JPS6331226B2

JPS6331226B2 -

Info

Publication number: JPS6331226B2
Application number: JP54057456A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Nonaka; Koji Sueyoshi
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1979-05-10
Filing date: 1979-05-10
Publication date: 1988-06-22
Also published as: JPS55148560A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、グリオキザール系脱臭剤に関し、更
に詳しくは、PH５〜９好ましくはPH６〜８に調整
したグリオキザール水和物（緩衝剤を用いて調整
したものを除く）と膨積バーミキユライトからな
る脱臭剤に関する。グリオキザールは、アンモニア、メルカプタン
若しくは硫化水素のような臭気物質とよく反応し
て無臭化するので、脱臭剤として使用でき、その
具体的用途は、厨芥、家蓄糞若しくはし尿又は鶏
糞乾燥場若しくは便器便所等の脱臭若しくは防臭
に使用される。前記臭気物質は、水に溶解して塩
基性若しくは酸性を示すものが多いので、グリオ
キザールは使用中そのPHを５ないし９の弱酸性、
中性ないし弱塩基性に維持できるよう緩衝液と混
合し（特公昭48―3383号、以下先行発明１とい
う）若しくはPHを調整（特公昭53―43575号、以
下先行発明２という）しなければ、酸性若しくは
塩基性雰囲気中では、脱臭効果が失われ若しくは
著しく減退する。かゝるPHの維持、調整という技術により、アン
モニア、メルカプタン若しくは硫化水素のような
臭気物質を含有するガス、含有液若しくはし尿等
の脱臭が産業上もしくは民生上可能となり実用化
されるに至つている。しかし、先行発明１若しくは先行発明２（以下
両者を綜称する場合は先行発明という）によつて
は、まだ脱臭効果が不充分な悪臭発生物質が存在
する。即ち、該物質が液体若しくは気体である場
合には、先行発明の脱臭剤に比較的容易かつ充分
に接触せしめることができるが、悪臭発生物質又
は該物質が存在し若しくは遂次生成される環境す
なわち、例えば厨芥、未乾燥家蓄糞其他悪臭物質
の堆積又は、飼育中の動物の存在する舎内のよう
に固体物質若しくは動物体自体が発散する悪臭を
簡易に防止しようとする場合には、先行発明の脱
臭剤は、対象物への散布若しくは混合が事実上
困難であつたり、困難でない場合にも防臭効果
を持続させるために、散布等する頻度を相当に多
くしなければならないという問題があつた。その
ような場合に用いられうる例えば粒状活性炭は、
前記臭気物質のみならず、広範囲の化学物質を吸
着するので、いきおい極めて多量の散布が必要と
なり、例えば厨芥のように逐次腐敗して発生する
臭気物質の脱臭には事実上使用し得ない場合も多
い。また、グリオキザールをケイ藻土、酸性白土、
オガ屑等に吸収ないし吸着せしめて粉末状の脱臭
剤とし、その散布性と脱臭効果の持続性を高める
方法も考えられるが、これらの場合はグリオキザ
ールの吸収可能量が比較的少量であり、また、そ
のように吸収させたものは、同一量のグリオキザ
ールが、先行発明のように液状で散布された場合
に比較して速効性の面で著しく劣るので、限られ
た補助的目的にしか使用できないことが判つた。そこで、本発明者等は、グリオキザールを前述
のような堆積性若しくは開放雰囲気性悪臭発生物
質又は悪臭発生環境に有効かつ持続的に作用させ
る機能的形態につき、鋭意研究の結果、グリオキ
ザール水和物をPH５〜９に調整（緩衝液を用いて
調整したものを除く）したものを膨積バーミキユ
ライトと混合し、前者の全部若しくは一部を後者
に吸収せしめてなる粉状、粒状、スラリー状、泥
状若しくは可塑物状の形態を有する組成物が簡易
かつ有効に前記物質又は環境に対する脱臭効果を
発揮しうることを発見して本発明を完成した。以上の記述から明らかなように、本発明の目的
は、第１に、固形、堆積性若しくは開放雰囲気中
の臭気物質脱臭用のグリオキザール系脱臭剤を提
供するにあり、第２に固形堆積性若しくは開放雰
囲気中で持続性ある脱臭効果を発揮しうる該脱臭
剤を提供するにある。其他の目的は、以下の記述
から明らかにされる。本発明は、 (1) PH５〜９に調整したグリオキザール水和物
（緩衝剤を用いて調整したものを除く）と膨積
バーミキユライトからなる脱臭剤。 (2) 膨積バーミキユライトの膨積倍率が５倍ない
し50倍である前記(1)の脱臭剤。３膨積バーミキユライトの平均粒径が0.5mmな
いし７mmである前記(1)の脱臭剤。 (4) PH５〜９に調整したグリオキザール水和物が
膨積バーミキユライト粒子内に吸収されてなる
前記(1)の脱臭剤。 (5) PH５〜９に調整したグリオキザール水和物が
膨積バーミキユライト粒子とスラリー状を形成
してなる前記(1)の脱臭剤。 (6) PH５〜９に調整したグリオキザール水和物が
膨積バーミキユライト粒子とスラリー状を形成
してなる前記(1)の脱臭剤である。なお、PH５〜９に調整したグリオキザール水和
物に代えてグリオキザールと緩衝液（PH５ないし
９）を用いる脱臭剤については、本出願人の特願
昭54― （以下自己の先願発明）に記載
がある。以下に本発明の構成及び効果につき詳細に説明
する。イ本発明に使用するグリオキザールは、工業用
として一般に市販されている40％水溶液（PH１
〜３）をアルカリで中和してPH５〜９好ましく
はPH６〜８とする。グリオキザールは、水と分
子化合物すなわち水和物を形成するので本発明
においてはPH５〜９に調整したグリオキザール
水和物とはその水溶液すなわち同一PHのグリオ
キザール水溶液と同義とする。該水溶液におけ
るグリオキザール濃度は限定されないが、１％
以下のように希薄であると膨積バーミキユライ
ト単位量当りのグリオキザール水和物中のグリ
オキザールの吸着量が減少して脱臭剤としての
脱臭力が低下する一方、グリオキザールが水和
物を形成し得ないほど高濃度の場合は、PHの調
整なる概念自体無意義となり現実性に乏しい。
PHの調整は、原料グリオキザール（工業用はPH
１〜３程度である）をアルカリで中和すればよ
く、該中和に換えて陰イオン交換樹脂の使用に
よるPHの調整も可能である。なお、調整に際し
若しくは調整後にPH５〜９の緩衝液を使用する
ことも事実上できるが、これは、前記した自己
の先願発明の範囲内である。本発明の脱臭剤の
PHは、従つて緩衝液を使用した自己の先願発明
のものより使用中にPHが変化し易いが、酸性ガ
ス（例えば硫化水素）と塩基性ガス（例えばア
ンモニア）とが、同時に若しくは交互に発生す
るような悪臭発生に対しては、本発明の脱臭剤
を自己の先願発明の脱臭剤と同様に効果的に使
用することができる。ロ本発明に使用する膨積バーミキユライトは、
バーミキユライト（蛭石）の粉状ないし小粒状
（粒径0.5mmないし７mm程度の市販品がある）の
ものを例えば、800℃程度に極めて短時間加熱
して、体積倍率で２倍ないし50倍好ましくは５
ないし20倍程度に膨脹させたものである。バー
ミキユライトの膨積方法には他にも過酸化物処
理（特公昭49―18352号）、尿素等含浸後低温加
熱又は電磁波照射（特公昭50―1571号）等種々
の方法が知られているが、特記すべきは過酸化
物処理品を除き（特公昭48―48280号）、膨積バ
ーミキユライト自体には脱臭力はないことであ
る。また、過酸化物処理バーミキユライトの脱
臭力もアンモニア若しくはアンモニア性臭気に
対しては脱臭力があるが、本発明の脱臭剤に比
較して著しく弱い程度のものである。膨積後の膨積バーミキユライトの粒度もまた
0.5mmないし７mm程度で0.5mmないし３mm程度の
ものが本発明の脱臭剤としたのち対象物に散布
又は混合し易く便利である。整粒は、バーミキ
ユライトの膨積前に行うのがよく膨積後の粉砕
又は篩分けは膨積バーミキユライト粒子内の集
積層構造を破壊し好ましくない。ハ脱臭剤の調製、本発明の脱臭剤に使用するグ
リオキザール水和物および膨積バーミキユライ
トの混合順序は格別に限定されないが、通常は
グリオキザール水和物の液量が膨積バーミキユ
ライトに比し、容量比で等量以上のように多い
場合は、混合器中に入れた該混合液中に撹拌又
は転動下に膨積バーミキユライトを逐次加えれ
ばよく、逆の場合は混合器中のバーミキユライ
トに該グリオキザール水和物を逐次散布等して
加えればよい。混合温度は０℃ないし80℃の範
囲内では特に限定されないが、特別の必要のな
い限り室温で実施でき、圧力も特別の必要ない
限り、大気圧下で実施できる。しかし、作業環
境の汚染防止其他の理由で密閉容器中１Kg／cm²
ないし−0.5Kg／cm²Ｇで実施することも何等差
支ない。混合時間は膨積バーミキユライトによる該水
和物の吸収速度によつて律速され、室温大気圧
下では５分ないし５時間、多くは10分間ないし
３時間で終了する。膨積バーミキユライトは、その膨積率によつ
て比容積ならびに液体の吸収力が大巾に異る
が、膨積率10倍程度のもので、グリオキザール
水和物を同重量程度は充分に吸収できる。該混
合液量比がさらに多い場合は湿潤状態の組成物
となつて流動性が減少し、さらに該液量比が多
い場合は泥状ないしスラリー状となる。本発明の脱臭剤は、従つて使用目的によつて、
粉ないし粒状（流動性）、湿潤粒状ないし泥状
（流動性はないが分散性あり）、スラリー状（静止
時は液体部分と泥状部分に分離）のいづれの形態
をもとらしめることができる。さらに脱臭さるべ
き対象物が粘着性ある塊状物のような場合若しく
は塗布を要する壁面のような場合は本発明の脱臭
剤であつて泥状のものに例えば、ゼラチン、膠、
アルギン酸、クレーのようなゲル化剤を水に溶解
分散若しくは混合せしめて可塑性の組成物として
混合し若しくは塗布し易くすることもできる。そ
してその際該組成物にデンプン糊、フノリ等の貼
着剤を混合することもできる。脱臭剤の使用方法及び効果；本発明の脱臭剤の
外観形態は、前述のように粉状、粒状、泥状、ス
ラリー状ないし可塑物状であるから、気態又は液
態以外の固形、堆積性若しくは開放雰囲気中の臭
気物質に容易に散布、混合、被覆、塗布若しくは
混合、混練等することができ、該脱臭剤中の膨積
バーミキユライト粒子の表面若しくは粒子部分外
に存在するグリオキザール水和物（PH５―９）の
存在によつて速効性があり、該粒子内に大量に保
持されているグリオキザール水和物より脱臭力の
持続性がある。脱臭力が持続する理由は、バーミ
キユライト単位粒子の集積層内に保持されている
グリオキザールは、逐次発生する臭気物質とよく
接触する反面グリオキザールを分解する微生物と
直接接触することが少いためであろうと考えられ
る。例えば、生鶏糞５Kgに本発明の粉状脱臭剤
500ｇ（バーミキユライト250ｇ、グリオキザール
100ｇを含むPH７グリオキザール水和物250ｇから
なる）を散布混合したものを加熱乾燥処理しても
乾燥排ガスに特有の悪臭は殆んど感じられない。また、厨芥１Kgに本発明の脱臭剤250ｇを混合
したものは同量の厨芥に相当量の液化脱臭剤（グ
リオキザール50ｇ、PH７）を混合したものよりも
悪臭抑止期間が２倍以上持続する。また、家畜の
畜舎の床面に本発明の粒状又は粒状脱臭剤を適量
散布すると、清掃時の悪臭を著しく緩和し若しく
は清掃回数を減少させることができる。また、本発明のスラリー状脱臭剤は、くみ取り
式の公衆便所、学校の便所等の使用度の多い便槽
に散布すると液状のグリオキザール系脱臭剤よ
り、著しく持続性があり、散布回数を減少させる
ことができる。以下に実施例（製造例、使用例）を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。実施例１平均粒径１mm、膨積率10倍のバーミキユライト
１Kgを混合槽内で室温開放雰囲気中で撹拌しつつ
グリオキザール400ｇを含み、苛性ソーダでPH７
に調整した水和物１Kgを逐次散布して１時間で吸
収させ流動性ある粉状の脱臭剤を得た。実施例２（製造例２）平均粒径0.5mm、膨積率５倍のバーミキユライ
ト１Kgを混合槽内で室温開放雰囲気中で撹拌しつ
つグリオキザール400ｇを含み苛性ソーダでPH７
に調整した水和物４Kgと１時間混合し、湿潤ない
し泥状で分散性のある脱臭剤を得た。実施例３（製造例３）平均粒径0.5mm、膨積率５倍のバーミキユライ
ト１Kgを混合槽内で室温開放雰囲気中で撹拌しつ
つ、グリオキザール400ｇを含み苛性ソーダでPH
７に調整した水和物10Kgと１時間混合しスラリー
状の脱臭剤を得た。実施例４（製造例４）実施例２と同様に製造して得た脱臭剤５Kgとク
レー１Kg、フノリ300ｇを溶解した水３Kgを混合
槽内で室温開放雰囲気中で混練し、可塑物状の脱
臭剤を得た。実施例５（使用例１）小塊状の生鶏糞（水分85〜90％）５Kgに実施例
１で製造した脱臭剤500ｇを散布混合し１時間放
置したものを容量10の乾燥器に入れ、器内温度
110℃送風量10／hrで３時間乾燥した。乾燥中
送風排気には殆んど悪点は感じられなかつた。他
方、脱臭剤を散布せず同様に乾燥した場合は特有
の強裂な悪臭が感じられた。実施例６（使用例２）水分が浸出しない程度に絞り、タイラー２メツ
シパスとした家庭厨芥（台所残菜）１Kgを実施例
１と同様に製造した本発明の脱臭剤250ｇと混合
し容量５のフタ付きバケツ内に室温で20日間保
持した。悪臭の発生状況を下記第１表に示す。比較例１（比較使用例１）実施例６で使用したものと同一の家庭厨芥１Kg
に実施例１で使用したグリオキザール50ｇを含み
苛性ソーダでPH７に調整された水溶液125ｇを混
合し、実施例６の場合と同様に保存した。結果を
第１表に示す。対照例脱臭剤を使用しない以外は、実施例６と同様に
実施した結果を下記第１表に示す。

【表】中程度の臭気、Ｄ．不快臭、Ｅ．強度不快臭
第１表の結果から明らかなように実施例６の脱
臭力は比較例１の脱臭力の２倍以上で、脱臭剤を
用いない場合（対照例）の７倍以上も臭気発生を
抑止できる。

Claims

【特許請求の範囲】１ PH５〜９に調整したグリオキザール水和物
（緩衝剤を用いて調整したものを除く）と膨積バ
ーミキユライトからなる脱臭剤。２膨積バーミキユライトの膨積倍率か５倍ない
し50倍である特許請求の範囲１の脱臭剤。３膨積バーミキユライトの平均粒径が0.5mmな
いし７mmである特許請求の範囲１の脱臭剤。４ PH５〜９に調整したグリオキザール水和物が
膨積バーミキユライト粒子内に吸収されてなる粒
状の特許請求の範囲１の脱臭剤。５ PH５〜９に調整したグリオキザール水和物が
膨積バーミキユライト粒子とスラリー状を形成し
てなる特許請求の範囲１の脱臭剤。６ PH５〜９に調整したグリオキザール水和物が
膨積バーミキユライト粒子と泥状物ないし可塑物
を形成している特許請求の範囲１の脱臭剤。