JPS63304054A - ポリイミド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリイミド系樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は成形用樹脂組成物に関する。更に詳しくは、耐
熱性、耐薬品性、機械的強度などにすぐれ、かつ成形加
工性にすぐれたポリイミド系の成形用樹脂組成物に関す
る。
熱性、耐薬品性、機械的強度などにすぐれ、かつ成形加
工性にすぐれたポリイミド系の成形用樹脂組成物に関す
る。
従来からテトラカルボン酸二無水物とジアミンの反応に
よって得られるポリイミドはその高耐熱性に加え、力学
的強度、寸法安定性が優れ、難燃性、電気絶縁性などを
併せ持つために、電気電子機器、宇宙航空用機器、輸送
機器などの分野で使用されており、今後共耐熱性が要求
される分野に広く用いられることが期待されている。
よって得られるポリイミドはその高耐熱性に加え、力学
的強度、寸法安定性が優れ、難燃性、電気絶縁性などを
併せ持つために、電気電子機器、宇宙航空用機器、輸送
機器などの分野で使用されており、今後共耐熱性が要求
される分野に広く用いられることが期待されている。
従来優れた特性を示すポリイミドが種々開発されている
。
。
しかしながら耐熱性に優れていても、明瞭なガラス転移
温度を有しないために、成形材料として用いる場合に焼
結成形などの手法を用いて加工しなければならないとか
、また加工性は優れているが、ガラス転移温度が低く、
しかもハロゲン化炭化水素に可溶で、耐熱性、耐溶剤性
の面からは満足がゆかないとか、性能に一長一短があっ
た。
温度を有しないために、成形材料として用いる場合に焼
結成形などの手法を用いて加工しなければならないとか
、また加工性は優れているが、ガラス転移温度が低く、
しかもハロゲン化炭化水素に可溶で、耐熱性、耐溶剤性
の面からは満足がゆかないとか、性能に一長一短があっ
た。
本発明の目的は、ポリイミドが本来有する優れた特性に
加え、著るしく成形加工性の良好なポリイミド系樹脂組
成物を得ることにある。
加え、著るしく成形加工性の良好なポリイミド系樹脂組
成物を得ることにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意研究を行
なった結果、新規ポリイミドと特定量の芳香族ポリスル
ポンとよりなるポリイミド系樹脂組成物が特に前記目的
に有効であることを見出し、本発明を完成した。
なった結果、新規ポリイミドと特定量の芳香族ポリスル
ポンとよりなるポリイミド系樹脂組成物が特に前記目的
に有効であることを見出し、本発明を完成した。
本発明者はさきに機械的性質、熱的性質、電気的性質、
耐溶剤性などにすぐれ、かつ耐熱性を有するポリイミド
として 式 (式中Rは炭素数2以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又
は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基
から成る群より選ばれた4価の基を表す。) で表わされる繰り返し単位を有する樹脂を見出した。(
特願昭60−188414号)。
耐溶剤性などにすぐれ、かつ耐熱性を有するポリイミド
として 式 (式中Rは炭素数2以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又
は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基
から成る群より選ばれた4価の基を表す。) で表わされる繰り返し単位を有する樹脂を見出した。(
特願昭60−188414号)。
上記のポリイミドは、ポリイミドに特有の多くの良好な
物性を有する新規な耐熱性樹脂である。
物性を有する新規な耐熱性樹脂である。
しかしながらポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィドなどに代表される通常の
エンジニアリングプラスチックに比較すると、上記のポ
リイミドは耐熱性やその他の特性においてはるかにすぐ
れているものの、分子量が大きくなると溶融流動性が低
下し、成形加工性はそれらの樹脂にいまだ及ばない。
ンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィドなどに代表される通常の
エンジニアリングプラスチックに比較すると、上記のポ
リイミドは耐熱性やその他の特性においてはるかにすぐ
れているものの、分子量が大きくなると溶融流動性が低
下し、成形加工性はそれらの樹脂にいまだ及ばない。
本発明の目的は、ポリイミドが本来有する特性を損うこ
とな(、溶融時流動性の面において極めてすぐれた成形
用のポリイミド系樹脂組成物を提供することにある。
とな(、溶融時流動性の面において極めてすぐれた成形
用のポリイミド系樹脂組成物を提供することにある。
すなわち本発明は、
式
(式中Rは前と同じ)
で表わされる繰り返し単位を有するポリイミド99.9
〜50重量%と芳香族ポリスルホン0.1〜50重量%
とからなる樹脂組成物である。
〜50重量%と芳香族ポリスルホン0.1〜50重量%
とからなる樹脂組成物である。
本発明で使用されるポリイミドは、ジアミン成分として
式 で表されるエーテルジアミン、すなわち1.4−ビス(
4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ベンゼンお
よび/または1,3−ビス(4−(3−アミノフェノキ
シ)ベンゾイル〕ベンゼンを使用したものであり、これ
と一種以上のテトラカルボン酸二無水物とを有機溶媒中
で反応させて得られるポリアミド酸を、イミド化して得
られる。
式 で表されるエーテルジアミン、すなわち1.4−ビス(
4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ベンゼンお
よび/または1,3−ビス(4−(3−アミノフェノキ
シ)ベンゾイル〕ベンゼンを使用したものであり、これ
と一種以上のテトラカルボン酸二無水物とを有機溶媒中
で反応させて得られるポリアミド酸を、イミド化して得
られる。
この時用いられるテトラカルボン酸二無水物は、式
(式中Rは前に同じ)
で表わされるテトラカルボン酸二無水物である。
即ち、使用されるテトラカルボン酸二無水物としては、
エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカル
ボン酸、シクロベンクンテトラカルボン酸二無水物、ピ
ロメリット酸二無水物、3゜3−4.4’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、2,2:3,3’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3.3S 4
.4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2
;3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2
,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン
ニ無水物、2.2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニ
ル)プロパンニ無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフ
ェニル)エーテルジアミン、ビス(3,4−ジカルボキ
シフェニル)スルホンニ無水物、1.1−ビス(2,3
−ジカルボキシフェニル)エタンニ無水物、ビス(2,
3−ジカルボキシフェニル)メタンニ無水物、ビス(3
,4−ジカルボキシフェニル)メタンニ無水物、4.4
’−(p−フェニレンジオキシ)シフタル酸二無水物、
4+4’ −(m−フェニレンジオキシ)シフタル酸二
無水物、2,3,6.7−ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物、1,4,5.8−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、1.2,5.6−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、1,2.3.4−ベンゼンテトラカルボ
ン酸二無水物、3,4,9.10−ペリレンテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,6.7−アンドラセンテトラ
カルボン酸二無水物、1,2,7.8−フェナントレン
テトラカルボン酸二無水物などであり、これらテトラカ
ルボン酸二無水物は単独あるいは2種以上混合して用い
られる。
エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカル
ボン酸、シクロベンクンテトラカルボン酸二無水物、ピ
ロメリット酸二無水物、3゜3−4.4’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、2,2:3,3’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3.3S 4
.4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2
;3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2
,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン
ニ無水物、2.2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニ
ル)プロパンニ無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフ
ェニル)エーテルジアミン、ビス(3,4−ジカルボキ
シフェニル)スルホンニ無水物、1.1−ビス(2,3
−ジカルボキシフェニル)エタンニ無水物、ビス(2,
3−ジカルボキシフェニル)メタンニ無水物、ビス(3
,4−ジカルボキシフェニル)メタンニ無水物、4.4
’−(p−フェニレンジオキシ)シフタル酸二無水物、
4+4’ −(m−フェニレンジオキシ)シフタル酸二
無水物、2,3,6.7−ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物、1,4,5.8−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、1.2,5.6−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、1,2.3.4−ベンゼンテトラカルボ
ン酸二無水物、3,4,9.10−ペリレンテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,6.7−アンドラセンテトラ
カルボン酸二無水物、1,2,7.8−フェナントレン
テトラカルボン酸二無水物などであり、これらテトラカ
ルボン酸二無水物は単独あるいは2種以上混合して用い
られる。
なお本発明の組成物に用いられるポリイミドは、前記の
エーテルジアミンを原料として用いられるポリイミドで
あるが、このポリイミドの良好な物性を損わない範囲内
で他のジアミンを混合使用して得られるポリイミドも本
発明の組成物に用いることができる。
エーテルジアミンを原料として用いられるポリイミドで
あるが、このポリイミドの良好な物性を損わない範囲内
で他のジアミンを混合使用して得られるポリイミドも本
発明の組成物に用いることができる。
混合して用いることのできるジアミンとしては、例えば
m−フェニレンジアミン、0−フェニレンジアミン、p
−フェニレンジアミン、m−アミノベンジルアミン、p
−アミノベンジルアミン、ビス(3−アミノフェニル)
エーテル、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニ
ル)エーテル、ビス(4−アミノフェニル)エーテル、
ビス(3−アミノフェニル)スルフィド、(3−アミノ
フェニル)(4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(
4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(3−アミノフ
ェニル)スルホキシド、(3−アミノフェニル)(4−
アミノフェニル)スルホキシド、ビス(4−アミノフェ
ニル)スルホキシド、ビス(3−アミノフェニル)スル
ホン、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニル)
スルホン、ビス(4−アミノフェニル)スルホン、3,
3′−ジアミノベンゾフェノン、3.4′−ジアミノベ
ンゾフェノン、4.4’−ジアミノベンゾフェノン、ビ
ス(4−(3〜アミノフエノキシ)フェニルコメタン、
ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン
、1.1−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕エタン、1.1−ビス(4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕エタン、1.2−ビス〔4−(3−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.2−ビス(4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、2.2−
ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパ
ン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン、2.2−ビス(4−(3−アミノフェ
ノキシ)フェニルコブタン、2.2−ビス(4−(4−
アミノフェノキシ)フェニルコブタン、2.2−ビス(
4−(3−アミノフェノキシ)フェニル) −1,1,
1゜3.3.3−ヘキサフルオロプロパン、2.2−ビ
ス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル) −1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、1.3
−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビ
ス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1.4−ビス(
3−アミノフェノキシ)ベンゼン、■、4−ビス(4−
アミノフェノキシ)べンゼン、4.4’−ビス(3−ア
ミノフェノキシ)ビフェニル、4.4’−ビス(4−ア
ミノフェノキシ)ビフェニル・ビス(4−(3−アミノ
フェノキシ)フェニルコケトン、ビス(4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニルコケトン、ビス(4−(3−ア
ミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス(4−(
4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス(
4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホキシド
、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スル
ホキシド、ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕スルホン、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕スルホン、ビス(4−(3−アミノフェノキシ
)フェニル〕エーテル、ビス(4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕エーテルなどが挙げられる。
m−フェニレンジアミン、0−フェニレンジアミン、p
−フェニレンジアミン、m−アミノベンジルアミン、p
−アミノベンジルアミン、ビス(3−アミノフェニル)
エーテル、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニ
ル)エーテル、ビス(4−アミノフェニル)エーテル、
ビス(3−アミノフェニル)スルフィド、(3−アミノ
フェニル)(4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(
4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(3−アミノフ
ェニル)スルホキシド、(3−アミノフェニル)(4−
アミノフェニル)スルホキシド、ビス(4−アミノフェ
ニル)スルホキシド、ビス(3−アミノフェニル)スル
ホン、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニル)
スルホン、ビス(4−アミノフェニル)スルホン、3,
3′−ジアミノベンゾフェノン、3.4′−ジアミノベ
ンゾフェノン、4.4’−ジアミノベンゾフェノン、ビ
ス(4−(3〜アミノフエノキシ)フェニルコメタン、
ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン
、1.1−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕エタン、1.1−ビス(4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル〕エタン、1.2−ビス〔4−(3−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕エタン、1.2−ビス(4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、2.2−
ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパ
ン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン、2.2−ビス(4−(3−アミノフェ
ノキシ)フェニルコブタン、2.2−ビス(4−(4−
アミノフェノキシ)フェニルコブタン、2.2−ビス(
4−(3−アミノフェノキシ)フェニル) −1,1,
1゜3.3.3−ヘキサフルオロプロパン、2.2−ビ
ス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル) −1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、1.3
−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビ
ス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1.4−ビス(
3−アミノフェノキシ)ベンゼン、■、4−ビス(4−
アミノフェノキシ)べンゼン、4.4’−ビス(3−ア
ミノフェノキシ)ビフェニル、4.4’−ビス(4−ア
ミノフェノキシ)ビフェニル・ビス(4−(3−アミノ
フェノキシ)フェニルコケトン、ビス(4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニルコケトン、ビス(4−(3−ア
ミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス(4−(
4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス(
4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホキシド
、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スル
ホキシド、ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕スルホン、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕スルホン、ビス(4−(3−アミノフェノキシ
)フェニル〕エーテル、ビス(4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕エーテルなどが挙げられる。
本発明で流動化促進剤として用いられる芳香族ポリスル
ホンは などの繰り返し単位を有するポリスルホンであって、特
に典型的な芳香族ポリスルホンとしては、一般式 で示され、英国アイ・シー・アイ社から“VICTRE
X PES”の商標で市販されているポリエーテルス
ルホン、および/または、一般式で示され、米国ユニオ
ンカーバイド社より“UDEL POLYSULFO
NE”の商標で市販されているポリスルホンが挙げられ
る。
ホンは などの繰り返し単位を有するポリスルホンであって、特
に典型的な芳香族ポリスルホンとしては、一般式 で示され、英国アイ・シー・アイ社から“VICTRE
X PES”の商標で市販されているポリエーテルス
ルホン、および/または、一般式で示され、米国ユニオ
ンカーバイド社より“UDEL POLYSULFO
NE”の商標で市販されているポリスルホンが挙げられ
る。
これら芳香族ポリスルホンは各種重合度のものを自由に
製造することができ、目的のブレンド物に適切な溶融粘
度特性を有するものを任意に選択することができる。
製造することができ、目的のブレンド物に適切な溶融粘
度特性を有するものを任意に選択することができる。
本発明の成形用樹脂組成物は前記ポリイミド99.9〜
50重量%、芳香族ポリスルホンが0.1〜50重量%
の範囲にあるように調整される。
50重量%、芳香族ポリスルホンが0.1〜50重量%
の範囲にあるように調整される。
本発明のポリイミド/芳香族ポリスルホン複合樹脂系は
、350℃以上の如き高温域において著しく低い溶融粘
度を示す。芳香族ポリスルホンの良好な流動化効果は少
量でも認められ、その組成割合の下限は0.1重i%で
あるが、好ましくは、0.5重量%以上である。
、350℃以上の如き高温域において著しく低い溶融粘
度を示す。芳香族ポリスルホンの良好な流動化効果は少
量でも認められ、その組成割合の下限は0.1重i%で
あるが、好ましくは、0.5重量%以上である。
また芳香族ポリスルホンの高温での機械的強度は耐熱性
樹脂の中でも優れた部類に属するが、機械的強度、特に
アイゾツト耐衝撃強度は、ポリイミドに比べて劣るので
、該組成物中の芳香族ポリスルホンの量を余り多くする
と、ポリイミド本来の機械的強度が維持できなくなり、
好ましくない。
樹脂の中でも優れた部類に属するが、機械的強度、特に
アイゾツト耐衝撃強度は、ポリイミドに比べて劣るので
、該組成物中の芳香族ポリスルホンの量を余り多くする
と、ポリイミド本来の機械的強度が維持できなくなり、
好ましくない。
そのため芳香族ポリスルホンの組成割合には上限があり
、50重量%以下が好ましい。
、50重量%以下が好ましい。
本発明による組成物を混合調製するにあたっては、通常
公知の方法により製造できるが、例えば次に示す方法な
どは好ましい方法である。
公知の方法により製造できるが、例えば次に示す方法な
どは好ましい方法である。
(1)ポリイミド粉末と芳香族ポリスルホン粉末を乳鉢
、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンター、タンブラー
ブレンダー、ボールミルリポンブレンダーなどを利用し
て予備混練し粉状とする。
、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンター、タンブラー
ブレンダー、ボールミルリポンブレンダーなどを利用し
て予備混練し粉状とする。
(2)ポリイミド粉末をあらかじめ有機溶媒に熔解ある
いはで濁させ、この溶液あるいは懸濁液に芳香族ポリス
ルホンを添加し、均一に分散または熔解させた後、溶媒
を除去し、粉状とする。
いはで濁させ、この溶液あるいは懸濁液に芳香族ポリス
ルホンを添加し、均一に分散または熔解させた後、溶媒
を除去し、粉状とする。
(3)本発明のポリイミドの前駆体であるポリアミド酸
の有機溶剤溶液中に、芳香族ポリスルホンを溶解または
懸濁させた後、100〜400℃に加熱処理するか、ま
たは通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミド化し
た後、溶剤を除去して粉状とする。
の有機溶剤溶液中に、芳香族ポリスルホンを溶解または
懸濁させた後、100〜400℃に加熱処理するか、ま
たは通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミド化し
た後、溶剤を除去して粉状とする。
このようにして得られた粉状ポリイミド系樹脂組成物は
、そのまま各種成形用途、すなわち射出成形、圧縮成形
、トランスファー成形、押出成形などに用いられるが、
熔融ブレンドしてから用いるのはさらに好ましい方法で
ある。ことに前記組成物を混合調製するに当り、粉末同
志、ペレット同志、あるいは粉末とベレットを混合溶融
するのも、簡易で有効な方法である。
、そのまま各種成形用途、すなわち射出成形、圧縮成形
、トランスファー成形、押出成形などに用いられるが、
熔融ブレンドしてから用いるのはさらに好ましい方法で
ある。ことに前記組成物を混合調製するに当り、粉末同
志、ペレット同志、あるいは粉末とベレットを混合溶融
するのも、簡易で有効な方法である。
熔融ブレンドには通常のゴムまたはプラスチック類を溶
融ブレンドするのに用いられる装置、例えば熱ロール、
バンバリーミキサ−、ブラベンダー、押出機などを利用
することができる。熔融温度は配合系が溶融可能な温度
以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定さ
れるが、その温度は通常280〜420℃、好ましくは
300〜400℃である。
融ブレンドするのに用いられる装置、例えば熱ロール、
バンバリーミキサ−、ブラベンダー、押出機などを利用
することができる。熔融温度は配合系が溶融可能な温度
以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定さ
れるが、その温度は通常280〜420℃、好ましくは
300〜400℃である。
本発明の樹脂組成物の成形方法としては、均一溶融ブレ
ンド体を形成し、かつ生産性の高い成形方法である射出
成形または押出成形が好適であるが、その他のトランス
ファー成形、圧縮成形、焼結成形、押出しフィルム成形
などを通用してもなんらさしつかえない。
ンド体を形成し、かつ生産性の高い成形方法である射出
成形または押出成形が好適であるが、その他のトランス
ファー成形、圧縮成形、焼結成形、押出しフィルム成形
などを通用してもなんらさしつかえない。
なお本発明の樹脂組成物に対して固体潤滑剤、例えば二
硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ素、−酸化鉛
、鉛粉などを一種以上添加することができる。また補強
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスピ
ーズを一種以上添加することもできる。
硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ素、−酸化鉛
、鉛粉などを一種以上添加することができる。また補強
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスピ
ーズを一種以上添加することもできる。
なお本発明の樹脂組成物に対して、本発明の目的をそこ
なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤
、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色材などの
通常の添加剤を一種以上添加することができる。
なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤
、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色材などの
通常の添加剤を一種以上添加することができる。
以下本発明を合成例、実施例および比較例によりさらに
詳細に説明する。
詳細に説明する。
合成例−1
かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器
に1,3−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾ
イル〕ベンゼン5kg(10モル)と、N、N−ジメチ
ルアセトアミド40.5kgを装入し、0℃付近まで冷
却し、窒素雰囲気下にピロメリット酸二無水物2.14
7kg (9,85モル)を溶液温度の上昇に注意しな
がら5分割して加え約2時間かきまぜた。次に上記溶液
を室温に戻し、引き続き窒素雰囲気下に約20時間かき
まぜた。
に1,3−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾ
イル〕ベンゼン5kg(10モル)と、N、N−ジメチ
ルアセトアミド40.5kgを装入し、0℃付近まで冷
却し、窒素雰囲気下にピロメリット酸二無水物2.14
7kg (9,85モル)を溶液温度の上昇に注意しな
がら5分割して加え約2時間かきまぜた。次に上記溶液
を室温に戻し、引き続き窒素雰囲気下に約20時間かき
まぜた。
か(して得られたポリアミド酸溶液に、室温で窒素雰囲
気下に2.02kg (20モル)のトリエチルアミン
および2.55kg (25モル)の無水酢酸を滴下し
た。室温で約20時間かきまぜて、黄色スラリーを得た
。このスラリーをろ別し、ポリイミド粉を得た。このポ
リイミド粉をメタノールでスラッジした後ろ別し、15
0℃で8時間減圧乾燥して、6.6kgの淡黄色ポリイ
ミド粉を得た。この粉末のDSC測定によるガラス転移
温度は235℃であった。
気下に2.02kg (20モル)のトリエチルアミン
および2.55kg (25モル)の無水酢酸を滴下し
た。室温で約20時間かきまぜて、黄色スラリーを得た
。このスラリーをろ別し、ポリイミド粉を得た。このポ
リイミド粉をメタノールでスラッジした後ろ別し、15
0℃で8時間減圧乾燥して、6.6kgの淡黄色ポリイ
ミド粉を得た。この粉末のDSC測定によるガラス転移
温度は235℃であった。
またこのポリイミド粉の対数粘度は0.86dl/ g
であった。ここに対数粘度は、ポリイミド粉末0.58
をp−クロロフェノールとフェノールの混合溶媒(p−
クロロフェノール:フェノール−90710重量比)に
加熱溶解し、35”Cに冷却して測定した値である。
であった。ここに対数粘度は、ポリイミド粉末0.58
をp−クロロフェノールとフェノールの混合溶媒(p−
クロロフェノール:フェノール−90710重量比)に
加熱溶解し、35”Cに冷却して測定した値である。
ここに得られたポリイミド粉の赤外吸収スペクトル図を
第1図に示す。
第1図に示す。
このスペクトル図では、イミドの特性吸収帯である17
80cm−’付近と1720cm−’付近およびエーテ
ル結合の特性吸収帯である1240cm−’付近の吸収
が顕著に認められた。
80cm−’付近と1720cm−’付近およびエーテ
ル結合の特性吸収帯である1240cm−’付近の吸収
が顕著に認められた。
実施例−1〜3
合成例−1で得られたポリイミド粉末と、芳香族ポリス
ルホンの粉末であって、市販されているUDEL P
OLYSULFONE P−1700(米国ユニオン
九−バイド社商標)を表1のように各種の組成でトライ
ブレンドした後、二軸溶融押出機を用いて、300〜3
30℃で押出して造粒した。
ルホンの粉末であって、市販されているUDEL P
OLYSULFONE P−1700(米国ユニオン
九−バイド社商標)を表1のように各種の組成でトライ
ブレンドした後、二軸溶融押出機を用いて、300〜3
30℃で押出して造粒した。
得られたベレットを射出成形機にかけて、シリンダ一温
度330〜360℃、金型温度150℃で射出成形し、
成形物の物理的、熱的性質を測定した。
度330〜360℃、金型温度150℃で射出成形し、
成形物の物理的、熱的性質を測定した。
結果を表1に、実施例−1〜3として示す。なお表中に
は成形性の目安となる最低射出成形圧力も併せて記した
。
は成形性の目安となる最低射出成形圧力も併せて記した
。
表中引張強度及び破断伸度はASTM D−638、曲
げ強度及び曲げ弾性率はASTM D−790、アイシ
フト衝撃値はAST?I D−256、ガラス転移温度
はTMA針人法人法変形温度はASTM D−648に
拠る。
げ強度及び曲げ弾性率はASTM D−790、アイシ
フト衝撃値はAST?I D−256、ガラス転移温度
はTMA針人法人法変形温度はASTM D−648に
拠る。
比較例−1
本発明の範囲外の組成物を用い、実施例−1〜3と同様
の操作で得られた成形物の物理的、熱的性質を測定した
結果を、表1に併せて比較例−1として示す。
の操作で得られた成形物の物理的、熱的性質を測定した
結果を、表1に併せて比較例−1として示す。
合成例−2〜5
各種ジアミンと、各種テトラカルボン酸二無水物との組
み合せにより、合成例−1と同様に行い、各種ポリイミ
ド粉末を得た。
み合せにより、合成例−1と同様に行い、各種ポリイミ
ド粉末を得た。
表−2にポリイミド樹脂合成条件と、生成ポリイミド粉
末の対数粘度を示す。
末の対数粘度を示す。
実施例−4〜11、比較例−2〜5
合成例−2〜5で得られたポリイミド粉と、芳香族ポリ
スルホンであって、市販されているUDEL POL
YSULFONE P−1700(米国ユニオンカー
バイド社商標)あるいはvICTREX PES
3600P (アイ・シー・アイ社商標)を表3〜5の
組成で、押出機で熔融混練しながら押し出す操作を行っ
て、均一配合ペレットを得た。
スルホンであって、市販されているUDEL POL
YSULFONE P−1700(米国ユニオンカー
バイド社商標)あるいはvICTREX PES
3600P (アイ・シー・アイ社商標)を表3〜5の
組成で、押出機で熔融混練しながら押し出す操作を行っ
て、均一配合ペレットを得た。
次に、上記で得られた均一配合ペレットを実施例−1〜
3と同様の条件で射出成形し、物理的、熱的性質をa+
+定したところ表3〜5のような結果が得られた。
3と同様の条件で射出成形し、物理的、熱的性質をa+
+定したところ表3〜5のような結果が得られた。
本発明の方法によればポリイミドが本来有する優れた特
性に加え、著るしく成形加工性の良好なポリイミド系樹
脂組成物が提供される。
性に加え、著るしく成形加工性の良好なポリイミド系樹
脂組成物が提供される。
第1図は本発明のポリイミド系樹脂組成物に用いられる
ポリイミドの1例の赤外吸収スペクトル図である。
ポリイミドの1例の赤外吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Rは炭素数2以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又
は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基
から成る群より選ばれた4価の基を表す。) で表される繰り返し単位を有するポリイミド99.9〜
50重量%と芳香族ポリスルホン0.1〜50重量%と
からなる樹脂組成物。 2)芳香族ポリスルホンが下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される繰り返し単位よりなるポリスルホンである特
許請求の範囲第1項に記載の樹脂組成物。 3)芳香族ポリスルホンが下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される繰り返し単位よりなるポリスルホンである特
許請求の範囲第1項に記載の樹脂組成物。
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13820387A JPH0822956B2 (ja) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | ポリイミド系樹脂組成物 |
EP88304902A EP0294129B1 (en) | 1987-06-01 | 1988-05-27 | Polyimide resin composition |
AU16743/88A AU592502B2 (en) | 1987-06-01 | 1988-05-27 | Polyimide resin composition |
DE3888869T DE3888869T2 (de) | 1987-06-01 | 1988-05-27 | Polyimidharz-Zusammensetzung. |
CA000568192A CA1339823C (en) | 1987-06-01 | 1988-05-31 | Polymide resin composition |
KR1019880006456A KR910009824B1 (ko) | 1987-06-01 | 1988-05-31 | 폴리이미드 수지조성물 |
US07/608,727 US5288843A (en) | 1987-05-20 | 1990-11-05 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
KR1019910018152A KR910009826B1 (ko) | 1987-06-01 | 1991-01-16 | 폴리이미드 수지조성물 |
US08/143,105 US5380805A (en) | 1987-05-20 | 1993-10-29 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
US08/143,045 US5380820A (en) | 1987-05-20 | 1993-12-07 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
US08/143,148 US5459233A (en) | 1987-05-20 | 1993-12-07 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
US08/335,332 US5506311A (en) | 1987-05-20 | 1994-11-03 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13820387A JPH0822956B2 (ja) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | ポリイミド系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63304054A true JPS63304054A (ja) | 1988-12-12 |
JPH0822956B2 JPH0822956B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=15216492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13820387A Expired - Fee Related JPH0822956B2 (ja) | 1987-05-20 | 1987-06-03 | ポリイミド系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0822956B2 (ja) |
-
1987
- 1987-06-03 JP JP13820387A patent/JPH0822956B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0822956B2 (ja) | 1996-03-06 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |