JPS63316831A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は各種ディスプレイ装置などに利用されるエレ
クトロクロミック表示素子、とくにエレクトロクロミッ
ク物質として酸化タングステンを用いた上記表示素子に
関する。

〔従来の技術〕

この種の表示素子の代表的なものとして、一対の透光性
基板の一方の内面側にインジウム−スズ複合酸化物（以
下、ＩＴＯという）などの透明性導電材料からなる表示
電極を介してエレクトロクロミック物質層を形成して所
要パターンを構成するセグメントに分画された表示極と
し、他方の基板の内面全面に形成された対向電極を介し
て対極物質層を設けて対向極とし、対向配置した側基板
の上記両極間に電解液を封入したものがある。

このような表示素子では、上記対向電極を共通電極とし
て所要のセグメントに対応する表示電圧を印加すること
により、エレクトロクロミック物質と対極物質との電解
液を介した反応物質の着色変化で表示がなされる。そし
て、青色表示の場合に上記エレクトロクロミック物質と
して一般に酸化タングステン（ＷＯｌ）が使用されてお
り、この場合の着色変化は、たとえば電解液としてリチ
ウム塩を非水系溶媒に溶解したものを用いたとき、つぎ
の反応に基づくものである。

ところで、上記の如き酸化タングステンをエレクトロク
ロミック物質として用いた表示素子の対極物質層は、カ
ーボン粉末などの導電性粒子をバインダにて結着した層
（特開昭４７−１３８９１号公報、同５３−１９８４６
号公報など）、この層にさらにｗｏ、　、ＷＯ３の還元
体、ベルリン酸鉄などの粉末を加えた層（特開昭５８−
４１）９号公報、同５６−１９２０号公報など）、上記
前者の層を接着層として活性炭素繊維を貼着した層（特
開昭５９−１４３１３０号公報など）などによって構成
されており、とくに上記カーボン粉末として比表面積が
５００ｒｒｆ／ｇ以上と大きいものを使用した場合に高
い注入電気量が得られている。

また、上記電解液では、とくに注入電気量などで好結果
を得るものとして、過塩素酸リチウム（ＬｉＣ１０ｍ　
）やホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ。

）などのリチウム塩を炭酸プロピレンやＴ−ブチロラク
トンなどの非水系溶媒に溶解させた溶液１、あるいはこ
の溶液にさらに表示素子の応答速度を高める目的で水な
どのプロトン供与物質を少量添加したものが知られてい
る（文献不詳）。

ところが、このように対極物質層にカーボン粉末を用い
るとともに電解液としてリチウム塩とこれを溶解する非
水系溶媒とを含むものを使用した表示素子は、すぐれた
性能を発揮するものの、保存中に注入電気量が低下して
その本来の性能を保持させにくく保存安定性に劣るとい
う難点があった。

そこで、このような難点を改善する手段として、従来で
は、酢酸などの弱酸を電解液に添加する方法（特開昭５
８−１２５０１９号公報など）や、タングステン酸、モ
リブデン酸、アクリル酸誘導体ポリマーなどの固体酸を
添加する方法（特開昭５９−２１０４７９号公報など）
が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記前者の弱酸を用いる提案法では、こ
の弱酸が表示極のエレクトロクロミック物質層を構成す
る酸化タングステン薄膜に直接に接触していることから
、消着色の繰り返しによって酸化タングステン薄膜が溶
解して性能劣化を招くという問題があった。また、上記
後者の固体酸を用いる方法では、表示素子が冷熱温度サ
イクルを経た場合に、固体酸が温度変化に伴って溶解・
析出し、上記酸化タングステン薄膜への固体酸の析出に
よって表示むらを発生するという新たな問題が生じた。

したがって、この発明は、上記問題点を解決することに
より、保存安定性にすぐれてがっ良好な表示性能を発現
しうるエレクトロクロミック表示素子を提供することを
目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、エレクトロクロミック物質層を酸化タング
ステン薄膜にて形成するとともに電解液としてリチウム
塩とこれを溶解する非水系溶媒とを含有するものを使用
する表示素子において、対極物質層に特定性状を有する
カーボン粉末を用いた場合、従来汎用のカーボン粉末を
対極物質層に用いたときにみられる保存中の注入電気量
の低下をほとんど生じず、長期にわたって安定した高性
能が発揮されることを見い出し、この発明をなすに至っ
た。

すなわち、この発明は、少なくとも表示側が透光性であ
る一対の基板と、表示側基板の内面に表示電極を介して
酸化タングステン薄膜からなるエレクトロクロミック物
質層を形成してなる表示極と、対向側基板の内面に対向
電極を介して対極物質層を形成してなる対向極と、これ
ら両極間に封入された電解液とを有するエレクトロクロ
ミック表示素子において、上記対極物質層が少なくとも
カーボン粉末とバインダとを含有する層もしくは少なく
ともこの層と活性炭素繊維とから構成される層からなり
、かつ上記カーボン粉末がこれを１０重量倍の純水に浸
漬して１．５分間煮沸して冷却後の上澄液のｐ　Ｈが５
以下を示すものであり、上記電解液がリチウム塩とこれ
を溶解する非水系溶媒とを含むものからなることを特徴
とするエレクトロクロミック表示素子に係る。

〔発明の構成・作用〕

以下、この発明を図面を参考にして詳しく説明する。

第１図はこの発明のエレクトロクロミック表示素子の一
例を示すものであり、第２図（Ａ）および（Ｂ）はその
対極物質層部分の構成例を示している。

図中、１はガラスなどの透光性材料からなる表示側基板
、２は上記同様の透光性材料または非透光性材料からな
る対向側基板、３は上記側基板１゜２間の周辺部に介在
させたガラスやポリエステル樹脂などからなるスペーサ
である。４は表示極であり、表示側基板ｌの内面に真空
蒸着法、スパッタリング法、イオンブレーティング法な
どの薄膜形成手段によって形成されたＩＴＯなどの透明
性導電材料からなる厚みが１，０００〜４．０００人程
度の表示電極５と、この上に上記同様の手段にて形成さ
れた厚みが３，０００〜１０，０００人程度の酸化タン
グステン薄膜からなるエレクトロクロミック物質層６と
から所定のセグメントに分画された所定パターンに構成
されている。７は表示電極５および基板１内面の露呈表
面を覆うＳｉｎ、などからなる絶縁保護膜である。

８は対向極であり、対向側基板２の内面全面に形成され
た厚さ１．０００〜４，０００人程度の対向電極９とこ
の上に形成された対極物質層１ｏとで構成されている。

上記の対向電極９は、対向側基板２の内面に、前記表示
電極５と同様に透明性導電材料を被着させるか、あるい
は金、白金などの貴金属やこれらと他の金属の合金など
からなる箔状物を圧着ないし接着することにより形成さ
れる。

そして、対極物質層１０は、第２図（Ａ）で示すように
少なくともカーボン粉末とバインダとを含有する層１０
ａの単独層、もしくは第２図（Ｂ）で示すように上記同
様の層１０ｂ上に厚さ３００〜７００μｍ程度のクロス
状の活性炭素繊維１０Ｃを貼着した積層構造に構成され
ている。この層１０ａの厚みは２０〜１００μｍ程度、
また層ｌｏｂの厚みは３００〜７００μｍ程度である。

１）は上記の対向極８と表示極４との間に設けられた背
景材で、対向極８を隠蔽してそれ自身の色調を表示の背
景とするものであり、二酸化チタンなどの顔料とポリテ
トラフルオロエチレン粉末との混合物のシート状成形物
を対向極８上に載置するか、あるいは顔料と電解液との
ゲル体をスクリーン印刷法などで対向極８上に塗着する
ことにより、形成される。１２は表示側基板Ｉの側縁部
に固着された表示極側のリード端子、１３は上記同様に
固着された対向極側のリード端子、１４は対向極側のリ
ード端子１３と対向電極９とを電気的に接続する銀ペー
ストなどで形成した導電層である。

１５は前記表示極４と対向極８との間に封入された電解
液であり、過塩素酸リチウムやホウフッ化リチウムなど
のリチウム塩を炭酸プロピレンやγ−ブチロラクトンな
どの非水系溶媒に濃度０．５〜１．５モル／ｉ！程度で
溶解した溶液、もしくはこの溶液にさらにプロトン供与
物質として０．３〜５容量％程度の純水を添加したもの
が使用され、と（にリチウム塩を炭酸プロピレンに溶解
して上記少量の純水を加えたものが好適に使用される。

ここで、対向極８の対極物質層１０を構成する前記Ｊｉ
　１０　ａおよび１０ｂに使用するカーボン粉末は、既
述のように１０重量倍の水に浸漬して１゜５分間煮沸し
た冷却後の上澄液のＰ　Ｈが５以下を示すという特定性
状を示すものである。これは、換言すれば酸性化作用つ
まりプロトン供給能力を有するカーボン粉末である。こ
のＰＨの値が５を超えるものでは後述するように表示素
子の保存安定性を改善する効果が得られない、またこの
ＰＨの値があまりに低すぎると初期の注入電気量の低下
や対向電極９の変質を生じやすいことがら該ＰＨが１以
上であることが望ましく、とくに好ましくは該ＰＨが１
．５〜４．０の範囲、さらに好ましくは２〜３．５の範
囲となるカーボン粉末を使用するのがよい。

なお、上記のＰＨ測定条件はＪＩＳ規格で規定されるも
ので、煮沸はＣＯ□成分による影響を排除するためにな
される。この煮沸温度は言うまでもなく１００℃であり
、また冷却後のＰＨ測定温度は２５℃である。

すなわち、前記の如く酸化タングステン薄膜からなるエ
レクトロクロミック物質層６ならびにリチウム塩とこれ
を溶解する非水系溶媒とを含む電解液１５を構成要素と
する表示素子において、対極物質層ｌＯを構成する前記
層１０ａまたは１０ｂに上記性状のカーボン粉末を用い
ると、従来汎用のカーボン粉末を使用した場合にみられ
る保存中の注入電気量の低下がほとんどなく、しかも冷
熱温度サイクルを経ても表示むらを生じない。

このような特定性状のカーボン粉末の使用によって上記
のすぐれた効果が奏される理由は、明確ではないが、つ
ぎのように推測される。すなわち、従来汎用の通常のカ
ーボン粉末は前記条件によるＰＨ値が７程度を示すもの
であり、プロトン供給能力を有さすこれを対極物質層に
使用した場合にこの層の比表面積を著しく増大させ、こ
れにより前記リチウム塩と非水系溶媒とを含む電解液か
らエレクトロクロミック物質層の酸化タングステン薄膜
中へのリチウムイオンの取り込みが過度に進行するよう
に作用し、その結果として酸化タングステン薄膜の経時
的な不活性化現象を生じて注入電気量の低下を招くもの
と思われる。

これに対して、この発明で使用する上記特定性状のカー
ボン粉末は、プロトン供給能力を有しており、これを含
有する層１０ａ、１０ｂに接触する電解液１５を適度に
酸性化する作用を示し、これによって従来のような電解
液から酸化タングステン薄膜へのリチウムイオンの侵入
が効果的に抑制されて上記不活性化現象が防止され、長
期保存後でも注入電気量の低下が著しく低減するものと
推定される。また、この発明では、電解液１５中にその
酸性化成分を添加する必要がないため、従来の提案法の
如き添加した酢酸などによる酸化タングステン薄膜の溶
解に伴う性能劣化や添加した固体酸の温度サイクルに伴
う析出・溶解作用による表示むらを生じる恐れがない。

このような特定性状のカーボン粉末は、通常のカーボン
粉末を種々の方法で酸化処理することによって容易に得
られる。この酸化処理手段としては、（１）酸素、窒素
酸化物、イオウ酸化物、リン酸化物などの少なくとも一
種を含む雰囲気中での粉砕処理、（ＩＩ）上記と同様の
雰囲気中での熱処理、（ＩＩＩ）上記と同様の雰囲気中
でのプラズマ処理、（ＩＶ）オゾン処理などが挙げられ
、とくに（Ｉ）の粉砕処理はカーボン粉末を空気が入っ
たボールミル中で粉砕するだけの簡単な方法を採用でき
る点から好適である。

なお、このような酸化処理によって前記条件でのＰＨ値
が５以下となる理由は、明確ではないが、酸化処理の過
程でカーボン粉末の粒子表面に−Ｃ００Ｈ，ＳＯ３Ｈ，
ＳＯ４Ｈ，ＮＯＸ　Ｈ（ｘ＝１〜３）の中から選ばれた
少なくともひとつの基や、その他−ＯＨ基などの酸性化
作用をもたらす成分が導入されることによるものと考え
られる。

ここで、対極物質層１０の層１０ａまたは１゜ｂに使用
するカーボン粉末は、その全体としての前記ＰＨの平均
が５以下であればよく、必ずしも全量を該Ｐ　Ｈ５以下
のものとする必要はなく、ＰＨ５以下のものとＰＨ５を
超えるものとを併用しても差し支えない。またカーボン
粉末の比表面積＜ＢＥＴ法）は、１５０ｍ／ｇ以上、さ
らに５゜Ｏｒｄ／ｇ以上、とくに好適には１，０００ｒ
ｒｆ／ｇ以上がよい。

このようなカーボン粉末の使用量は、形成される対極物
質層１０つまり層１０ａまたは１０ｂをその１ｃｎｌあ
たり１ｍ７！となる割合の水に浸漬して１．５分間煮沸
した冷却後の抽出液のＰＨが５以下、好ましくは１〜５
の範囲となるように調整するのがよい。さらにこのＰＨ
は１．５〜４．０の範囲、最適には２〜３．５の範囲と
なるようにするのがよい。

この使用量が少なすぎる、つまり上記ＰＨが高すぎる場
合は前記した保存安定性の改善効果が不充分となり、逆
に使用量が多すぎる、つまり上記ＰＨが低すぎる場合は
初期の注入電気量の低下や対向電極９の変質を招く恐れ
があり、いずれも好ましくない。なお、ここで上記水の
量を層１０ａまたは１０ｂのｌ　ｃｒｌあたり１ｍｊ２
としているのは、カーボン粉末がバインダで結着されて
いるためにその酸性化作用がカーボン粉末単独の作用よ
りも少なく現われることによる。

カーボン粉末を結着する上記バインダとしては、ポリテ
トラフルオロエチレン粉末の如き粉末形態でカーボン粉
末と混合して加熱により結着作用を示す各種高分子物質
、あるいは一般に導電性ペースト用のバインダとして知
られる常温硬化型および加熱ないし放射線硬化型の種々
の樹脂成分を使用可能であるが、電解液１５およびエレ
クトロクロミック物質層６に対して被毒作用を有しない
ものが好ましい。

なお、対極物質層１０を構成する層１０ａまたはｌＯｂ
中には、上記カーボン粉末とともに必要に応じてＷＯ３
、Ｍｎ０ｔ　ｓ　Ｆ　ｅｚ　Ｏｘ　　’　ＷＯ：＋など
の酸化物系対極活物質の粉末を配合してもよい、その配
合量はバインダ１００重量部に対して２００重量部以下
とするのがよい。

以上の構成からなるこの発明のエレクトロクロミック表
示素子は、リード端子１２．１３を介して表示極４と対
向極８との間に所要の電圧を印加することにより、表示
極４のエレクトロクロミック物質層６を構成する酸化タ
ングステンと対向極８の対極物質層１０との電解液１５
を介した反応物質の着色変化、つまり無色透明から青色
への変化により、表示側基板１の表面に所望のパターン
が表示される。

〔発明の効果〕

この発明に係るエレクトロクロミック表示素子は、エレ
クトロクロミック物質層が酸化タングステン薄膜からな
るとともにリチウム塩とこれを溶解する非水系溶媒を含
む電解液を用いるものにおいて、対向極の対極物を層に
使用するカーボン粉末としてその１０重量倍の純水に浸
漬して１．５分間煮沸した冷却後の上澄液のＰＨが５以
下を示す特定性状のものを用いているため、保存中の注
入電気量の低下がほとんどみられず、長期にわたって安
定した高い応答特性を示し、また冷熱温度サイクルを経
ても表示むらのない美麗な表示パターンが保持される。

〔実施例〕

以下、この発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

以下の各実施例で使用したカーボン粉末は、原料カーボ
ン粉末として（Ａ）ライオンアクゾ社製の商品名ケッチ
ェンブラック（ＢＥＴ比表面積１，０００イ／ｇ、ＰＨ
７）と（Ｂ）キャボット社製の商品名モーガル（ＢＥＴ
比表面積１４０ｔｒｉ／　ｇＳＰ　Ｈ３，２）の一方も
しくは両方を用いて下記第１表で示す処理を施したもの
であり、表記したＢＥＴ比表面積およびＰＨを示すもの
である。

なお、ここでいうＰＨは、カーボン粉末を１０重量倍の
水に浸漬して１．５分間煮沸（１００℃）し、冷却後（
２５℃）に上澄液のＰＨを測定したものである。また、
表中のボールミルによる粉砕はボールミル中に空気を含
む状態で行った。

第１表 実施例１ 縦４０１）ｍ、横１２０ｆ１．厚さ１．１　ｗｍの透明
ガラス製の表示側基板の一面に、真空蒸着法により、厚
さ２．０００人のＩＴＯからなる表示電極とこの上に被
着する厚さ３．０００人の酸化タングステン薄膜からな
るエレクトロクロミック物質層を形成するとともに、基
板および表示電極の露出面に厚さ５，０００人のＳｉｎ
ｇからなる絶縁保護膜を設け・所定パターンを有する表
示極を構成した。

一方、縦３６ｆ１．横１）６ｍｍ、厚さ１．１ｎの透明
ガラス製の対向側基板の一面全面に、厚さ２，０００人
のＩＴＯからなる対向電極を形成し、この上に第１表記
載のカーボン粉末とポリテトラフルオロエチレン粉末と
の重量比５：１の混合物を１ｄあたり６０暉の割合で圧
着して層を形成し、さらにこの層上に活性炭素繊維クロ
ス（クラレ社製；２０■／ｄ、厚さ２５μｍ）を圧着し
、空気中で２００℃にて２時間の加熱処理を施して対極
物質層となし、対向極を構成した。

そして、上記の側基板を、表示極と対向極とが向かい合
う形でかつ両極間に二酸化チタン顔料とポリテトラフル
オロエチレン粉末との混合物の厚さ２００μｍのシート
状成形物（住人電気工業社製の商品名アポロン）からな
る背景材を装填し、周辺部に厚さ１鶴のポリエチレンテ
レフタレート製環状スペーサを介在させて対向配置し、
側基板とスペーサとの対接面を接着封止するとともに、
内部に０．８モル／ｌの過塩素酸リチウムと０．５モル
／１の純水を含む炭酸プロピレン溶液からなる電解液を
３　ｍ　ｌ封入した。最後にリード端子の取り付けと銀
ペースト塗布による導電層の形成を行い、第１図および
第２図（Ｂ）に示す構成のエレクトロクロミック表示素
子を作製した。

実施例２ カーボン粉末とポリテトラフルオロエチレン粉末との混
合物を１−あたり１２０■の割合で対向電極上に圧着し
、かつ活性炭素繊維クロスの貼着を行わずに対極物質層
を形成した以外は、実施例１と同様にして第１図および
第２図（Ａ）に示す構成のエレクトロクロミック表示素
子を作製した。

実施例３〜７ 第１表に示すカーボン粉末を使用した以外は、実施例１
と同様にしてエレクトロクロミック表示素子を作製した
。

比較例１ カーボン粉末として前記（Ａ）のケッチェンブラックを
未処理のまま使用した以外は、実施例１と同様にしてエ
レクトロクロミック表示素子を作製した。

比較例２ カーボン粉末として前記（Ａ）のケッチェンブラックを
未処理のまま使用した以外は、実施例２と同様にしてエ
レクトロクロミック表示素子を作製した。

比較例３ 電解液中に酢酸を２．５モル／ｌの割合で含有させた以
外は、比較例１と同様にしてエレクトロクロミック表示
素子を作製した。

比較例４ 電解液中にタングステン酸粉末を３０ｇ／ｌの割合で混
合分散させた以外は、比較例１と同様にしてエレクトロ
クロミック表示素子を作製した。

以上の実施例および比較例の各表示素子について、±１
．２Ｖ、ＩＨｚの方形波交流電圧を印加したときの初期
注入電気量と、各表示素子を４５℃にて６０日間保存し
たのちの同様条件による注入電気量の低下率（初期注入
電気量を基準）とを測定した。また、各表示素子につい
て、上記駆動電圧で３×１０６回消着色を繰り返したと
きのエレクトロクロミック物質層の酸化タングステン（
ＷＱ３）の溶解の有無と、４５℃□２５℃の冷熱温度サ
イクルを５×１０６回経たのちの上記駆動条件による表
示むらの有無をそれぞれ目視観察した。

これらの結果を、対極物質層のカーボン粉末を含む層の
ＰＨ（溶媒で洗浄・乾燥後１ｄあたり１ｍｌの水に浸漬
して１００℃、１．５分間煮沸し、２５℃に冷却したの
ちの抽出液のＰＨ）とともに第２表に示す。

また、実施例１と比較例１の表示素子について、４５℃
で保存したときの保存日数と注入電気量（前記と同条件
で測定）の低下率との関係を第３図に示す。図中の曲線
ａは実施例１、曲線すは比較例１のそれぞれ特性である
。

第　　２　　表 上表および第３図の結果から、対極物質層に前記Ｐ　Ｈ
が５以下であるカーボン粉末を使用したこの発明の表示
素子（実施例１〜７）は、充分な初期の注入電気量を示
し、かつ長期保存によっても注入電気量の低下が少なく
、また消着色を繰り返してもエレクトロクロミック物質
層の溶解を全くあるいはほとんど生じず、温度サイクル
を経ても表示むらを発生せず、耐久性および表示特性に
す（れることが明らかである。そして、と（に上記カー
ボン粉末として、ＰＨが１．５〜４．０であるものが初
期の注入電気量と保存安定性の面でよりすくれており、
さらにＰＨが２〜３．５であるものが極めて優秀である
ことが判る。

これに対して、従来汎用のカーボン粉末を使用した表示
素子（比較例１．２）では保存後の注入電気量の低下が
著しく、また電解液中に弱酸を加えたもの（比較例３）
では消着色の繰り返しによってエレクトロクロミック物
質層の溶解を生じて性能劣化を招き、また電解液中に固
体酸を加えたもの（比較例４）では温度サイクルを経た
場合に表示むらを生じることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明に係るエレクトロクロミック表示素子
の構造例を示す断面図、第２図（Ａ）および（Ｂ）は第
１図の円■部分の拡大断面図、第３図は実施例１と比較
例１のエレクトロクロミック表示素子の４５℃での保存
下における保存日数と注入電気量の低下率との相関図で
ある。 １・・・表示側基板、２・・・対向側基板、４・・・表
示極、５・・・表示基板、６・・・エレクトロクロミッ
ク物質層、８・・・対向極、９・・・対向電極、１０・
・・対極物質層、１０ａ、１０ｂ・・・カーボン粉末と
バインダとを含有する層、１０ｃ・・・活性炭素繊維、
１５・・・電解液 特許出願人　　日立マクセル株式会社 第１　図 第３図 春春ｇ敗（ロ）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも表示側が透光性である一対の基板と、
   表示側基板の内面に表示電極を介して酸化タングステン
   薄膜からなるエレクトロクロミック物質層を形成してな
   る表示極と、対向側基板の内面に対向電極を介して対極
   物質層を形成してなる対向極と、これら両極間に封入さ
   れた電解液とを有するエレクトロクロミック表示素子に
   おいて、上記対極物質層が少なくともカーボン粉末とバ
   インダとを含有する層もしくは少なくともこの層と活性
   炭素繊維とから構成される層からなり、かつ上記カーボ
   ン粉末がこれを１０重量倍の純水に浸漬して１．５分間
   煮沸して冷却後の上澄液のｐＨが５以下を示すものであ
   り、上記電解液がリチウム塩とこれを溶解する非水系溶
   媒とを含むものからなることを特徴とするエレクトロク
   ロミック表示素子。
2. （２）カーボン粉末が−ＣＯＯＨ、−ＳＯ＿３Ｈ、−Ｓ
   Ｏ＿４Ｈ、−ＮＯ＿ｘＨ（ｘ＝１〜３）の中から選ばれ
   た少なくともひとつの基を含むものからなる特許請求の
   範囲第（１）項記載のエレクトロクロミック表示素子。
3. （３）カーボン粉末が酸化処理されたものである特許請
   求の範囲第（１）項または第（２）項記載のエレクトロ
   クロミック表示素子。