JPS5926615B2 - トリフルオロメタンスルホン酸の回収方法 - Google Patents
トリフルオロメタンスルホン酸の回収方法Info
- Publication number
- JPS5926615B2 JPS5926615B2 JP9769076A JP9769076A JPS5926615B2 JP S5926615 B2 JPS5926615 B2 JP S5926615B2 JP 9769076 A JP9769076 A JP 9769076A JP 9769076 A JP9769076 A JP 9769076A JP S5926615 B2 JPS5926615 B2 JP S5926615B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trifluoromethanesulfonic acid
- acid
- hydrate
- distillation
- recovery method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリフルオロメタンスルホン酸と水によつて生
成するトリフルオロメタンスルホン酸水一※和物から純
粋なトリフルオロメタンスルホン酸を回収する方法に関
するものである。
成するトリフルオロメタンスルホン酸水一※和物から純
粋なトリフルオロメタンスルホン酸を回収する方法に関
するものである。
近年、トリフルオロメタンスルホン酸は、酢酸中での電
気伝導度測定から硫酸の十数倍の強さを・ 有するプロ
トン酸であることが見出されて注目を浴び、種々の反応
溶媒乃至、触媒として有用であると考えられるようにな
つてきた。
気伝導度測定から硫酸の十数倍の強さを・ 有するプロ
トン酸であることが見出されて注目を浴び、種々の反応
溶媒乃至、触媒として有用であると考えられるようにな
つてきた。
例えば、本発明者等の研究において、ベンザルアニリン
、アセトアニリドなどのアニリン誘導体をニトロ化し加
９ 水分解する場合に、トリフルオロメタンスルホン酸
はニトロ化反応の溶媒兼触媒として用いられ、続いてア
ミノ基の保護基の加水分解にも利用される。この際、ト
リフルオロメタンスルホン酸は、非常に強いプロトン酸
であるため、共存する水を５ プロトン化してヒドロニ
ウムイオンと塩を形成し、トリフルオロメタンスルホン
酸水和物となる。ＣＦ。ｓｏ。Ｈ＋Ｈ。ｏ→ＣＦ３Ｓ０
３ΘＨ。Ｏ１０この水和物は蒸留好ましくは減圧蒸留に
よつてその水溶液から蒸留残渣として好収率で回収され
る。そして、この水和物をそのまま再び上記ニトロ化に
用いても反応収率及び選択率が低下する。かくて、トリ
フルオロメタンスルホン酸水和物か５ ら水分子を取り
除き、純粋な酸として再生することが必要となる。従来
、この水和物からトリフルオロメタンスルホン酸を回収
する方法としては、下式に示す様に、これと等モルの炭
酸バリウムまたは水酸化バリウ０ ムで中和してバリウ
ム塩となし、これを乾燥した後大量の濃硫酸中にとかし
、蒸留する方法が知られている。
、アセトアニリドなどのアニリン誘導体をニトロ化し加
９ 水分解する場合に、トリフルオロメタンスルホン酸
はニトロ化反応の溶媒兼触媒として用いられ、続いてア
ミノ基の保護基の加水分解にも利用される。この際、ト
リフルオロメタンスルホン酸は、非常に強いプロトン酸
であるため、共存する水を５ プロトン化してヒドロニ
ウムイオンと塩を形成し、トリフルオロメタンスルホン
酸水和物となる。ＣＦ。ｓｏ。Ｈ＋Ｈ。ｏ→ＣＦ３Ｓ０
３ΘＨ。Ｏ１０この水和物は蒸留好ましくは減圧蒸留に
よつてその水溶液から蒸留残渣として好収率で回収され
る。そして、この水和物をそのまま再び上記ニトロ化に
用いても反応収率及び選択率が低下する。かくて、トリ
フルオロメタンスルホン酸水和物か５ ら水分子を取り
除き、純粋な酸として再生することが必要となる。従来
、この水和物からトリフルオロメタンスルホン酸を回収
する方法としては、下式に示す様に、これと等モルの炭
酸バリウムまたは水酸化バリウ０ ムで中和してバリウ
ム塩となし、これを乾燥した後大量の濃硫酸中にとかし
、蒸留する方法が知られている。
しかし、この方法は、大量の硫酸バリウムを副成し又大
量の硫酸を廃棄しなければならない点で工業的に実施す
ることが困難である。）（ＣＦ３ＳＯ３）２Ｂａ＋ ３
Ｈ２０→（ＣＦ３Ｓ０３）２Ｂａ＋ ＣＯ２＋ ３Ｈ２
０本発明者らはトリフルオロメタンスルホン酸水和物に
等モルからやや過剰モルの三酸化イオウを加えると発熱
を伴つて三酸化イオウと水和物が反分１はほとんど水で
あり、留分３及び残留分は、それらの酸濃度が８９，３
％であることと、冷却することによつて結晶化すること
から、純粋なトリフルオロメタンスルホン酸水和物であ
ることが確かめられた。結局、酸水溶液を蒸留すること
によつて、水和物が９４，８％回収され、留分１および
２は再蒸留によつて更に回収されるので酸の損失？応し
、その結果トリフルオロメタンスルホン酸と硫酸を生成
し、更に硫酸中のトリフルオロメタンスルホン酸は蒸留
好ましくは減圧蒸留することによつて分離精製されるこ
とを見出し、本発明をなすに至つた。本発明において使
用される三酸化イオウは固体、液体、気体のいずれの状
態でも用いられる。
量の硫酸を廃棄しなければならない点で工業的に実施す
ることが困難である。）（ＣＦ３ＳＯ３）２Ｂａ＋ ３
Ｈ２０→（ＣＦ３Ｓ０３）２Ｂａ＋ ＣＯ２＋ ３Ｈ２
０本発明者らはトリフルオロメタンスルホン酸水和物に
等モルからやや過剰モルの三酸化イオウを加えると発熱
を伴つて三酸化イオウと水和物が反分１はほとんど水で
あり、留分３及び残留分は、それらの酸濃度が８９，３
％であることと、冷却することによつて結晶化すること
から、純粋なトリフルオロメタンスルホン酸水和物であ
ることが確かめられた。結局、酸水溶液を蒸留すること
によつて、水和物が９４，８％回収され、留分１および
２は再蒸留によつて更に回収されるので酸の損失？応し
、その結果トリフルオロメタンスルホン酸と硫酸を生成
し、更に硫酸中のトリフルオロメタンスルホン酸は蒸留
好ましくは減圧蒸留することによつて分離精製されるこ
とを見出し、本発明をなすに至つた。本発明において使
用される三酸化イオウは固体、液体、気体のいずれの状
態でも用いられる。
更に濃硫酸などの様な三酸化イオウ、トリフルオロメタ
ンスルホン酸に対して不活性な溶媒に溶かして用いるこ
ともできる。しかし、三酸化イオウの使用量はトリフル
オロメタンスルホン酸中に含まれる水と等モルから１．
０５倍モル程度が好ましい。大過剰に使用すると留出す
るトリフルオロメタンスルホン酸中に三酸化イオウが混
入してくるおそれがあり、又、その使用量が少ないと脱
水が完全に行なわれずに、トリフルオロメタンスルホン
酸水和物が留出してくる。本発明によれば、トリフルオ
ロメタンスルホン酸水和物からトリフルオロメタンスル
ホン酸を好回収率で得ることができ、しかも前述したバ
リウム塩法の様な硫酸バリウムの副成も無く、副成する
硫酸は工業的に種々の用途に供することが可能である為
、工業的に有利な方法である。
ンスルホン酸に対して不活性な溶媒に溶かして用いるこ
ともできる。しかし、三酸化イオウの使用量はトリフル
オロメタンスルホン酸中に含まれる水と等モルから１．
０５倍モル程度が好ましい。大過剰に使用すると留出す
るトリフルオロメタンスルホン酸中に三酸化イオウが混
入してくるおそれがあり、又、その使用量が少ないと脱
水が完全に行なわれずに、トリフルオロメタンスルホン
酸水和物が留出してくる。本発明によれば、トリフルオ
ロメタンスルホン酸水和物からトリフルオロメタンスル
ホン酸を好回収率で得ることができ、しかも前述したバ
リウム塩法の様な硫酸バリウムの副成も無く、副成する
硫酸は工業的に種々の用途に供することが可能である為
、工業的に有利な方法である。
以下、実施例によつて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例 １
トリフルオロメタンスルホン酸１５０７（１モル）を水
２５０ｍ１に溶解して３７．５％水溶液を調製する。
２５０ｍ１に溶解して３７．５％水溶液を調製する。
これを５００ｍ１のフラスコに人れスターラで撹拌しな
がら水流ポンプによる減圧蒸留を行なつた。湯浴温度を
徐゛表に上げることによつて下表の成分を有する留分が
得られた。尚、留分中のトリフルオロメタンスルホン酸
の定量は、その一定量を希釈して０．１Ｎ−ＮａＯＨで
中和滴定することによつて求めた。留出牧ガ純粋のトリ
フルオロメタンスルホン酸であることは、その沸点（６
９℃／２０ｍＴＬＨｇ）によつて確かめられた。
がら水流ポンプによる減圧蒸留を行なつた。湯浴温度を
徐゛表に上げることによつて下表の成分を有する留分が
得られた。尚、留分中のトリフルオロメタンスルホン酸
の定量は、その一定量を希釈して０．１Ｎ−ＮａＯＨで
中和滴定することによつて求めた。留出牧ガ純粋のトリ
フルオロメタンスルホン酸であることは、その沸点（６
９℃／２０ｍＴＬＨｇ）によつて確かめられた。
実施例 ２
実施例１と同じ水和物５０．４７（０．３モル）と３０
％−Ｓ０３発煙硫酸８０１（Ｓ０３にて２４７、０．３
モル）を混ぜ合わせ、真空ポンプで５ｍｒｒＬＨｇに減
圧にして蒸留を行なつて、トリフルオロメタンスルホン
酸を得た。
％−Ｓ０３発煙硫酸８０１（Ｓ０３にて２４７、０．３
モル）を混ぜ合わせ、真空ポンプで５ｍｒｒＬＨｇに減
圧にして蒸留を行なつて、トリフルオロメタンスルホン
酸を得た。
実施例 ３
攪拌器と温度計を備えた三つロフラスコに８２．５７（
０．５５モル）のトリフルオロメタンスルホン酸と３．
９２７（０，Ｏ５６モル）の９０％発煙硝酸を入れ、−
１０℃攪拌しながら、１０．１７（０，０５６モル）の
べンザルアニリンを少しずつ加えていく。
０．５５モル）のトリフルオロメタンスルホン酸と３．
９２７（０，Ｏ５６モル）の９０％発煙硝酸を入れ、−
１０℃攪拌しながら、１０．１７（０，０５６モル）の
べンザルアニリンを少しずつ加えていく。
反応温度は−５〜Ｏ℃で７時間撹拌する。反応混合物を
１５０ｍｌの水に注ぎ、加水分解を完結させた後生成物
をニトロベンゼンで抽出しガスクロ分析に供した。ガス
クロマトグラフおよび操作条件は、島津製ＧＣ−３ＢＴ
１充填剤：ＡｐｉｅｚｏｎｅＧｒｅａｓｅＭ．Ｄｉａｓ
ｏｌｉｄＬ（日本クロマト社）、．カラム：３韮φ×２
ｍ１カラム温度：２１５℃、内部標準物：ｎ−ヘキシル
ベンゼへ分析結果は、ｐ−ニトロアニリン７．３７（収
率９４．５％）、０−ニトロアニリン微量、ベンズアル
デヒド５．６７（収率９４．４７）であつた。
１５０ｍｌの水に注ぎ、加水分解を完結させた後生成物
をニトロベンゼンで抽出しガスクロ分析に供した。ガス
クロマトグラフおよび操作条件は、島津製ＧＣ−３ＢＴ
１充填剤：ＡｐｉｅｚｏｎｅＧｒｅａｓｅＭ．Ｄｉａｓ
ｏｌｉｄＬ（日本クロマト社）、．カラム：３韮φ×２
ｍ１カラム温度：２１５℃、内部標準物：ｎ−ヘキシル
ベンゼへ分析結果は、ｐ−ニトロアニリン７．３７（収
率９４．５％）、０−ニトロアニリン微量、ベンズアル
デヒド５．６７（収率９４．４７）であつた。
水相は、溶出したニトロベンゼンをベンゼンで抽出した
後実施例１に従つて減圧蒸留したところ、８７．５７（
ｂ．ｐ１３１〜１３３℃／２０中Ｈｇ１０．５２モル、
回収率９４．７％）のトリフルオロメタンスルホン酸水
和物が得られた。
後実施例１に従つて減圧蒸留したところ、８７．５７（
ｂ．ｐ１３１〜１３３℃／２０中Ｈｇ１０．５２モル、
回収率９４．７％）のトリフルオロメタンスルホン酸水
和物が得られた。
この水和物に４１．７７（０．５２１モル）の三酸化イ
オウを加え、実施例１に従つて減圧蒸留を行なつたとこ
ろ、純粋なトリフルオロメタンスルホン酸７６．５ｙ（
６７〜６８℃／２０ｍｍＨｇ１０．５１モル、回収率９
８％）が得られた。
オウを加え、実施例１に従つて減圧蒸留を行なつたとこ
ろ、純粋なトリフルオロメタンスルホン酸７６．５ｙ（
６７〜６８℃／２０ｍｍＨｇ１０．５１モル、回収率９
８％）が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トリフルオロメタンスルホン酸水和物から純粋なト
リフルオロメタンスルホン酸を回収するに当り、トリフ
ルオロメタンスルホン酸水和物にこれと等モル乃至やや
過剰モルの三酸化イオウを混合した後、蒸留することを
特徴とするトリフルオロメタンスルホン酸の回収方法。 ２ 蒸留が減圧蒸留である特許請求の範囲第１項記載の
トリフルオロメタンスルホン酸の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9769076A JPS5926615B2 (ja) | 1976-08-18 | 1976-08-18 | トリフルオロメタンスルホン酸の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9769076A JPS5926615B2 (ja) | 1976-08-18 | 1976-08-18 | トリフルオロメタンスルホン酸の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5323926A JPS5323926A (en) | 1978-03-06 |
| JPS5926615B2 true JPS5926615B2 (ja) | 1984-06-29 |
Family
ID=14198941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9769076A Expired JPS5926615B2 (ja) | 1976-08-18 | 1976-08-18 | トリフルオロメタンスルホン酸の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5926615B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6126068U (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-17 | 東洋製罐株式会社 | 連続袋 |
| JPS6334656Y2 (ja) * | 1985-12-16 | 1988-09-14 | ||
| JPH03111972U (ja) * | 1990-02-28 | 1991-11-15 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5405129B2 (ja) * | 2009-01-05 | 2014-02-05 | 三菱マテリアル株式会社 | ペルフルオロアルキルスルホン酸塩の製造方法 |
| CN105503592B (zh) * | 2016-01-20 | 2017-10-31 | 宁波永顺精细化工有限公司 | 酯交换法处理含异丁酸盐废水的方法 |
-
1976
- 1976-08-18 JP JP9769076A patent/JPS5926615B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6126068U (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-17 | 東洋製罐株式会社 | 連続袋 |
| JPS6334656Y2 (ja) * | 1985-12-16 | 1988-09-14 | ||
| JPH03111972U (ja) * | 1990-02-28 | 1991-11-15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5323926A (en) | 1978-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20030077533A (ko) | 방향족 화합물의 니트로화 반응 | |
| JPS5926615B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸の回収方法 | |
| Toland | Oxidative Decarboxylation of Aromatic Acids to Isomeric Aryloxy Derivatives | |
| Sparks | Solvent Effects in Aromatic Nitration. Nitration by Acyl Nitrates | |
| Vogt et al. | THE ROLE OF MERCURY SALTS IN THE CATALYTIC TRANSFORMATION OF ACETYLENE INTO ACETALYDEHYDE, AND A NEW COMMERCIAL PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF PARALDEHYDE. | |
| US4427600A (en) | Preparation of 1-alkyl-2-chloro-5-nitrobenzene-4-sulfonic acids | |
| Hamel et al. | Synthesis of 2, 2-dinitropropanol. Studies on continuous preparation | |
| JPS5839135B2 (ja) | ポリフルオロアルコ−ル類の製法 | |
| US3890388A (en) | Ring chlorination of ortho-toluidine | |
| JP3059018B2 (ja) | ２，２−ビス（３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH0610158B2 (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| US3998885A (en) | Method of separating components of nitrooxidation reaction mixture | |
| US3631110A (en) | Preparation of ketones | |
| US3518302A (en) | Process for the preparation of alpha nitro-ketones and carboxylic acids | |
| US6133448A (en) | Nitration system, and method for nitration of aromatic compounds | |
| JPS62289546A (ja) | パラ−ニトロフェノ−ルの製法 | |
| JPH0242043A (ja) | ４―ニトロ―３―トリフルオロメチルアニリンの製造方法 | |
| Moore | Catalytic decomposition of α-haloalkyl esters | |
| JPS606643A (ja) | オルソニトロクロルベンゼンの製法 | |
| Lane et al. | The Action of Sodium on Di-s-butylmercury | |
| JPS5848539B2 (ja) | ｐ−フエニレンジアミンの製造方法 | |
| JPS61129144A (ja) | ｍ−クレゾ−ルの分離法 | |
| JPH0454144A (ja) | ヘキサフルオロプロピリデン基含有芳香族化合物の精製法 | |
| JPS61200947A (ja) | ジニトロジフエニルエ−テル類の製造方法 | |
| JPS6042228B2 (ja) | メタジニトロベンゼンの精製法 |