｃ）の範囲の平均数である。

適当なポリオールにはＣ，−Ｃ，エポキシド（例えばプ
ロピレンオキシド、プチレ／オ中りド、イソブチレンオ
キシド、ペンテンオキシドナト）ト反応（エーテル化）
して最小エポキシ化指数２（一般には２〜８の範囲）を
もつエポキシド−伸長ポリオール（ＥＥＰ）を形成する
糖、グリセリドまたは多糖類が含まれる。糖はグルコー
ス、マンノース、ガラクトース、アクビノース、キシロ
ース、ンルビトース、アミロースなどから選択される。

本発明者らはトリオールグリセロールが好適であると考
える。その得られた式は ＣＨｚ　−０−（ＣＲｔ　Ｒｔ　−ＣＲｓ　Ｒ４−０）
ｄ　−（ＣＯＲ＠　）　ｘＣ）ｆ−０−（ＣＲ，Ｒ，−
ＣＲ，瓜−〇）。−（ＣＯＲ，）アＣＨ＊　−０−（Ｃ
ＲＩ　Ｒ１−ＣＲａ　Ｒａ−０）ｆ−（ＣＯＲｇ　）ｚ
で表され、式中ｄ　＋　ｅ　＋　ｆ　−ｎ　（ｎは上記
定義通り）、ｘ＋ｙ＋ｚ＝ｂ（ｂは上記定義通り）、Ｒ
，＝Ｒ，＝Ｈ％　Ｒ，＝Ｈまたはアルキル、Ｒ，＝アル
キル、およびＲａ　”Ｃ？　−１３＊好ましくはｃｓｓ
−＋ｙ　　である。プロピレンオキシドがエポキシドと
して使用される場合、”１　ｓ　Ｒ１およびＲ，はＨで
あり、Ｒ。

はＭａであり、−ｔしてｄ＋・＋ｆのエポキシ化（プロ
ポキシ化）指数はオリーブ油に対するｉｎマｉ　ｔｒｏ
膵臓リパーゼに基づいて２〜８であシ。

好ましくは約３〜５である。

エポキシ化指数は、得られたＫＥＥＰが消化管吸収およ
び非等異的消化性リパーゼまたは舌リパーゼによるｉｎ
　ｖｌｖｏ消化に抵抗するのに十分なほど亮いもので必
る。考慮すべき２つの要因が存在する。第１は非消化性
のためのエポキシ化指数であり、第２は非吸収性のため
のアシル鎖長である。ｎ　＝　４が非消化性にとって適
したｉｎ　マ１マ０限界値であると判明した場合、直接
吸収のためのＲ３アシル鎖長のカットオフはＣｑ　　（
オクタ／エートエステル）程度に低くなるだろう。この
物質（グリセロールおよびプロピレンオキシドを使用）
は平均ＭＷが７０２であるが、混合物中にＭＷ分布が存
在するので、ＭＷ５８６および６４４の物質も含まれる
でろろう。

高高な置換基をもつ第３アルコール（Ｒ４＝Ｒ４＝アル
キル）または第２アルコールのエステルはリパーゼ加水
分解からの良好な保護を与えることができる。例えば、
ｌ、２−エポキシブタン（Ｒ４＝ｘＥｔ）、２，３−エ
ポキシブタン（Ｒ１＋＝ｔＲ４＝Ｍｏ）、両方のプテレ
ンオ千シト、１．２−エポキシ−３−メチルプロパン（
Ｒａ　＝Ｒ４＝Ｍｅ　）　、イソブチレンオキシド％１
．２−エポキシシクロヘキサンなどが使用し得る。

エポキシ化指数はポリオールとエポキシドとの塩基触媒
反応によって製造された混合物を包含すると理解すべき
である。従って、グリセロールおよびプロピレンオキシ
ドをａｓｓ−ｅｔａ脂肪酸と共に使用する場合、ｉｎ　
ｖｉｔｒｏリパーゼ反応率１００をもつ代表的基質のオ
リーブ油と比較して、２またはそれ以上のプロポキシ化
指数はオリーブ油の２０〜３０％程度の加水５＋′ｌ！
６率を示すことが見出さ几た。不明細誉において非消化
性とは約２０％以下の比率、好ましくは１０チ以下を意
味する。

こうして１食品は予め決められた脂肪発熱量を与える割
合でブレンドされた天然脂肪と本発明の合成脂肪代用品
の混合物を用いて製造または調理されるだろう。ｎが４
〜５である場合、相対的リパーゼ軍はゼロである。所望
する官能的特性に応じて、置換量は数パーセント（ごく
わずかなカロリー低下を与える）から全置換（無カロリ
ー製品を与える）′！１での範囲で変化しうる。反対に
、ＥＥＥＰ製品が２０に近い相対的リパーゼ軍をもつ場
合、異なる量の本発明ＥＥＥＰ　　脂肪代用品が所望の
官能的特性を達成するために、又は特定の調理用途（例
えば油動脂肪）を得るためにブレンド中で夏用されるだ
ろう。

例えば、グリセロールおよびプロピレンオキシド（ａ：
２、ｅ　＝　ｌ、ｎ　＝　２およびｂ＝３）の場合、得
られた主な化合物は次式： ％式％ で表されるトリアジル−１，３−ジー（２−ヒドロ午シ
グロビル）グリセロールである。反対に、グリセロール
においてｆｉ　”　ＩＬ　、例えばｎ　＝　３またはそ
れ以上である場合、本発明のＥＥＥＰ化合物はポリオー
ル部分とアシルエステル部分の間にエポキシド−伸長中
間結合をもつポリエポキシドを含むであろう。こうして
、プロピレンオキシドの場である）で表される結合が存
在するであろう。後者の結合が優勢である。本発明者ら
は理論によって東搏されることを望まないが１本発明Ｅ
ＥＥＰの非消化性はアルコールエステル結合が第１より
もむしろ第２であることに依っている。

１種またはそれ以上のＣｌ−ｆｆ１４脂肪酸によるアシ
ル化は、液体油から脂肪およびグリースを経て。

最終的にはワックスまでの物理的性質を示す最終生成物
エステルをもたらす。得られたｇｇＥｐは植物油脂と同
様の良好な口あたりと特性をもつので、食品組成物や調
理に使用するのに有用である。それらは比較的非吸収性
、非消化性および無毒性であるので、天然油脂またはプ
ロセス油の代わシに使用することができ、しかも低カロ
リー値を示す。

このような脂肪酸の例はカプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチ／＃１、ミリストオレイン酸、ステア
リン宜、パルミテ／酸、パルミトオレイン酸、リン７ノ
オレイン酸、リノール酸、リル／酸、エレアオステアリ
ン酸（ｅｌｅａｏｓｔｅａｒｉｃａｃｉｄ）アラキン酸
、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸および／またはへブ
タデカン酸である。脂肪酸は適当な天然または合成脂肪
酸から誘導され、噌肪化合物の所望の物理的性質（例え
ば液体または固体）に応じて、位置異性体および幾何異
性体を含めた飽和もしくは不飽和脂肪酸でありうる。

脂肪酸それ自体または天然に存在する油脂は脂肪酸成分
の源として役立つ。倒えば、菜種油はＣ０脂肪酸のため
の良好な源である。Ｃ１゜−ａＳＳ脂肪酸は獣脂、大豆
油または綿実油によって提供される。それより短鎖の脂
肪酸はヤシ油、パーム核油またはババス油によって提供
される。コーン油。

魚油、ラード、オリーブ油、パーム油、落花生油、サフ
ラワー油、ゴマ油、ホホバ油およびヒマワリ油は脂肪酸
成分の源として役立ちうる他の天然油の例である。脂肪
酸のうちで好適なものは約１４〜１８個の炭素原子を有
し、最適にはミ’）ステン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレインばおよびリノール酸から成る群より選ば
れる。脂肪酸成分の好適な源は、これらの脂肪酸を高含
量で含む天然油脂（例えば大豆油、オリーブ油、綿実油
、コーン油、獣脂およびラード）である。

本発明の最良の実施態様は式： ＣＧ（ＰＯ）ｎ（ＦＥ）ｂ）　　のアシル化プロポキシ
化グリセロール混合化合物（ＡＰＧ）を含み、式中Ｇは
グリセロール（すなわち、上記の式Ｐ（ＯＨ）、＋。

においてＪＬ−’ｌ、およびｃ−１）でろ６．ｐｏはプ
ロピレンオキシドであり、ＦＥは脂肪酸エステル部分で
おり、平均グロボ午シ化数ｎは２〜５の範囲にあり、そ
してｂは２より大きく３までの平均数である。適当な１
ゴ肪醒にはバルミチン酸またはヘプタデカン酸とオレイ
ン酸との混合物が含まれる。これらのＡＰＧはｉｎ　ｖ
ｉｔｒｏ　での脂肪消化において最も有効な酵素である
ブタ弾臓リパーゼによる加水分解に抵抗する。

指切酸部分が本発明のｇａｇｐ　およびＡＰＧから加水
分解により除かれる場合でさえも、得られるＥＦ２Ｐの
毒性の外見的な徴候は我々の実験において全く観察され
なかった。実際に、ｇｇｐのエーテル結合の開裂の際に
放出されるプロピレングリコールでさえもＦＤＡによっ
てＧＲＡＳ（Ｇ＠ｎ＠ｒａｌｌｙ　ｔｔａｃｏ品ｅｃｉ
　ａｓ　５ａｆｅの略）の地位を与えられている。プロ
ピレングリコールおよびその誘導体は食品産業（例えば
フレーバーや薬品の溶剤として、および天火で焼いた食
品、サラダドレッシング、ソース類中で）において低レ
ベルで使用される。

本発明方法はポリオールとエポキシドの塩基（好ましく
はアルカリ金属）触媒反応を伴う。キプソンおよびクイ
ックの上記論文に示されるように、塩基触媒は付加反応
においてプロピレンオキシドのオ中７う／壌を開さ、そ
れにより９８俤第２ヒドロ牛７基対２％第１ヒドロキ７
基の割合で主に第２ヒドロキシ基をもたらす。本発明者
らは、グリセロールの場合、大豆油のような脂肪から出
発し、それを分解してグリセロールとＲＣＯ，）ｌを形
成し、そしてグリセロールを脂肪酸から分離することを
好む。これは塩基触媒プロポキシ化付加反応のだめのグ
リセロールを提供する。その後、得られたＧ（ＰＯ）ｎ
　（好ましくはｎ＝２〜５）はパラトルエンスルホ７１
（Ｆ’ＴＳＡ）の存在下に高温（約１００〜２００Ｃ）
で化学量論的量の大豆油脂肪酸と速やかに反応させて、
ＡＰＧ混合生成物を製造する。ＡＰＧ生成物は慣用方法
（例えばアルカリおよび粘土を用いる）で精製、漂白し
て低着色および低酸価の澄明な生成物を得る。

（最良の実施態様の詳細な説明） 次の詳細な説明は、本発明の最良の実施態様を例示する
ための本発明原理の例であって１本発明原理の限定では
ない。

この実施例では、エポキシド（ＥＰＯ）１４プロピレン
オキシド（ｐｏ）で表され、ポリオールＰ（ＯＨ）ａ　
＋　ｅはグリセロール（Ｇ）で表され、そしてエステル
化脂肪醜アシル部分（Ｆ’Ｅ）はバルミチン酸またはヘ
プタデカン酸とオレイン酸との混合物で表され、それに
より式：　ＣＧ（ＰＯ）ｎ（Ｆ’Ｅ）ｂ）（ｎ＝２〜５
およびｂ＝３）の食品用油１１汁代用品／（決似物をａ
造する。５　ＰＯ単位の添加により、もとのポリオール
（本実施例ではトリオール）のヒドロキシル基はすべて
エーテル化（本実施例ではプロポキン化）されるだろう
。

実施例１ Ａ、触媒の製造 プロポ中シ化反応用の触媒溶液は、最終プロポキシ化・
生成物６０００ｆ中０．２５重量％のに＋を与えるよう
に調製した。触媒を調製するために、水酸化カリウム粉
末２７．５９　Ｆおよびグリセロール（Ｇ）ａｏｏｒを
１０００　ｃｃ　の回転蒸発フラスコニ装填し、窒素下
７５〜８０Ｃで攪拌しながら約１時間加熱した。触媒は
溶液中に移行し、あとに濁った生成物が残シ、これを６
０〜７０℃１５■Ｈ？において回転蒸発機でストリッピ
ングして水を除いた。理論的な水減量は１２．９８　ｔ
であった。この触媒溶液（３１４４２Ｆ）は乾いた、窒
素をフラッシュした２ガロンのステンレス鋼製攪拌反応
器に入れた。

Ｂ、プロポキシ化反応：Ｇ：ＰＯ１：３３個のオ争ジプ
ロピレン単位をもつプロポキシ化グリセロールを製造す
るために、初期グリセロールの装填量は２０７３．３２
Ｆであった（すなわち、遊離グリセロールとして１７７
３．３２Ｆ　を装填し、そして触媒装填と共に３００２
を加えた）。残りのグリセｏ　−ｋ　１７７３．３２　
ｆ　（Ｍ　Ｗ　＝　９２．１　ｆ　／　モル）は乾燥窒
素による連続パージ下で反応器に加えた。

反応器は７０〜７５℃に加熱し％窒素圧を２０ｐｍｉｆ
Ｖｃ調節した。初期プロピレンオキシド（ｐｏ）の装填
量５００　ｆ　（ＭＶＶ＝５８．０８Ｆ１モル）を反応
器に加え１発熱反応により温度を９０℃まで上昇させた
。反応開始後、温度を９０〜９５℃に調節し、残りの乾
燥プロピレンオキシドを圧力要求量に基づいて１８時間
にわたって加えた。圧力要求量の制御弁系は添加速度を
制御するために使用した。基準圧力は６０ｐｓｉｇに設
定した。反応器の圧力がこの圧力以下に低下した場合は
、制御弁を開いてプロピレンオキシドを反応器に装填し
た。圧力が６０ｐｓｉｇ以上に増加した場合は、制御弁
を閉じた。プロピレンオキシドは分銅荷重セル上に吊下
げたヨーク中に収容し、それにより正確な量のプロビレ
７オキ７ドを装填した。３個のオキンプロピレン単位を
もつプロポ−＃７化グリセロールを製造するために、プ
ロピレンオキシドの全装填量は３９２６．６８Ｆであっ
た。ヨークは８０ｐｓｉｇの窒素頭部圧力を有していた
ので、プロビレ／オキ７ドをすべて荷重セルヨークから
反応器へ押し出したとき１反応器の全圧力は８０ｐｊ１
ｇＫ増加し丸。

プロピレンオキシドをすべて添加した後、反応混合物を
完全に反応させるべくさらＶｃ４〜６時間反応させた。

反応が完了したとき、生成物を反応器から熱いままで増
り出し、そしてマグネゾル（Ｍａｇｎｅｓｏｌ。

商標名）（４ｒ／２５０ｒ生成物）を用１．ｎて１００
〜１１０℃で２時間義理してに＋触媒を除いた。得られ
九生成物はセライ）　（Ｃｅｌｌｉｔｅ、商標名；精製
珪藻土）床に６０〜８０Ｃで通して真空−過し。

純粋なオリゴマーポリオールを得た。ヒドロキシル価、
ｖＰＯ分子量、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
分析および”　ＣＮＭＲを使用してヒドロキシプロポ：
？７化グリセロール混合物（ＨＰＧ）を同定した。３例
のすキシプロビレ／単位を４つＨＰＧについては、ＧＰ
Ｃ分析による多分散性が■、ＡＰＧ（トリアジル化ＨＰ
Ｇ）の合成一般的な合成では、乾燥クロロホルム（２０
ｄ）中の再蒸留塩化アシル（塩化バルミトイルまたは塩
化ヘプタデカノイル対塩化オレオイルのモル比ｌ：５の
混合物）０．０３５モルの溶液を、乾燥クロロホルム（
２０ｄ）および乾燥ビリジｙ（６−）中のＨＰＧｏ、０
１モルの攪拌溶液に滴下した。滴下乾燥窒素の雰囲気上
室温で行い、そしてさらに２４時間攪拌を続けた。反応
容器中で相分離が起こった。反応終了時に、混合物を水
（５００ｍ）に加えて、石油エーテル（３Ｘ　５００ａ
ｔ）で抽出した。

合わせた有機相を水（２Ｘ５００ｄ）、希ＨＣ１水浴液
（２Ｘ　５００ｍ）％水（２Ｘ５００ｍ）、炭酸水素カ
リウム水溶液（２ｘ　ｓｏｏｍ）、最後に水（２Ｘ５０
０−）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を蒸
発させた。カラムクロマトグラフィーに先立って、まだ
存在する遊離脂肪酸をエーテル性ジアゾメタンでメチル
化した。粗アシル化グロボキシ化グリセロール混合物（
ＡＰＧ）は珪酸カラムに通し、石油エーテル中のジエチ
ルエーテルの勾配（０〜１００％）で浴離することによ
り精製した。

ＡＰＧ合成の全収率は５９〜７５％の範囲であった。Ａ
ＰＧ生成物の純度および構造はＩＲｌＩＨＮＭＲ分光学
および薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）により確かめ
た。

得られたＡＰＧ生成物はすべて室温で油状であり、一般
に許容しうる淡黄色であったが、活性炭を通過させるこ
とにより容易に漂白または透明化することができた。Ａ
ＰＧは、ｎ＝１およびｎ＝２．２の生成物（以下の実施
例２参照）がオリーブ油よりわずかに高い粘性であり、
ｎ　＝　５およびｎ＝８の生成物がオリーブ油よすわず
ρ為に劣った粘性であって、反対の粘性を示した。同様
にｎ　＝　５およびｎ　＝　８の生成物は５Ｃで固化し
なかったが。

ｎｘｌおよびｎ　＝　２．２の生成物は５℃で部分結晶
化を示した。分子量範囲はトリオレオイル誘導体を仮定
し且つ全質量の９５％のポリマー混合物を含むとすると
次のようＶｃ：すなわちｎ＝１．８８４〜１０００：　
ｎ＝２．２．９４２〜１１１６　；　ｎ＝５゜１０５８
〜１２９０；およびｎ＝８．１０５８〜１３４８と決定
された。すべての生成物は官能的に許容しうる性質を示
し、ぬるぬるすることなく刺激のない油性の口当たシを
有していた。

実施例２ 実施例１の上記方法に従って、本発明ＥＥＥＰの多数の
ＡＰＧ生成物を製造した（その際１反応で使用するＰＯ
Ｏ量を調節することによってｎを１〜８の範囲で変化さ
せた）。試験すべき本発明のＡＰＧ油または脂肪１００
１１Ｆは１８ＭＮａＣｔ。

１８Ｍ　　ＣａＣ４％３ｍＭデオ中ジオ中ル酸、２ｍＭ
トリスおよび１０　ｆ／ｌのアラビアゴムを含む緩衝ｒ
Ｌ１０ｍｌに加えた。この混合物は栓をした試験管中で
激しく振とうし、このエマルジョンをｐＨスタット反応
容器に移した。ラジオメーターｐＨスタット装置（ＴＴ
Ａ８０ｆｉ定アセンブリー、ＴＴＴ８０／ｉｆ器％ＡＢ
Ｕ８０オートビューレットおヨヒｐＨＭ８２　　ｐＨメ
ーターを含む）を使ってＰＨを８．０Ｖｃｒｔ４定した
。ブタ膵臓リパーゼ（０，１、ｄ、１０００単位の酵素
に等しい、ｐＨ８，０）を加え、ｐＨを速やかＩｃ　８
．０に再平衡化し、その後５０ｍＭ　ＮａＯＨ水浴液に
よる自動滴定によって２０分間反応を続けた。初期の線
化率は、膵臓リパーゼの作用によって放出された遊離脂
肪酸を中和することにより、ｐＨを一定に保つのに必要
とされるＮａＯＨの１時間当た夛のマイクロモル数とし
て記録した。

結果を以下の表１に示す。データは対照としてのオリー
ブ油（１００％）に対する４つの測定値の平均として表
わし、ＥＰＯはｐｏであり、そしてＦＥは実施例１、バ
ー）１８に記載の通りである。

対照ニオリーブ油　　　　　　　１００本発明ＡＰＧ；
Ｇ（ＫＰＯ）ｎ（ＦＷ）ｂｎ＝０　　　　　　　　７６
．２ ｎ−１４６，２ ｎ＝２．２　　　　　　１８．９ ｎ　＝　５　　　　　　　　０ ｎ＝８　　　　　　　０ 米４つの測定値の平均 上記表１のデータに基づくと、ｎ−３でリパーゼ加水分
解率は約１０チであり、ｎ＝ｘ４でそれは約５％である
。加水分解率は約１０％以下であることが好ましい。

表Ｉの被験人ＰＧ（ｎ＝１．２．２．５および８）の対
応するアセテート付加物は、気液クロマトグラフィー（
充填カラム）で検定した結果、それぞれにおいてポリプ
ロピレンオキクド単位の分布を示した。結果を表■に示
す。

ｉｎｔｅｇｒａｌ）を表すが、但しその値が未知の追加
成分（ＮＯＴ　　ト！Ｊアセチン）の存在ゆえに６７．
８　％であっ九〇（ＰＯ）８を除く。面積チは質量また
はモルチを与えるように補正されていない（ＦＩＤ応答
係数は不ａＡ）。

ＡＰＧ生成物の平均分子量があ１９に低い（約６００〜
９００以下）場合は、それが消化器中で直接吸収される
ので非消化性脂肪代用品として使用できない。本発明者
らは、本発明ＡＰＧ生成物の非消化性が主として第２ア
ルコールエステル結合の存在に依ると考えている。

スズラーグードーレイ系の乳離れしたばかりのラット（
雄）に、２．５重量％の２ｍの異なる試験化合物（実施
例２０ｎ　＝　２−２組成物またはＢ　＝ｘ　５組成物
、それぞれは１８％のへゲタデカン酸をマーカーとして
含み、ＥＥＥＰ試験化合物中の脂肪酸（アシル）成分の
残部はオレイン酸である）を含む実験室料を与え走。餌
中の全脂質は２．７５％の添加コーン油ｙｃより１０チ
（重量基準）に保った（実験室料はすでに４．５％の骨
質を含んでいた）。

また、既知の非消化性マーカー化合物である１゜２−ジ
ドデシル−３−ヘキサデシルグリセロールを０．２５チ
（重（＆基準）のレベルで叫ＶＣ添加した。

飼育試験を３Ｊ！１間続け、七の間ラットの体亜増加は
対照動物のそれに等しい割合で増大した。毒性に関する
外見上の徴候はなにも観察されなかった。糞便を集め、
ヘプタデカン酸および１，２−シトデフルー３−へ中サ
ヂシルグリセロールマーカーに基づ（ＧＬＣ法を便用し
て脂實含（ｄ：について分析した。以下のデータは、稽
便中のへ１タデカン酸（ＨＤＡ）の回収率を示す。

ｎ冨２．２　　　１２　　　　　　　６　　　　１８ｎ
冨５　　　　　　　１３　　　　　　　　　　　　３１
　　　　　　　　４４１遊離脂肪酸としてのＨＤＡｑｂ
”の下に示し九百分率は、吸収されなかったが、そのｆ
（ＤＡ部分が消化酵素または微生物の作用により消化器
もしくは糞便中で加水分解された試験化合物の百ｆ＋軍
を表す。′まだエステル化されているＨＤＡ％”の下＆
で記載した百分率は、消化器や糞便中で加水分解されな
かったもとの形の試験化合物の百分率を示す。最後の個
は２つの前掴の合計でめシ、吸収または消化されなかっ
た試験化合物の百分率を示す。

上記データは、試験化合物（％　Ｉｃ　ｎ　−５化合物
：ペンタヒドロ千ジプロピルグリセロール）カラットの
上部場での加水分解および吸収、ならびに盲腸、結腸お
よび鴬便の微生物集団による若干の加水分解および利用
性を含め九全体的な消化に適度に抵抗するということを
示している。

グロビレンオ中シトを使用する上記合成法は。

ブナレンオキシドおよびインブテレ／オ千７ドによるエ
ポ”？ｌ／化反応にも利用され％それにより対応するエ
ポ：？７ド伸長ポリオールを製造し１次いでそれを上記
のようにアシル化（好ましくはベルアシル化）すること
ができる。

当分野で通常の知識を有する者は、本発明の範囲内に含
まれる種々の変更がその精神から逸脱することなしにな
し得ることを理解するでおろう。

従って、本発明者らは本発明が従来技術が許す程度に広
く特許請求の範囲によって、又は必要に応じて本明細書
を考慮して、定義されることを希望する。

代理人　弁理士　秋　沢　政　光 外１名

Claims (60)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： Ｐ（ＯＨ）＿ａ＿＋＿ｃ（ＥＰＯ）＿ｎ（ＲＣＯＯＨ）
   ＿ｂ〔式中、Ｐ（ＯＨ）はａ＝２〜８個の第１ヒドロキ
   シル基およびｃ＝０〜８個の第２および第３ヒドロキシ
   ル基をもつポリオールであり（但し、ａ＋ｃは３〜８の
   範囲にある）、ＥＰＯはＣ＿３−Ｃ＿６エポキシドであ
   り、ｎはｎ≧ａの最小エポキシ化指数の平均数であつて
   、上記ポリオールの第１ヒドロキシル基の９５％以上を
   第２または第３ヒドロキシル基に変換するのに十分な数
   であり、ＲＣＯＯＨはＲがＣ＿７−Ｃ＿２＿３アルキル
   鎖である脂肪酸のアシル部分であり、そしてｂは２＜ｂ
   ≦ａ＋ｃの範囲の平均数である〕 で表されるエポキシド−伸長ポリオールエステル。
2. （２）ｎはオリーブ油と比較して約１０％以下のリパー
   ゼ加水分解率を付与するのに十分な数である、特許請求
   の範囲第１項記載のエポキシド−伸長ポリオールエステ
   ル。
3. （３）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な長
   さのものである、特許請求の範囲第２項記載のエポキシ
   ド−伸長ポリオールエステル。
4. （４）ｎは２〜８の範囲の平均値を有する、特許請求の
   範囲第３項記載のエポキシド−伸長ポリオールエステル
   。
5. （５）ポリオールは糖、グリセリド、多糖類およびこれ
   らの混合物から選ばれる特許請求の範囲第１項記載のエ
   ポキシド−伸長ポリオールエステル。
6. （６）糖はグルコース、マンノース、ガラクトース、ア
   ラビノース、キシロース、ソルビトース、アミロースお
   よびこれらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第５
   項記載のエポキシド−伸長ポリオールエステル。
7. （７）エポキシドはプロピレンオキシド、ペンテンオキ
   シド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタ
   ン、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン、１，２−
   エポキシシクロヘキサン、およびこれらの混合物から選
   ばれる、特許請求の範囲第５項記載のエポキシド−伸長
   ポリオールエステル。
8. （８）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な長
   さのものである、特許請求の範囲第７項記載のエポキシ
   ド−侵長ポリオールエステル。
9. （９）ＲはＣ＿１＿４＿−＿１＿８アルキル鎖およびこ
   れらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第８項記載
   のエポキシド−伸長ポリオールエステル。
10. （１０）ポリオールは糖、グリセリド、多糖類およびこ
    れらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第９項記載
    のエポキシド−伸長ポリオールエステル。
11. （１１）Ｐ（ＯＨ）はグリセロールであり、ａは２であ
    サ、ｃは１であり、ＥＰＯはプロピレンオキシドであり
    、ｎは約２〜８の平均値をもち、そしてｂは２より大き
    く３までの平均値をもつ、特許請求の範囲第１項記載の
    エポキシド−伸長ポリオールエステル。
12. （１２）ｎは約２〜５の範囲にあり、そしてｂは３であ
    る特許請求の範囲第１１項記載のエポキシド−伸長ポリ
    オールエステル。
13. （１３）ｎは約３〜５の範囲にある、特許請求の範囲第
    １２項記載のエポキシド−伸長ポリオールエステル。
14. （１４）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な
    長さのものである、特許請求の範囲第１２項記載のエポ
    キシド−伸長ポリオールエステル。
15. （１５）ＲはＣ＿１＿４＿−＿１＿８アルキル鎖および
    これらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第１４項
    記載のエポキシド−伸長ポリオールエステル。
16. （１６）Ｐ（ＯＨ）はグリセロールであり、ａは２であ
    り、ｃは１であり、ＥＰＯはブチレンオキシドおよびイ
    ソブチレンオキシドから選ばれ、ｎは２〜８の平均値で
    あり、そしてｂは２より大きく３までの平均値をもつ、
    特許請求の範囲第１項記載のエポキシド−伸長ポリオー
    ルエステル。
17. （１７）ｎは約２〜５の範囲にあり、そしてｂは３であ
    る特許請求の範囲第１６項記載のエポキシド−伸長ポリ
    オールエステル。
18. （１８）ｎは約３〜５の範囲にある、特許請求の範囲第
    １７項記載のエポキシド−伸長ポリオールエステル。
19. （１９）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な
    長さのものである、特許請求の範囲第１７項記載のエポ
    キシド−伸長ポリオールエステル。
20. （２０）ＲはＣ＿１＿４＿−＿１＿８アルキル鎖および
    これらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第１９項
    記載のエポキシド−伸長ポリオールエステル。
21. （２１）式：Ｐ（ＯＨ）＿ａ＿＋＿ｃ（ＥＰＯ）＿ｎ（
    ＲＣＯＯＨ）＿ｂで表されるエポキシド−伸長ポリオー
    ルエステルの製造方法であつて、 ａ）式：Ｐ（ＯＨ）＿ａ＿＋＿ｃ〔式中、Ｐ（ＯＨ）は
    ａ＝２〜８個の第１ヒドロキシル基、ｃ＝０〜８個の第
    ２および第３ヒドロキシル基をもつ、但しａ＋ｃは３〜
    ８の範囲にある〕のポリオールを、Ｃ＿３−Ｃ＿６エポ
    キシド（ＥＰＯ）と、塩基触媒の存在下に上記ポリオー
    ルの第１ヒドロキシル基の９５％以上が第２または第３
    ヒドロキシル基に転化されるのに十分であり且つｎ≧ａ
    の最小エポキシ化指数の平均数をもつポリエポキシド−
    伸長ポリオールを得るのに十分な時間反応させ； ｂ）上記のエポキシド−伸長ポリオールを少なくとも１
    種の脂肪酸ＲＣＯＯＨ（ここでＲはＣ＿７−Ｃ＿２＿３
    アルキル鎖であり、ｂは２＜ｂ≦ａ＋ｃの範囲の平均数
    である）と反応させてエポキシド−伸長ポリオールエス
    テルを製造することから成る方法。
22. （２２）ｎはオリーブ油と比較して約１０％以下のリパ
    ーゼ加水分解率を付与するのに十分な数である、特許請
    求の範囲第２１項記載の方法。
23. （２３）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な
    長さのものである、特許請求の範囲第２２項記載の方法
    。
24. （２４）ＲはＣ＿１＿４＿−＿１＿８アルキル鎖および
    これらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第２３項
    記載の方法。
25. （２５）ポリオールは糖、グリセリド、多糖類およびこ
    れらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第２３項記載
    の方法。
26. （２６）エポキシドはプロピレンオキシド、ペンテンオ
    キシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブ
    タン、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン、１，２
    −エポキシシクロヘキサン、およびこれらの混合物から
    選ばれる、特許請求の範囲第２５項記載の方法。
27. （２７）Ｐ（ＯＨ）はグリセロールであり、ａは２であ
    り、ｃは１であり、ＥＰＯはプロピレンオキシドであり
    、ｎは約２〜８の平均値をもち、そしてｂは２より大き
    く３までの平均値をもつ、特許請求の範囲第２５項記載
    の方法。
28. （２８）ｎは約２〜５の範囲にあり、そしてｂは３であ
    る特許請求の範囲第２７項記載の方法。
29. （２９）ｎは約３〜５の範囲にある、特許請求の範囲第
    ２８項記載の方法。
30. （３０）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な
    長さのものである、特許請求の範囲第２８項記載の方法
    。
31. （３１）ＲはＣ＿１＿４＿−＿１＿８アルキル鎖および
    これらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第３０項
    記載の方法。
32. （３２）Ｐ（ＯＨ）はグリセロールであり、ａは２であ
    り、ｃは１であり、ＥＰＯはブチレンオキシドおよびイ
    ソブチレンオキシドから選ばれ、ｎは２〜８の平均値で
    あり、そしてｂは２より大きく３までの平均値をもつ、
    特許請求の範囲第２５項記載の方法。
33. （３３）ｎは約２〜５の範囲にあり、そしてｂは３であ
    る特許請求の範囲第３２項記載の方法。
34. （３４）ｎは約３〜５の範囲にある、特許請求の範囲第
    ３３項記載の方法。
35. （３５）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な
    長さのものである、特許請求の範囲第３３項記載の方法
    。
36. （３６）ＲはＣ＿１＿４＿−＿１＿８アルキル鎖および
    これらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第３５項
    記載の方法。
37. （３７）次の工程： ａ）大豆油、菜種油、獣油、綿実油、ヤシ油、パーム油
    、ババス油、コーン油、ラード、魚油、オリーブ油、落
    花生油、サフラワー油、ゴマ油、ホホバ油、ヒマワリ油
    およびこれらの混合物から選ばれた天然脂肪または天然
    油を分解してグリセロールおよび１種以上の脂肪酸ＲＣ
    Ｏ＿２Ｈ（ここでＲはＣ＿７＿−＿２＿３アルキル鎖で
    ある）を形成し；ｂ）グリセロールを上記脂肪酸から分
    離し；ｃ）上記の塩基触媒プロポキシ化付加反応に上記
    グリセロールを提供する； を含む特許請求の範囲第１６項記載の方法。
38. （３８）ｎは２〜８の範囲の平均値を有する、特許請求
    の範囲第３７項記載の方法。
39. （３９）エポキシドはプロピレンオキシド、ペンテンオ
    キシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブ
    タン、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン、１，２
    −エポキシシクロヘキサン、およびこれらの混合物から
    選ばれる、特許請求の範囲第３８項記載の方法。
40. （４０）Ｐ（ＯＨ）はグリセロールであり、ａは２であ
    り、ｃは１であり、ＥＰＯはプロピレンオキシドであり
    、ｎは約２．２以上の平均値をもち、そしてｂは２より
    大きく３までの平均値をもつ、特許請求の範囲第３９項
    記載の方法。
41. （４１）ｎは約２〜５の範囲にあり、そしてｂは３であ
    る特許請求の範囲第４０項記載の方法。
42. （４２）ｎは約３〜５の範囲にある、特許請求の範囲第
    ４１項記載の方法。
43. （４３）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な
    長さのものである、特許請求の範囲第４１項記載の方法
    。
44. （４４）ＲはＣ＿１＿４＿−＿１＿８アルキル鎖および
    これらの混合物から選ばれる、特許請求の範囲第４３項
    記載の方法。
45. （４５）Ｐ（ＯＨ）はグリセロールであり、ａは２であ
    り、ｃは１であり、ＥＰＯはブチレンオキシドおよびイ
    ソブチレンオキシドから選ばれ、ｎは２〜８の平均値で
    あり、そしてｂは２より大きく３までの平均値をもつ、
    特許請求の範囲第３９項記載の方法。
46. （４６）ｎは約２〜５の範囲にあり、そしてｂは３であ
    る特許請求の範囲第４５項記載の方法。
47. （４７）ｎは約３〜５の範囲にある、特許請求の範囲第
    ４６項記載の方法。
48. （４８）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な
    長さのものである、特許請求の範囲第４６項記載の方法
    。
49. （４９）ＲはＣ＿１＿４＿−＿１＿８アルキル鎖および
    これらの混合物物から選ばれる、特許請求の範囲第４８
    項記載の方法。
50. （５０）脂肪型の官能的成分を含み、脂肪成分と非脂肪
    成分から成る低カロリー食品組成物であつて、全脂肪型
    成分の約１０〜１００％が式： Ｐ（ＯＨ）＿ａ＿＋＿ｃ（ＥＰＯ）＿ｎ（ＲＣＯＯＨ）
    ＿ｂ〔式中、Ｐ（ＯＨ）はａ＝２〜８個の第１ヒドロキ
    シル基およびｃ＝０〜８個の第２および第３ヒドロキシ
    ル基をもつポリオールであり（但し、ａ＋ｃは３〜８の
    範囲にある）、ＥＰＯはＣ＿３−Ｃ＿６エポキシドであ
    り、ｎは上記ポリオールの第１ヒドロキシル基の９５％
    以上が第２または第３ヒドロキシル基に転化されるのに
    十分なｎ≧ａの最小エポキシ化指数の平均数であり、Ｒ
    ＣＯＯＨはＲがＣ＿７−Ｃ＿２＿３アルキル鎖である脂
    肪酸のアシル部分であり、そしてｂは２＜ｂ≦ａ＋ｃの
    範囲の平均数である〕の少なくとも１種のエポキシド−
    伸長ポリオールエステルから成る低カロリー食品組成物
    。
51. （５１）ｎはオリーブ油と比較して約１０％以下のリパ
    ーゼ加水分解率を付与するのに十分な数である、特許請
    求の範囲第５０項記載の食品組成物。
52. （５２）Ｒは消化管吸収に実質的に抵抗するのに十分な
    長さのものである、特許請求の範囲第５１項記載の食品
    組成物。
53. （５３）ポリオールは糖、グリセリド、多糖類およびこ
    れらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第５２項記載
    の食品組成物。
54. （５４）エポキシドはプロピレンオキシド、ペンテンオ
    キシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブ
    タン、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン、１，２
    −エポキシシクロヘキサン、およびこれらの混合物から
    選ばれる、特許請求の範囲第５３項記載の食品組成物。
55. （５５）Ｐ（ＯＨ）はグリセロールであり、ａは２であ
    り、ｃは１であり、ＥＰＯはプロピレンオキシドであり
    、ｎは約２〜８の平均値をもち、そしてｂは２より大き
    く３までの平均値をもつ、特許請求の範囲第５０項記載
    の食品組成物。
56. （５６）ｎは約２〜５の範囲にあり、そしてｂは３であ
    る特許請求の範囲第５５項記載の食品組成物。
57. （５７）ｎは約３〜５の範囲にある、特許請求の範囲第
    ５６項記載の食品組成物。
58. （５８）Ｐ（ＯＨ）はグリセロールであり、ａは２であ
    り、ｃは１であり、ＥＰＯはブチレンオキシドおよびイ
    ソブチレンオキシドから選ばれ、ｎは約２〜８の平均値
    をもち、そしてｂは２より大きく３までの平均値をもつ
    、特許請求の範囲第５０項記載の食品組成物。
59. （５９）ｎは約２〜５の範囲にあり、そしてｂは３であ
    る特許請求の範囲第５８項記載の食品組成物。
60. （６０）ｎは約３〜５の範囲にある、特許請求の範囲第
    ５９項記載の食品組成物。