JPS6333353A - ２、２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ニトロフエニル）−ヘキサフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents
２、２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ニトロフエニル）−ヘキサフルオロプロパンの製造方法Info
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- JPS6333353A JPS6333353A JP62181274A JP18127487A JPS6333353A JP S6333353 A JPS6333353 A JP S6333353A JP 62181274 A JP62181274 A JP 62181274A JP 18127487 A JP18127487 A JP 18127487A JP S6333353 A JPS6333353 A JP S6333353A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−二トロフェニル）
−ヘキサフルオロプロパンハ次式（Ｉ）で表わされる化
合物である。この化合物は、主として重合体分野におけ
る中間生成物である。
−ヘキサフルオロプロパンハ次式（Ｉ）で表わされる化
合物である。この化合物は、主として重合体分野におけ
る中間生成物である。
化合物（Ｉ）の還元生成物、即ち化合物２．２−ビス−
（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフル
オロプロパン（ＩＩ）は、とりわけ、重合体分子になお
ＣＮ−”ａを有する一定の過フッ化エラストマーのだめ
の加硫剤である（ヨーロッパ特許公開第０１１０４２０
号明細書参照）。
（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフル
オロプロパン（ＩＩ）は、とりわけ、重合体分子になお
ＣＮ−”ａを有する一定の過フッ化エラストマーのだめ
の加硫剤である（ヨーロッパ特許公開第０１１０４２０
号明細書参照）。
化合物（ｎ）は、また化学的及び熱的に非常に安定な重
合体を製造するために他の適当な多官能性化合物と重縮
合する際の出発−単量体としても使用される（Ｋ、 Ｓ
、 Ｙ、ロウ（Ｌａｕ）他、ジャーナル・オブーボリマ
ー・サイエｙ ｘ （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｐｏｌｙｍ
ｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ）、ポリマーｅケミストリー・エ
デイショア （Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
Ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｖｏｌ、 ２０．２３８１〜２３９
３（１９８２）及びそこで引用されれた最初の文献を参
照）。例えば化合物（ＩＩ）とジカルボン酸（例えば、
テレフタル酸のような）とを重縮合することにより、化
学的安定性が高いことで卓越している重合体のベンゾオ
キサゾールが得られる： 化合物（Ｉ）を製造するには、前述のヨーロッパ特許公
開第０１１０４２０号明細書に従い、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパンで
らる１ビスフエノールＡＦ１′を硝酸カリウムＫＮＯ３
／ ）リフルオロ酢酸ＣＦ３ Ｃ０ＯＨを用いてニトロ
化する：化合物（Ｉ）の粗収率は、これに関する２つの
実施例（１及び２）によれば実際上定量的である。実施
例１中の記載から精製された（″パルプ・トウ・バルブ
蒸留による″）生成物の収率の計算もできる；収率は理
論量の約７７％である。
合体を製造するために他の適当な多官能性化合物と重縮
合する際の出発−単量体としても使用される（Ｋ、 Ｓ
、 Ｙ、ロウ（Ｌａｕ）他、ジャーナル・オブーボリマ
ー・サイエｙ ｘ （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｐｏｌｙｍ
ｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ）、ポリマーｅケミストリー・エ
デイショア （Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
Ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｖｏｌ、 ２０．２３８１〜２３９
３（１９８２）及びそこで引用されれた最初の文献を参
照）。例えば化合物（ＩＩ）とジカルボン酸（例えば、
テレフタル酸のような）とを重縮合することにより、化
学的安定性が高いことで卓越している重合体のベンゾオ
キサゾールが得られる： 化合物（Ｉ）を製造するには、前述のヨーロッパ特許公
開第０１１０４２０号明細書に従い、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサフルオロプロパンで
らる１ビスフエノールＡＦ１′を硝酸カリウムＫＮＯ３
／ ）リフルオロ酢酸ＣＦ３ Ｃ０ＯＨを用いてニトロ
化する：化合物（Ｉ）の粗収率は、これに関する２つの
実施例（１及び２）によれば実際上定量的である。実施
例１中の記載から精製された（″パルプ・トウ・バルブ
蒸留による″）生成物の収率の計算もできる；収率は理
論量の約７７％である。
しかし、収率が良好であるにもかかわらず、この方法は
、入手が簡単ではなく、また慎重に取り扱わなければな
らないトリフルオロ酢酸の使用が必要不可欠であるため
、工業的規模での実施にはほとんど適していない。
、入手が簡単ではなく、また慎重に取り扱わなければな
らないトリフルオロ酢酸の使用が必要不可欠であるため
、工業的規模での実施にはほとんど適していない。
Ｋ、 Ｓ、 Ｌ、 ロウ（Ｌａｕ）（前出）ノ論文中ニ
ハ、工業的方法において使用する場合にもよりよく適し
ているニトロ化用混酸（濃ＨＮＯ３及び濃Ｈ２ＳＯ４か
ら成る混合物）を用いて行うニトロ化が報告されている
。しかし、との二）ｏ化に対する出発化合物は、′ビス
フェノールＭ“そのものではなく、その誘導体である２
、２−ビス−（４−トリフラドフェニル）へキサフルオ
ロプロパンである。この誘導体は、′ビスフエ、ノール
Ｍ１とトリフルオロメタンスルホン酸無水物からまず第
一に製造しなければならない。この方法は次の様に反応
式で示すことができる： ’ Ｍｘ７ｘ／−ｐｖＡＦ’ １９７に＋Ｏｙ’）
７′″′酸無水物２．２−ビス−（４−トリフラド−３
−二トローフェニル）−ヘキサフルオロプロパンヲ化合
物（Ｉ）に変える方法は、この文献中ではもちろん報告
されていない。しかし、たとえこの変換法が報告されて
おり、またそれ程大きな経費を要せずして実施できたと
しても、この方法は、容易に入手できない、腐蝕性のト
リフルオロメタンスルホン酸無水物が必要不可欠である
ため、この方法を工業的に好都合に利用することは殆ん
ど不可能である。
ハ、工業的方法において使用する場合にもよりよく適し
ているニトロ化用混酸（濃ＨＮＯ３及び濃Ｈ２ＳＯ４か
ら成る混合物）を用いて行うニトロ化が報告されている
。しかし、との二）ｏ化に対する出発化合物は、′ビス
フェノールＭ“そのものではなく、その誘導体である２
、２−ビス−（４−トリフラドフェニル）へキサフルオ
ロプロパンである。この誘導体は、′ビスフエ、ノール
Ｍ１とトリフルオロメタンスルホン酸無水物からまず第
一に製造しなければならない。この方法は次の様に反応
式で示すことができる： ’ Ｍｘ７ｘ／−ｐｖＡＦ’ １９７に＋Ｏｙ’）
７′″′酸無水物２．２−ビス−（４−トリフラド−３
−二トローフェニル）−ヘキサフルオロプロパンヲ化合
物（Ｉ）に変える方法は、この文献中ではもちろん報告
されていない。しかし、たとえこの変換法が報告されて
おり、またそれ程大きな経費を要せずして実施できたと
しても、この方法は、容易に入手できない、腐蝕性のト
リフルオロメタンスルホン酸無水物が必要不可欠である
ため、この方法を工業的に好都合に利用することは殆ん
ど不可能である。
より簡単でかつより経済的である一工業的規模でも好都
合に実施できる一化合物（Ｉ）の製造方法を提供するた
めの努力の結果、本発明者は、この目的が１ビスフ工ノ
ールＭ１のニトロ化を硝酸だけを用い、他の酸の不存在
下で行うことにより達成されうろことを見出した。
合に実施できる一化合物（Ｉ）の製造方法を提供するた
めの努力の結果、本発明者は、この目的が１ビスフ工ノ
ールＭ１のニトロ化を硝酸だけを用い、他の酸の不存在
下で行うことにより達成されうろことを見出した。
それ故、本発明の対象は、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン（″ビスフェ
ノール式“）ヲニトロ化スることにより２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル）−ヘキサフル
オロプロパンを製造する際にニトロ化を硝酸だけを用い
、他の酸の不存在下で行うことを特徴とする方法である
。
キシフェニル）−ヘキサフルオロプロパン（″ビスフェ
ノール式“）ヲニトロ化スることにより２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル）−ヘキサフル
オロプロパンを製造する際にニトロ化を硝酸だけを用い
、他の酸の不存在下で行うことを特徴とする方法である
。
この方法は次のように反応式で示すことができる。
この方法により得られる精製した化合物（Ｉ）の収率は
、常に約８０〜９０％である。この非常に簡単かつ経済
的な方法の成功は、非常に驚くべきことである。なぜな
らば、前述のヨーロッパ特許公開第０１１０４２０号明
細書及びに、Ｓ、Ｙ。
、常に約８０〜９０％である。この非常に簡単かつ経済
的な方法の成功は、非常に驚くべきことである。なぜな
らば、前述のヨーロッパ特許公開第０１１０４２０号明
細書及びに、Ｓ、Ｙ。
ロウ（Ｌａｕ）他（前出）の論文によれば、１ビスフエ
ノールＡＦ“を簡単な方法で化合物（Ｉ）にニトロ化す
ることは不可能であり、このニトロ化に対してはむしろ
よシ複雑なニトロ化剤（ＫＮＯ３／ＣＦ３ Ｃ００Ｈ−
ヨーロッパ特許公開第０１１０４２０号明細書）を必要
とするか又は必ずしも簡単ではない迂回的な方法、即ち
゛ビスフェノールＭ“の誘導体を経由することが必要で
ある（Ｋ、 Ｓ、 Ｙ。
ノールＡＦ“を簡単な方法で化合物（Ｉ）にニトロ化す
ることは不可能であり、このニトロ化に対してはむしろ
よシ複雑なニトロ化剤（ＫＮＯ３／ＣＦ３ Ｃ００Ｈ−
ヨーロッパ特許公開第０１１０４２０号明細書）を必要
とするか又は必ずしも簡単ではない迂回的な方法、即ち
゛ビスフェノールＭ“の誘導体を経由することが必要で
ある（Ｋ、 Ｓ、 Ｙ。
ロウ（Ｌａｕ）他、前出〕ということを考えなければな
らなかったからである。
らなかったからである。
本発明による方法のための出発化合物である１ビスフエ
ノールＡＦ’は、既知の方法で製造できる（例えば、ヨ
ーロッパ特許第００５４２２７号明細書に従いヘキサフ
ルオロアセトンとフェノールとを、フッ化水素中で反応
させることによる）シ、又入手可能な市販品でもある。
ノールＡＦ’は、既知の方法で製造できる（例えば、ヨ
ーロッパ特許第００５４２２７号明細書に従いヘキサフ
ルオロアセトンとフェノールとを、フッ化水素中で反応
させることによる）シ、又入手可能な市販品でもある。
本発明による方法に対して使用する硝酸は、約５〜９８
％の硝酸が好ましく、特に好ましいのはいわゆる１半＠
（ｈａｌｆ −ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ）“ 硝酸
、即ち約５０％の硝酸を使用することである。
％の硝酸が好ましく、特に好ましいのはいわゆる１半＠
（ｈａｌｆ −ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ）“ 硝酸
、即ち約５０％の硝酸を使用することである。
使用する硝酸の量は、′ビスフェノールＡＦ“１モルに
対し、Ｉ（ＮＯ５約２．５〜６モルであるように調整す
るのがよい。よシ過剰でも原則的には可能であるが、特
別な利点はほとんどない。
対し、Ｉ（ＮＯ５約２．５〜６モルであるように調整す
るのがよい。よシ過剰でも原則的には可能であるが、特
別な利点はほとんどない。
別の酸、例えばトリフルオロ酢酸又は硫酸は必要ではな
く又付加的に存在してはならず、確かに意味のある量に
於ては存在してはならない。
く又付加的に存在してはならず、確かに意味のある量に
於ては存在してはならない。
これに対して、水洗を不活性溶剤又は希釈剤の存在下で
行うことは容易に可能であり、場合によっては有利とも
なる。この関係で例えばＣＨ２Ｃｌ２． ＣＨＣｌ５．
ＣＣｌ４． ＣｌＣＨ２−ＣＨ２Ｃ１（７） ！うな
ハロゲン化された脂肪族炭化水素、特にＣＨＣｌ３が好
ましい。
行うことは容易に可能であり、場合によっては有利とも
なる。この関係で例えばＣＨ２Ｃｌ２． ＣＨＣｌ５．
ＣＣｌ４． ＣｌＣＨ２−ＣＨ２Ｃ１（７） ！うな
ハロゲン化された脂肪族炭化水素、特にＣＨＣｌ３が好
ましい。
本発明によるニトロ化の温度は、約５〜約３０℃に、特
に約１５〜約２５℃に保つのが好ましい。
に約１５〜約２５℃に保つのが好ましい。
他の点では、ニトロ化は公知の方法で行う。
また後処理も対応するニトロ化混合物の後処理の際に通
常行われる方法で行う。
常行われる方法で行う。
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例
２．２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−二トロフェニル
）−ヘキサフルオロプロパン（Ｉ） ：１ビスフ工ノー
ルＭ１“８０２．４ｇ（０，９モル）及びクロロホルム
１０１００Ｏの混合物中に反応温度１５〜２５℃で強く
攪拌しながら９８％硝酸４３９ｍ１間攪拌を続ける。次
いで有機相を分離し、水性相をジクロロメタンで３回抽
出する。有機相を合わせ炭酸水素ナトリウム溶液で中性
になるまで洗浄しＭｇＳＯ４上で乾燥する。
）−ヘキサフルオロプロパン（Ｉ） ：１ビスフ工ノー
ルＭ１“８０２．４ｇ（０，９モル）及びクロロホルム
１０１００Ｏの混合物中に反応温度１５〜２５℃で強く
攪拌しながら９８％硝酸４３９ｍ１間攪拌を続ける。次
いで有機相を分離し、水性相をジクロロメタンで３回抽
出する。有機相を合わせ炭酸水素ナトリウム溶液で中性
になるまで洗浄しＭｇＳＯ４上で乾燥する。
溶剤を除去した後、粘性の油状物４２７ｇが粗生成物と
して得られる。この粗生成物から、エタノールからの再
結晶により２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ニト
ロフェニル）−ヘキサフルオロプロパン（Ｉ） ８２２
ｇ （収率８４％）カ分離された。
して得られる。この粗生成物から、エタノールからの再
結晶により２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ニト
ロフェニル）−ヘキサフルオロプロパン（Ｉ） ８２２
ｇ （収率８４％）カ分離された。
融点並びに赤外吸収スペクトル、拠狙吸収スペクトル、
元素分析の結果は次の通シである。
元素分析の結果は次の通シである。
融点： １１６−１１９℃
ＩＲ（ＫＢｒ）： ｒ＝１５４０．１８４０ｃｍ （
ＮＯ２）、 １２８０−１１４００ｍ−１（ＣＦ３）。
ＮＯ２）、 １２８０−１１４００ｍ−１（ＣＦ３）。
’Ｈ（ＣＤＣ１５） ： δ＝１０．７（ｓ、ブロー
ド１２Ｈ，ヒドロキシ＃）＋ ８．８（ｄｌ ’ＪＨ，
Ｈ＝２Ｈｚ１２Ｈ１芳香族性） 、 ７．６（ｄａ、３
ＪＨ，Ｈ＝ ９Ｈｚ 。
ド１２Ｈ，ヒドロキシ＃）＋ ８．８（ｄｌ ’ＪＨ，
Ｈ＝２Ｈｚ１２Ｈ１芳香族性） 、 ７．６（ｄａ、３
ＪＨ，Ｈ＝ ９Ｈｚ 。
’ＪＨ、Ｈ＝ ２Ｈｚ 、 ２Ｈ、芳香族性）、７．８
（ｄ。
（ｄ。
３Ｊヨ、Ｈ” ９Ｈｚ ＄ ２Ｈ＋芳香族性）１３Ｃ（
ＣＤＣ１６）：δ＝ １５５．５，１３８．１．１３３
．３，１２６．９，１２４．３゜１２０．８（芳香族性
）、１２８．４（ＣＩ、 ’ＪＣ！、Ｆ＝２８７Ｈｚ
、ＣＦ３） 、６３Ｊ（ｓｅｐｔｅｔ、２Ｊｃ、１−＝
２８Ｈｚ 、Ｃ（ＣＦ３ ）２ ）。
ＣＤＣ１６）：δ＝ １５５．５，１３８．１．１３３
．３，１２６．９，１２４．３゜１２０．８（芳香族性
）、１２８．４（ＣＩ、 ’ＪＣ！、Ｆ＝２８７Ｈｚ
、ＣＦ３） 、６３Ｊ（ｓｅｐｔｅｔ、２Ｊｃ、１−＝
２８Ｈｚ 、Ｃ（ＣＦ３ ）２ ）。
１９Ｆ（ＣＤＣ１３） ：δ＝−６４．７（ＣＦ３ ）
。
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキ
サフルオロプロパン〔ビスフェノール（Ｂｉｓｐｈｅｎ
ｏｌ）ＡＦ〕をニトロ化することにより２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル）−ヘキサフル
オロプロパンを製造する方法において、ニトロ化を硝酸
だけを用いて他の酸の不存在下で行うことを特徴とする
２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル
）−ヘキサフルオロプロパンの製造方法。 ２、硝酸として約５ないし９５％、好ましくは約５０％
の硝酸水溶液を使用する特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３、ニトロ化を不活性な溶剤又は希釈剤、好ましくは脂
肪族の塩素化炭化水素、殊にＣＨＣｌ＿３の存在下で行
う特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、ニトロ化を約５ないし約３０℃、好ましくは約１５
ないし約２５℃の温度で行う特許請求の範囲第１項ない
し第３項のいずれか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3624815.0 | 1986-07-23 | ||
| DE19863624815 DE3624815A1 (de) | 1986-07-23 | 1986-07-23 | Verfahren zur herstellung von 2.2-bis-(4-hydroxy-3-nitrophenyl)- hexafluorpropan |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6333353A true JPS6333353A (ja) | 1988-02-13 |
| JP2534267B2 JP2534267B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=6305745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62181274A Expired - Fee Related JP2534267B2 (ja) | 1986-07-23 | 1987-07-22 | ２、２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ニトロフエニル）−ヘキサフルオロプロパンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0254990B1 (ja) |
| JP (1) | JP2534267B2 (ja) |
| CA (1) | CA1296363C (ja) |
| DE (2) | DE3624815A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01301653A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-05 | Central Glass Co Ltd | ２，２−ビス（３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンの製造法 |
| JP2002338528A (ja) * | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | ビス−ｏ−ニトロフェノール類の製造方法 |
| JP2009221118A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Air Water Inc | ４，４’−エチリデンビス（２，５−ジメチル−６−ニトロフェノール）の製造方法 |
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| CN111302944B (zh) * | 2020-03-31 | 2021-01-15 | 上海如鲲新材料有限公司 | 一种双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法 |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5036432A (ja) * | 1973-08-03 | 1975-04-05 | ||
| EP0110420A1 (en) * | 1982-12-02 | 1984-06-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Vulcanizable nitrile-containing perfluoroelastomer |
-
1986
- 1986-07-23 DE DE19863624815 patent/DE3624815A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-17 DE DE8787110349T patent/DE3764572D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-17 EP EP87110349A patent/EP0254990B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-22 CA CA000542742A patent/CA1296363C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-22 JP JP62181274A patent/JP2534267B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5036432A (ja) * | 1973-08-03 | 1975-04-05 | ||
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3624815A1 (de) | 1988-01-28 |
| EP0254990B1 (de) | 1990-08-29 |
| JP2534267B2 (ja) | 1996-09-11 |
| DE3764572D1 (de) | 1990-10-04 |
| CA1296363C (en) | 1992-02-25 |
| EP0254990A1 (de) | 1988-02-03 |
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