JPS6333482A - バックコート用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、バックコート用樹脂に閤する。更に詳しくは
、無機建材、木、金Ｎ等のｌｉ８＋４に各種塗料を塗装
するに際し、予め各基材の裏面に塗装して処理しておく
事により、低温で容易に成膜して各種塗料を該基材の表
面に塗装した後の被塗物を積載して保管した時に、粘着
して剥離し難くなる現象を防止できる塗膜を形成しうる
バックコート用樹脂に圓する。

（従来の技術および発明が解決しようとする問題点） 従来から各種の基材、例えば金属、木、紙、プラスチッ
ク、無機建材等を工場で塗装する（通常、ライン塗装と
呼称される。）場合、アクリル樹脂、スチレン−アクリ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂等をビヒクル成
分とする塗料を塗装した侵の被塗物は積載して保管され
る為に、被塗物同士が粘着して剥離しがたくなる謂ゆる
ブロッキング現象が生じる問題があった。この現象は加
熱乾燥侵完全に冷却する前に積載した時により顕著にな
る。この様なブロッキング現象が生じると、塗膜や被塗
物の破壊が生じ、被塗物の保護や美観の向上等塗装の本
来の目的がもはや達成できなくなる。このブロッキング
現象の防止の為、従来は塗装する前の基材の裏面にシリ
コーン樹脂や自己乳化性のポリオレフィン（例えば、ポ
リエチレン）ワックスエマルションなどの剥離性を有す
る物質を塗装しておく対策が行われていた。しかし、こ
れら剥離性を有する物質の塗装は接着剤による接着力を
著しく低下させるため、塗料を塗装した慢の被塗物を例
えば構築物に接着して用いる用達には使用できなかった
り、被塗物を積載した際に塗料による塗膜面を汚染する
欠点があった。

ブロッキング墳象を防止する他の方法としてポリエチレ
ンシート等の合成紙を被塗物間にはさんで積載する方法
もあるが、工程上煩雑であると共に、合成紙自体が使用
時において不用のもので使い捨てされており、コスト面
においても問題点を有している。

（内題点を解決するための技術的手段）本発明者らは、
この様な現状に鑑み鋭Ｒ研究を重ねた結果、各種基材を
塗料で塗装するに先立って、予め特定組成で特定構造の
エマルション樹脂を各基材の裏面に塗布しておく事によ
り、低温で用意に成膜して被塗物を積載した際のブロッ
キング現象を防止でき、しかもこの被塗物を構築物に接
着する際の接着力にも優れている事を見い出し、本発明
を完成Ｖるに至ったものである。

即ち、本発明は、 分子内にカルボキシル基を含有する重合性甲ｍ体（ａ）
０．１〜１０ｆｆｘ１％及びその他のｍ合性単国体（ｂ
）９０〜９９．９１１１１％（但し、（ａ）＋（ｂ）は
１００１１％である。）からなる重合性単１体成分を多
段乳化重合して得られる多段重合共重合体であって、か
つ第１段目の重合体成分のＴｇが３０℃以上であり、最
後段目の重合体成分のＴａが２０℃以下であることを特
徴とするバックコート用樹脂に関するものである。

本発明において用いられる分子内にカルボキシル基を含
有する重合性単量体（ａ）　（以下、単量体（ａ）とい
う。）は分子内にカルボキシル基を有する重合性単１体
であれば特に制限されず、例えば（メタ）アクリル酸、
りＯトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、モノ
メチルフマレート、モノエチルフマレート、モノメチル
マレエート及びモノエチルマレエートなどの不飽和カル
ボン酸類又はその１１１体などを挙げる事ができ、これ
らの１種又は２種以上を用いる事ができる０本発明にお
いて、ｉｍ体（ａ）は全重合性ＩＩＩ体成分中０．１〜
１０重量％の範囲で使用する。ｉｉｔ体（ａ）の使用量
が０．１ｉｌ量％未満の場合は、多段乳化重合時の安定
性が低下したり、各種被塗物に対する密着性が低下し、
逆に１０１１ｆｆｉ％を越えて多量の場合は得られる塗
膜の耐水性が低下するので共に好ましくない。

本発明において用いられるその他の重合性単量体（ｂ）
　（以下Ｉ＠量体（ｂ）という、）としては、ｔｔｌｆ
ｆｉ体（ａ）と共重合可能な単量体であれば特に制限さ
れず、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステ
ル類：スチレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエン
などの芳香族不飽和ｔｉｌ１体類；フフ化ビニル、塩化
ビニルなどのハロゲン化ビニル類；（メタ）アクリロニ
トリルなどの不飽和シアン化合物類：酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニルなどのビニルエステル類：ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒトＯキシプロピル〈メタ
）アクリレートなどのヒト０キシル基含有不飽和単１体
類＝（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メブＯ−ル（メタ）
アクリルアミドなどの不飽和酸アミド又はその読導体Ｉ
Ｉニジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの
７ミノ脇含有不飽和単鮎体ＷＡニジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの多官能
性不飽和１ｍ体類；グリシジル（メタ）アクリレート、
アリルグリシジルエーテルなどのグリシジル基含有不飽
和単鑞体類などを挙げる事ができ、これらの１種又は２
種以上を使用する事ができる。単量体（ｂ）は全」合作
ＩａＩ体成分中９０〜９’１９１１憧％の範囲で使用す
る。更に本発明においては、耐候性の面で１１１体（ｂ
）の３０１ｆｆｉ％以上が（メタ）アクリル酸エステル
類である事が望ましい。

本発明のバックコート用樹脂は前記単量体（ａ）及び（
１））からなる重合性単信体成分を水性媒体中で多段乳
化重合して得られるものであるが、この際第１段目の重
合体成分のＴｇが３０℃以上、好ましくは４５℃以上で
あり、最後段目の重合体成分のＴｇが２０℃以下、好ま
しくはＯ’Ｃ以下である事を必要とする。ここでいう多
段乳化１合とは、まず、前記盤合性単畿体成分の中から
、−ｍ成分をその重合体のＴ。

が３０’Ｃ以上となるように選び、この一部成分を第１
段目として公知の乳化重合法で乳化重合し、得られた重
合体成分の存在下に、残りの単量体成分を用いて第２段
目以降の乳化重合を遂次行う方法である。この際、第２
段目以降は第１段目で用いた残りの単量体成分を全量用
いて２段重合としてもよく、あるいは適宜分割して３段
以上の重合としてもよい。そしてＲ模段目にその重合体
成分のＴＯが２０’Ｃ以下となるようにすればよい。多
段乳化重合としては通常２〜３段の重合が用いられる。

これ以上の多段で重合しても特に性能の向上は期待でき
ず、かえって製造時の煩雑さを招くだけである。本発明
のバックコート同梱１ｌＩＬｔ１第１段目の重合体成分
と最後段目の４合体成分のそれぞれのＴｇを前記で規定
した通りとする必要がある。第１段目の重合体成分のＴ
Ｏが３０℃以下の場合は、ブロッキング現象を防止し難
くなり、最後段目の一合体成分のＴＯが２０℃以上の場
合は、これを用いた塗料の成膜性が低下し、塗映形成時
に造膜助剤を必要としたり、乾燥に高温を必要とする様
になるので共に好ましくない。更に、バックコート用樹
脂を得るに際し、第１段目の重合体成分を該共重合体中
好ましくは２０〜９０！ＩＩ％、より好ましくは３５〜
７０ｆｌｌ１％の儂、又、１１侵段目の重合体成分を該
共垂合体中好ましくは１０〜８０！ｌｉ合％、より好ま
しくは３０〜６５１１合％のｍとする事ができる。第１
段目の重合体成分及び最後段目の重合体成分のＭをこの
範囲の潰とする事により、塗膜の耐ブロッキング性と成
膜性とを共に高いレベルで両立できるものである。

本発明において、多段乳化重合に用いられる重合開始剤
としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸
化水素、ブチルハイドロパーオキサイド等の公知の水溶
性もしくは油溶性開始剤を挙げる事ができる。またこの
時還元剤として亜硫酸水素ナトリウム、し−７スコルピ
ン酸等を用いてレドックス系開始剤としてもよい。また
、乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン
系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノ
ニオン系活性剤が用いられるが、場合によっては乳化剤
の不存在下に重合することもできる０本発明では更に重
合時に分子１Ｉｌ１節を目的としてラウリルメチルメｈ
ブタンの様な連鎖移動剤を使用しても良い。

上記手順に俤って重合した本発明のバックコート用樹脂
は必要に応じ塩基性化合物で中和しても良い。使用でき
る塩基性化合物としては例えばアンモニア、トリエチル
アミン、モルホリン、水酸化ナトリウム等を挙Ｉｙるこ
とができる。

更に本発明のバックコート用樹脂に必要に応じて公知の
添加剤、例えば造膜助剤、顔料、充帽Ｌトナー、湿潤剤
、帯電防止剤等を配合することは自由である。

（発明の効果） 本発明の耐ブロツキング性塗料用樹脂は、第１段目の重
合体成分のＴｇが３０℃以上であり、最後段目の重合体
成分子ｏが２０℃以下である多段重合共重合体である為
に、低温で容易に成膜して高度の耐ブロッキング性を有
すると共に接着剤の接着性に優れた塗膜が得られる。

本発明のバックコート用樹脂を予め基材の裏面に塗装し
ておく事によって、アクリル樹脂、スチレン−アクリル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂等をビヒクル成分
とする塗料を該基材の表面に塗装した被塗物を積載した
際のブロッキング現象を防止でき、しかも該被塗物を構
築−に容３に接着できる。従って本発明のバックコート
用樹脂は、金属、木、紙、プラスチック、無機建材等の
ライン塗装分野において極めて有用なものである。

（実施例） 以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
は以下の実施例によって制限されるものではない。なお
、例中の部は特にことわりのない限りＩｍによる。

実施例１ Ｗ１袢器、還流冷ｉｌＩ］２Ｓ１滴下ロート、温度計を
備えた１１のセパラブルフラスコに脱イオン５００部、
ラウリル硫酸ナトリウム８部を仕込んだ侵、窒素ガスを
吹込みながら、攪拌下に７０℃まで？？、ｔｍした。し
かる後メタクリル酸メチル８０部、スチレンａ　ｏＩ！
ｌ、ブチルアクリレート３６部、ヌククリル１１１４部
からなる重合性ｔｔＩｎ体混合物（Ａ）　（ガラス転移
温度６０’Ｃ）を第１段目として１時間にわたって均一
に滴下した。

この時ｒｉｌｉ１時に１０％の過硫酸アンモニウム水溶
液１０部を１時間にわたって均一に滴下した。

その１１時間熟成を行なった侵、メタクリル酸メチル８
０ｖ１ブチルアクリレート１１６部、メタクリル８１２
部からなるｍ合性単量体温合吻（Ｂ）　（ガラス転移瀉
ｆｉ−８℃）をｉ侵段目として１時間にわたって均一に
滴下した。この時同時に１０％の過硫酸アンモニウム水
溶液１０部を１時間にわたって均一に滴下した。その慢
１時間熟成を行なった。冷却後２５％のアンモニア水を
６．３１１１１添加し、中和を行なった。こうして得た
バックコート用樹脂（１）は不揮発分４３．５％、ＰＨ
９，０、粘１１［９５ｃｐｓ（Ｂ饗粘度計、Ｎｏ、１０
−ター、３０ｒＤｍ。

２５℃）、最低ｉｉ！ｉ膜温度２５℃の特数値を示した
。得られたバックコート用樹脂＋１１１００部に対して
、造膜助剤Ｃ５−１２（チッソ■製）３部を加えて、よ
く攪拌して均一にした。この造膜助剤を含んだバックコ
ート同機ｍ（１）を２枚のフレキシブルボードにスプレ
ーで１０００　／　ｃｄ塗布した侵、５０℃の熱風乾燥
機内で１０分間（ｉｔ速１　ｍ／Ｓ　）乾燥して実面の
処理を行った。

このフレキシブルボードの表面を下記配合の塗料（１）
をスプレーで２００Ｑ／ｄ塗布し、１００℃の熱風乾燥
機内で５分間（風速１ｍ／ｓ）乾燥した後、表面温度が
７０℃になった時点でバックコート同機ｒｆＢｔ１）の
塗膜面と塗料（１）の塗膜面を重ね合わせてプレスで５
に９／ｃｄの圧力を７０℃で３０分間加えた侵、剥離し
てブロッキング環象防止性試験を行った。

こうして加圧した２枚のレキシブルボードは、加圧終了
侵無抵抗に剥離し、塗装面は何ら損傷がなかった。また
、上記試験に用いたのと同じ条件で塗装したテストピー
スの喰躾性能試験結果は第１表に丞した通りであた。

記　　　　　　　　　塗　　料　　（１）（部）脱イオ
ン水　　　　　　　　　　　　　　　　６４，６デモー
ルＥＰ（花王■製）２．Ｏ ノブコ８０３４　（ナンノプコ■製）０．３酸化チタン
（ルチル型）　　　　　　　　　　６０．０アクリセツ
ト２１０Ｅ （日本触媒化学工業■ｗＩＪ）　　　　　１４６．７Ｃ
３−１２（チッソ＠製）９．５ アデカノールＤＨ−４２０（旭電化■製）０５計　　　
　　　　　　　　　　　　　　２８３．６実施例２ 実施例１で用いたのと同じセパラブルフラスコに脱イオ
ン水５００部を仕込んだ侵、窒素ガスを吹込みながら、
攪拌下に７５℃まで４温した。しかる侵あらかじめ調整
をしておいたスチレン１２０８ＩＩ、アクリロニトリル
２０！、エチルアクリレート５８部、イタコン酸２部（
以上の重合ｔ１１１！１１１１部のガラス転移湿度５３
℃）、レペノールＷＺ（花王■製、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムの２５％水溶液
）６部、２５％水溶液のノニボール２００　（三洋化成
■製ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）４部
、過硫酸アンモニウム１部、脱イオン水６９部からなる
プレエマルション混合物（Ｃ）を第１段目として１時間
にわたって均一に滴下した。この１−１０％の亜硫酸水
素ナトリウム水溶液５部を１０分毎に均等に分割添加し
た。その後１時間熟成を行なった後スチレン６４部、ブ
チルアクリレート３５部、アフリルミ１１部（以上の重
合性Ｊ’ｆｆｉ体混合物のガラス転移温度２５℃）、レ
ベノールＷ２３部、２５％水溶液のノニボール２００２
部、′ＩＡ硫酸アンモニウム０．５１１１、脱イオン水
３４．５部からなるプレエマルション混合物（Ｄ）を第
２段目として３０分かけて均一に滴下した。この１１１
１１０％の亜硫酸水素ナトリウム液２．５部を１０分毎
に均等に分ｖ１添加した。その侵３０分聞熟成を行なっ
た後スチレン５０部、２−エチルへキシルアクリレート
４８部、メタクリル８１２部（以上の重合性単攪体混合
物のガラス転移温度−７℃）、レベノールＷ２　３部、
２５％水溶液のノニボール２００　２部、過硫酸アンモ
ニウム０．５部、脱イオン水３４．５部からなるプレエ
マルシコン混合物（Ｅ）をｆｆＨ１１段目として３０分
かけて均一に滴下した。この問１０％の亜硫酸水素ナト
リウム水溶液２．５部を１０分毎に均等に分割添加した
。その後６０分間熟成を行なった。冷２ＪＩ１１．２５
％のアンモニア水を６部添加し中和を行なった。こうし
て得られたバックコート用樹脂（りは不揮発分４２．２
％、Ｐ）−１９，０、粘度２５００ＤＳ（Ｂ型粘度計、
Ｎｏ、２０−ター、３０　ｒ　ｐｍ１２５℃）、最低造
ｌ！温度２３℃の特数値を示した。

このバックコート用樹脂（２）を用いて実施例１と同様
にしてブロッキング現象防止性試験を行った結果、２枚
のフレキシブルボードは加圧終了債無抵抗に剥離し、塗
装面は何ら把握がなかった。また、塗膜性能試験結果は
第１表に示した通りであった。

比較例１ 実施例１において、第１段目に重合１１１１体浪合物（
Ｂ）を、また、最後段目に重合性単―体混合物（Ａ）を
用いた以外は実施例１と同じ操作をくり返して、比較用
樹脂（１）を得た。得られた比較用樹脂（１）の特数値
は不揮発分４３．３％、ＰＨ９，０、粘度１１０ＣＤＳ
、Ｒ低ａｌｌ温度５５℃を示した。この比較用１ｉ４ｆ
ｆｌｌ＋１００部に対してＣ３−１２を８部加えて、よ
く攪拌して均一にした。これを実施例１と同じ方法で塗
装したデス１−ピースを用いてブロッキング防止性試験
及び塗膜性能試験を行なった。ブロッキング防止性試験
の結果、ブロッキング現象が生じ２枚のフレキシブルボ
ードは剥離できなかった。

また、塗膜性能試験結果は第１表に示した通りであった
。

比較例２ 実施例２において、プレエマルション混合物の（Ｄ）及
び（Ｅ）による第２段目及び最後段目の重合をｔｌわず
に第１段目に用いたプレエマルション混合物（Ｃ）のみ
（この際、実施例２に用いたプレエマルション混合物（
Ｃ）の倍量とした。）の重合とする以外は実施例２と同
じ操作をくり返して、比較用樹脂（２）を得た。

この比較用樹脂（２）は不揮発分４２．３％、ＰＨ９，
０、粘度１８００ＤＳ、最低造ｍ温度８３℃の特数値を
示した。この比較用樹脂（２）を用いて実施例１と同様
の方法でフレ訃シブルボードの裏面処理を行った所、成
膜しなかった。

比較例３ 実施例１においてフレキシブルボードの裏面の処理に市
販の自己乳化性のポリエチレンワックスエマルションを
用いた以外は実施例１と同じ操作をくり返して、ブロッ
キング現象防止性試験を行った結果、２枚のフレキシブ
ルボードは加圧終了侵無抵抗に剥離したが、塗料（１）
の塗膜面が著しりｔｒＪ染されていた。また、塗膜性能
試験の結果は第１表に示した通りであった。

第１表 （試験方法） ７０ッキング現象防止性；２枚のフレキシブルボードの
表面と裏面とを重ね合わせ５に９／ｃｄの圧力を７０℃
で３０分間加えた後の剥離性を観た。

透　　　　水　　　　偵：ＪＩＳ　　Ａ−６９１０に準
じた。

耐　凍　害　性：ＡＳＴＭ　　Ｃ−６６６に記載されて
いるＢ法に基づいて１００サイクル行った侵の裏面の塗
膜の外観を調べた。

接　　着　　性；アラルダイト（艮瀬チバ■製）を接着
剤に用いて、コンクリート面へ接着した場合の付着性を
講ぺた。

特許出願人　日本触媒化学工業株式会社手　　続　　補
　　正　　内　　（自発）昭和６２年　８月　５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子内にカルボキシル基を含有する重合性単量体（
   ａ）０．１〜１０重量％及びその他の重合性単量体（ｂ
   ）９０〜９９．９％（但し、（ａ）＋（ｂ）は１００重
   量％である。）からなる重合性単量体成分を多段乳化重
   合して得られる多段重合共重合体であって、かつ第１段
   目の重合体成分のＴｇが３０℃以上であり、最後段目の
   重合体成分のＴｇが２０℃以下であることを特徴とする
   バックコート用樹脂。 ２、多段重合共重合体中、第１段目の重合体成分が２０
   〜９０重量％、最後段目の重合体成分が１０〜８０重量
   ％の範囲の割合である特許請求の範囲第１項記載のバッ
   クコート用樹脂。