JPS63302980A - 金属基材上に防食被覆を付与する方法および該防食被覆基材から成る物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、ｔ％湯温度腐食環境にさらされる金属上の保
護被覆としてのエポキシ−アミン組成物の使用に関する
。

翌１里立直１ 腐食環境にさらされる金属表面は、一般に保護被覆が付
与される。保護被覆は腐食環境による作用に耐性であり
、かつ、金属表面に十分に接着しなければならない。腐
食環境が高温度腐食環境の場合には、保護被覆はまたそ
の高い温度で安定でなければならない。

マフラー、テールパイプなどのような自動車排気装置部
材は、自動車の運転の間に高温度腐食環境にさらされる
。この腐食環境には、排気装置の一部である接触コンバ
ーターの運転によって生成される排気ガス中に存在する
酸性物質を含む。自動車は排気ｉ置の一部として、内燃
機関によって生成される有害物質を無害物質に転化させ
る接触コンバーターを使用する。自動車に使用される接
触コンバーターの１種類は、接触する物質を転化するこ
とができる触媒が部分的に被覆されているハネカムセラ
ミック物質から成る。接触コンパーターにおいては、燃
料の燃焼の間生成される硫黄を二酸化硫黄に転化する。

三酸化硫黄はセラミック物質に付着することができ、長
時間にわたって接触コンバーター中に留まる。この三酸
化硫黄は排気装置中に存在する水蒸気と反応硫酸を形成
し、この若干のものは排気ガス中に選ばれ、排気装置の
金属部材上に付着する。硫酸自体は金属に対して非常に
腐食性である。これに加えて、可燃性物混合比の高い燃
焼（すなわち酸素不足）エンジンにおいては、吸入空気
中に存在する窒素の若干は接触コンバーター中において
アンモニアガスに転化される。アンモニアガスはＩＡＰ
Ｉｉと化合して硫酸アンモニアを形成し、これが排気装
置の部材に付着する。エンジン停止後に排気装置部材上
で凝縮した水蒸気に硫酸アンモニウムが接触すると、強
い酸性溶液を形成し、これと接触する金属に実質的な腐
食損害をちえる。

ある種の高効率自動車エンジンは、比較的低温度の排気
ガスを生成する。この場合には、特に短距離走行、低速
走行の間マフラーまたはテールパイプのような排気装置
部材上に相当多隣の凝縮物の蓄積を生ずる。多くの自動
車ではマフラーはエンジンおよび接触コンバーターから
比較的遠くに離れてＩｔｉｆｆされているから、排気装
置の中ではマフラーは最も低温度の部材である。従って
、マフラーは排気ガスが最も凝縮し易い表面を有するの
でマフラーが腐食を最も受は易い。

排気装置の金属部材に対する排気ガスの腐食の影響を減
少させる試みにおいて、各種の被覆が特許文献に提案さ
れている。Ｐｉｅｒｓｏｎ等は、ｕ、　ｓ、　ｐ。

４．４１６，９２０において、Ｉ４製マツフルに鉛−錫
混合物の安価な耐食被覆を付与できることを教示してい
る。同特許には、錫は鋼ベースと合金を形成し、被覆と
鋼ベース金属間に冶金学的結合を形成するのに必要であ
ることを教示している。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，３３０．５９８において、Ｌｅｅ等は
腐食および参加に対して改良された耐性を有する亜鉛−
アルミニウムの保護被覆を、自動車マフラーに使用され
るような軟質炭素鋼表面への付与を教示しティる。にｎ
ｉｇｈｔは、Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，０７４．０１０において
、ある種のセラミックーペイント被覆は、例えばマフラ
ーの腐食を減少させるのに有用であることを教示してい
る。さらに、Ｂｅ１ｓｅｒはＵ、Ｓ、Ｐ、４．０４２．
４２６において、マフラーのＴ５１１　ｍに使用される
ようなＩＩ基材上に耐食性クロムメッキ被覆を付与する
ことによる耐食性の改良方法を教示している。５ａＳａ
ｌｅ等は、ｔｌ、ｓ、Ｐ、３　、９０７．６１１におい
て、マフラーのような鉄金属物品をアルミニウムまたは
クロムとのその合金を含有する溶融金属浴中に浸漬して
腐食性並びに酸化に対して鉄金属の耐性の改良方法を教
示している。

排気ガスの腐食の影響を減少させるためのさらに別の試
みとして、ＢａｕｍａｎｎによりＵ、Ｓ、Ｐ、４．３８
２．４８７に教示されているように、マフラーをほうろ
う引き鋼シート金属を使用して製造している。しかし、
今まで提案された解決策は、すべてそれぞれの欠員を有
するため、マフラーおよびテールパイプは現在でも規則
正しく交換する必要がまだある。Ｆｅｔｈｋｅ等は、ｔ
ｌ、ｓ、Ｐ、４．４０２．７１４において、腐食問題の
解決のための伯の試みを行なっている。破等は、自動車
マフラーの金属部材の腐食は、その内部空間に好ましく
は結晶性ゼオライトモレキュラーシーブである吸着材を
配置することによって有意に抑υ１できることを教示し
ている。このシーブはエンジン停止後にマフラーの壁上
にエンジン排気ガスからの水蒸気の凝縮を防止するのに
十分な量で存在させる。

本発明の目的は、自動車排気装置に使用されるような金
属基材上に高温度、腐食環境における腐食に対して耐性
を有する被覆を付与することである。この目的は、自動
車排気装置用の物品の製造に使用されるような金属基材
上に特定のエポキシ−アミン組成物の被覆を付与するこ
とを特徴とする本発明の方法によって実現される。

共同譲渡されたＧａｒｄｎｅｒのｕ、ｓ、ｐ、４　、５
１７　。

３２１および４，６０８．４０４およびＤｏｍｅｉｅｒ
のｕ、ｓ、Ｄ、４，５７９．８８５には、若干のものは
本発明の方法において使用できる種類である芳香族ジア
ミン硬化剤を含むエポキシ組成物が教示されている。Ｇ
ａｒｄｎｅｒ等の組成物は、構造繊維と組合せたとき改
良された引張性および高い圧縮強さを有する複合体の製
造に有用なことが教示されている。Ｄｏｓｅｉｅｒ等の
特許には、芳香族ジアミン硬化剤は、芳香環上に少なく
とも１１！のアルキル置換基を含有しなければならない
ことが教示されている。該特許にはこの特定の種類のジ
アミン硬化剤を含有する組成物をエポキシ化合物と共に
使用したきとは、減少された吸湿性、改良された溶解性
を示し、かつ、ある場合には組成物の加工特性を改良す
る制御された反応性を示すことがさらに教示されている
。この組成物は構造繊維と共に使用して複合体の形成に
有用であることが教示されている。しかし、これらの引
用文献のいずれにも、記載されているエポキシ−アミン
組成物を高温度、腐食環境にさらされる金属の保護被覆
としての使用は教示されていない。

本発明の詳細な説 明 基材の保護被覆としてのエポキシ−アミン組成物の使用
に関する。本発明の最初の態様によれば、金属基材の表
面にエポキシ−アミン組成物の被覆を少なくとも約０．
５ミルの厚さで適用し、そして、該組成物を硬化被覆に
硬化させるのに十分な高められた温度で該被覆基材を処
することから成る方法である。エポキシ−アミン組成物
は：咎エボキシ樹脂成分；■芳香族アミン成分；（Ｄ）
所望により、ポリカルボン酸およびその無水物から選ば
れる酸成分および（Ｄ）所望により、ポリオール成分を
含む。芳香族アミン成分（Ｂ）およびエボキシｓＩ脂成
分（Ａ）は、組成物中における各エポキサイド基１個当
り約０．５〜約１．５個の反応性アミン水素になる相対
量で使用される。成分（Ａ）、■、（Ｃ）およびＯは、
隣接炭素原子と架橋する、直接共有結合でない全部分の
合計に基づいて、硬化被覆中における炭素原子と架橋す
る部分の約２０％未満がエステル部分になる相対ωで使
用する、エポキシ樹脂成分は、（自）（ｉｔ約２００〜
ｉｏ．ｏｏｏの数平均分子量、ｌｉｉｌ　１分子当り少
なくとも２個の１．２１ボキサイド基を有するエポキシ
Ｓｉ脂から選び、かつ、（Ａ）前記のエポキシ樹脂成分
中における全炭素原子の少なくとも５０％が芳香族炭素
原子であるのに十分な割合で芳香族ポリエポキサイド樹
脂を含む。芳香族アミン成分は、（ａ）（ｉ）約１００
〜約１ｏ．ｏｏｏの問の数平均分子量、（ｉｉｌ　１分
子当り少なくとも１個の反応性アミン基および少なくと
も２個の反応性アミン水素および（ｉ１１分子当り少な
くとも１個のフェニル環を有する芳香族アミンから選び
、かつ、（ヘ）少なくとも約９０Ｉｆｆｉ％の芳香族ポ
リアミンを含む。芳香族ポリアミンは、（ｉｉｉ）１Ｐ
Ｏ２、ＣＯ、ＣＯＮＨ，Ｃｏｏ、およびＣＲ１Ｒ２　（
式中、Ｒ１およびＲ２は水素または炭素原子１〜４個の
アルキルから独立に選ばれる）から独立に選ばれる部分
によって架橋されている１分子当り少なくとも２個のフ
ェニル環を有する。

芳香族アミン成分中に存在する少なくとも８０％の反応
性アミン基は、芳香族アミン成分中に存在するフェニル
環に直接結合しており、そして、芳香族アミン成分中の
全炭素原子の少なくとも５０％は芳香族炭素原子である
。

本発明は、また、物品が自動車の運転の間腐食環境にさ
らされる自動車排気装置の部材であってもよい。上記の
方法によって被覆された金属基材から成る該物品にも関
する。

高温度、腐食環境の作用に対して耐性のあるエポキシ−
アミン組成物で被覆された金属基材を有する物品が本発
明によって有利に提供される。該被覆は金属基材に対し
てすぐれた接着力を示す。

本発明の方法によって被覆し、次いで、高められた温度
で水性１１アンモニウムに３箇月間さらした金属基材は
、該基材の被覆に、ふくれ、はがれまたは基材に対する
被覆の接着力に何等の損失がなかったことが見出されて
いる。熟成被覆は、接着テープを使用しても剥離できな
かった。かように、エポキシ−アミン被覆は金属基材に
対して良好な接着力を有する。被覆を除去した後に走査
電子顕微ａｌｌ　（ＳＥＭ）分析による金ＰＩ４ｇ材表
面の検査では、金属基材には何等の腐食もないことが証
明された。

硬化コーティング組成物は高められた温度で軟化し、そ
して、さらに加熱するとこれはかなり高いモジュラスを
有するゴム状層に転移する。好ましい態様によれば、こ
の組成物は少なくとも２５０℃まではこのモジュラスを
維持し続け、かつ、約４００℃までは空気中で安定であ
る。かように、軟化点を超えたときおよび被覆組成物が
部分的に分解されたときでもこの被覆組成物は、基材と
腐食性物質との間のすぐれた障壁の役割を維持し続ける
ことが有利なことに見出されている。

本発明の方法の被覆組成物は、有利なことにすぐれた保
存性を有する。触媒を使用しない芳香族アミンエポキシ
組成物の架橋は一般に約１００℃以上、さらに特別には
約１２０℃以上で起こるが、７温では架橋は実質的に起
こらないことが見出されている。

水　明の詳　な説 上記したように、本発明は高温度、ｒ／ｊ４ｆｓ環境に
さらされる金属の保護コーティングとしてのエポキシア
ミン組成物に関する。本発明はまた、上記の方法によっ
て被覆された金属基材を含む物品、特に自動車排気部材
に関する。エポキシアミン組成物は：咎エポキシ樹脂成
分、■芳香族アミン成分、（Ｃ）所望により、ポリカル
ボン酸成分、および（Ｄ）所望により、ポリオール成分
を含む。使用するエポキシ−アミン組成物の成分の詳細
並びに本発明の方法の工程、物品および部材の詳細を本
明細書の以下に詳細に説明する。

本発明の方法における被覆組成物に使用されるエポキシ
樹脂成分は、（ｉｉｉ）約２００〜約１０．０００の間
の数平均分子量および（ｉｉｌ　１分子当り少なくとも
２個の１，２−エポキサイド基を有するエポキシ樹脂か
ら選ぶ。１．２−エポキサイド基はエポキシ樹脂成分の
樹脂の内部エポキサイド基または末端エポキサイド基と
して存在できる。エポキシ樹脂成分はポリエポキサイド
樹脂を含む。

エポキシ＠４ＩＩＦ＋成分には、芳香族ポリエポキサイ
ド樹脂に加えて、脂肪族または脂環式ポリエポキサイド
を含むことができる。エポキシ樹脂成分中における全炭
素原子の少なくとも５０％は芳香族炭素原子、すなわち
、フェニル環の部分である。すなわち、芳香族ポリエポ
キサイド樹脂および任意の脂肪族ポリエポキサイド樹脂
全体に存在する全炭素原子の少なくとも５０％は芳香族
炭素原子である。

かように高い割合の芳香族炭素原子、すなわち、フェニ
ル基を有するエポキシ樹脂の使用は、エポキシ−アミン
被覆組成物の高温度安定性に寄与する。本明細書で使用
する用語「ポリエポキサイド」は１分子当り１個以上の
１，２−エポキサイド基を有するエポキシ樹脂をいう。

ポリエポキサイド樹脂は３個またはそれ以上のエポキサ
イド基を含有してもよい；しかし、特に入手性および価
格の観点からは、２個のエポキサイド基を含有するポリ
エポキサイド樹脂が好ましいようである。

被覆組成物に使用される芳香族ポリエポキサイド樹脂は
、例えば、ピロカテコール、レゾルシノール、４，４′
−ジヒドロジフェニルメタン、４．４１−ジヒドロキシ
−３，３′−ジメチルジフェニルメタン、４．４′−ジ
ヒドロキシジフェニルジメチルメタン（ビスフェノール
Ａ＞、４゜４′−ジヒドロキシジフェニルメチルメタン
、４゜４′　−ジヒドロキシ−３′−ジメチルジフェニ
ルプロパン、４．４′−ジヒドロキシジフェニルのよう
な多価フェノールのポリグリシルエーテル、４．４′−
ジヒドロキシフェニルスルホン、トリス−（４−ヒドロ
キシフェニル）メタンおよび前記のジオールの塩素化お
よび臭素化生成物のポリグリシジルエーテルでもよい。

特に、本組成物用として好適な芳香族ポリエポキサイド
の一部類には、式： ％式％ （式中、Ｘはクロロのようなハロゲンであり、Ｙは水素
またはメチルもしくはエチルのような低級アルキルであ
る）のエビへロヒドリンとジーまたはポリヒドリック、
七ノー、ジーまたはポリ環式化合物との反応生成物を含
む。これらのエピクロロヒドリン反応生成物の例は、例
えばＥｐｏｎ８２８．８３６，１００１．１００４　（
商標名、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）　、またはＡｒａｌｄｉｔｅ　　６０１０および８
０１１（商標名、Ｃ１ｂａ−ＧｅｉｏＶ社）のように市
販品として入手できるビス＝フェノール＝へ−エビクロ
ロヒドリン反応生成物のようなグリシジルエーテル基を
含有する直鎖エポキシ末端基化合物である。かような生
成物は平均少なくとも１個、本発明用としてざらに好ま
しくは少なくとも約２個の芳香族基、すなわち、フェニ
ル基を各エポキサイド基当り含有する。特に好適なのは
、■ビグ０ロヒドリン反応生成物主鎖内に１０個または
それ以上の主要量でビスフェノール部分を含むビスフェ
ノール−八−エビクロロヒドリン反応生成物である。被
覆組成物の芳香族ポリエポキサイド樹脂としての使用に
適しているエポキシ樹脂の一例には、市販品としても入
手できるポリエポキサイド化合物である（１分子当り平
均約２個以上のエポキサイド基を有する）。この群のエ
ポキシ化合物は、例えばり、Ｅ、Ｎ、　　４３１．４３
８おヨヒＤ、Ｅ、Ｎ、　　４８５．　　（商標、Ｄｏｗ
　ＣｈｅｍｉｃａｌＣＯｏ）およびＥＣＮ　　２３５、
ＥＣＮ　　１２７３およびＥＣＮ　　１２９９（商標、
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏ、　）のように商業用とし
て入手できるノボラックエポキシ樹脂である。これらの
エポキシ樹脂には、芳香族部分からの末端グリシジルエ
ーテル基を含有するフェノールホルムアルデヒド樹脂お
よびクレゾールホルムアルデヒドＭＡｍのエポキシ化生
成物が含まれる。

商業用として入手でき、かつ、本発明の方法において好
適であろう上記以外の多数の芳香族ポリエポキサイド樹
脂は当業者が本明細書を読めば明らかになるであろう。

かようなポリエポキサイドｖＡ［ＩＩｆ１７）例＄；ｔ
ｔ１．ｓ、Ｐｙ）ｋｉ４　、５７９　、８８５に教示さ
れており、この特許は芳香族ポリエポキサイド樹脂に関
する教示が特に水用ｌＩｌ書の参考になる。本明細書の
説明から当業名には明らかなように、本組成物の芳香族
ポリエポキサイド樹脂として相溶性ポリエポキサイドの
混合物も使用できる。

エポキシＩＭＩＩＩ成分には、脂肪族または脂環式ポリ
エポキサイド樹脂も含まれる。脂肪族ポリエポキサイド
樹脂は、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタ
クリレートのようなグリシドールのアクリエステルと１
種またはそれ以上の共重合性化合物とのコポリマーでも
よい。脂環式エポキシ樹脂は、ｔｌ、ｓ、Ｐ、Ｎｎ４．
５１７．３２１１Ｃ記載のようにジエンまたはポリエン
のエポキシ化によって製造できる、なおこの特許の教示
は本明細書の参考になる。

本明細書に記載のエポキシ−アミン被覆組成物において
使用する芳香族アミン成分は、ｌｉｌ約１００〜約ｉｏ
、ｏｏｏの間の数平均分子量、１ｉｉ）　１分子当り少
なくとも１１！の反応性アミン基および少なくとも２１
１の反応性アミン水素および（ｉｉｉ）　１分子当り少
なくも１個のフェニル環を有する芳香族アミンから選ぶ
。芳香族アミン成分は、少なくとも約９０重量％の芳香
族ポリアミンを含む。芳香族ポリアミンは、（ｉｉｉ）
１分子当り少なくとも２個の反応性アミン基および１ｉ
ｔ）隣接フェニル環が共有結合、ｏ１Ｓ１ＳＯ１ＳＯ２
、ＰＯ□、Ｃ０１ＣＯＮＨ。

ＣＯＯおよびＣＲ１Ｒ２（式中、Ｒ１およびＲ２は独立
に、水素または炭素原子１〜４個のアルキルである）か
ら独立に選ばれる部分によって架橋されている１分子当
り少なくとも２１！のフェニル環を有する。本明細書に
おいて反応性アミン水素とは、商業用および経済的に行
いうる反応条件下で反応するアミン水素、すなわち、一
般には第一および第二アミン基であると定義する。芳香
族アミン成分は、例えば１個の第一アミン基、２個の第
二アミン基、または第一および第二アミン基を有するア
ミンを含むことができる。組成物がジエポキサイドを含
み、そして、アミン成分が２個の第二アミン基を有する
場合に、硬化被覆中において良好な架橋密度を得るため
には、組成物中に若干の官能性アミン（すなわち、１分
子当り３個のアミン基を含有するアミン）を含ませるの
が好ましい。これに対して、芳香族アミン成分が１分子
当り２個の反応性アミン水素しか為しないアミンを含む
場合には、エポキシ樹脂成分が若干の三官能性エポキシ
樹脂、すなわち、１分子当り３個のエポキサイド基を有
するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。使用するアミ
ンもヒドロキシルまたはカルボキシルのような官能基で
置換できる。

芳香族アミン成分中に存在する全反応性アミン基の合計
の少なくとも８０％は、芳香アミン成分中に存在するフ
ェニル環に直接結合している。フェニル環に結合してい
る基を有するかようなアミンは、良好な熱安定性並びに
湿分による分解に耐性を有する硬化被覆組成物の形成に
寄与する。これに加えて、芳香族アミン成分中に存在す
る全炭素原子の少なくとも５０％は芳香族炭素原子であ
る。本組成物の芳香族アミン成分において使用すること
ができる芳香族ジアミンの例は、４．４′−ジアミノジ
フェニルエーテル、４．４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、４．４′−ジアミノジフェニルスルホン、３．３′
−ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、４．４′−ジアミノジフ
ェニルプロパン、トリス（４−アミノフェニル）ホスフ
ィンオキサイド、４．４′−ジアミノジフェニルスルホ
オキサイド、４．４′−ジアミノジフェニルサルファイ
ド、１．４’　−ビス〈ｐ−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４′−ビス（ｍ−アミノフェノキシ）ベンゼン
、１．３−ビス（ｍ−アミノフェノキシ）ベンピン、４
−アミノフェニル−４′−７ミノベンズアミド、４−ア
ミノフェニル−４′−アミノベンゾエート、４．４′−
ジアミノベンゾフェノン、および１，３−ビス（ｐ−ア
ミノフェノキシ）ベンゼンである。使用できるさらに他
の芳香族ポリアミンは、Ｕ、Ｓ、Ｐ、３　、８８６　。

１１９に記載の芳香族ジアミンと同様なそれぞれＵ、Ｓ
、Ｐ、４，５１７，３２１．Ｂよび４，５７９．８８５
に教示されているようなジアミンおよび′？ｉ換ジアジ
アミンる。１分子当り２個以上のアミン基をイｉする好
適な芳香族ポリアミンの例は、トリアミノ−ピリミジン
、トリス−（４−アミノフェニル）ホスフィンオキサイ
ドおよび３．４．４’　−ドリアミノジフェニルスルホ
ンである。当業名が本開示を見れば明らかなように、本
発明で使用される被覆組成物における芳香族アミン成分
として好適な芳香族ポリアミンの混合物も使用できる。

芳香族アミン成分には、アニリンのような１個のフェニ
ル環と１個の第一アミン基とを有するアミンまたは１．
４−（メチルアミノ）フェニレンのような１個のフェニ
ル環の２個の第二アミン基を有するアミンも含むことが
できる。１個のフェニル環のみを有するかようなアミン
は、芳香族アミン成分の重量に基づいて約１０重量％未
満の量で本組成物中に存在することができる。

芳香族アミン成分およびエポキシ樹脂成分は、エポキシ
−アミン組成物中において、該エポキシ−アミン組成物
中における各エポキサイド基１個当り約０．５〜約１．
５個の反応性アミン水素になる量で使用される。

本発明組成物は、所望により、ポリカルボン酸およびそ
の無水物から選ばれる酸並びに所望によりポリオールを
含むことができる。好ましくはポリカルボン酸はジカル
ボン酸であり、そして、ポリフェノールはジフェノール
である。かような物質はエポキシ樹脂の連鎖延長に役立
ち、比較的高分子量のエポキシ樹脂をその場所で生成さ
せる。

さらに、ある例においては、可撓性のような被覆組成物
の物理的性質は、当業者が本明細書を読めば明らかなよ
うに、所望のポリカルボン酸およびポリオールの使用に
よって増加させることができる。エポキシ樹脂成分、芳
香族アミン成分、（所望の）ポリカルボン酸成分および
（所望の）ポリオール成分は、硬化被覆中における隣接
する炭素ロバ子を架橋する、直接共有結合で４【い全部
分の合計に基づいて、隣接炭素原子を架橋する部分の約
２０％未満がエステル部分であるような相対的ｔＩ′ｊ
で組成物において使用する。反応生成物中におけるかよ
うなエステル部分は、成分中に最初に存在するエステル
部分（例えばエポキシ樹脂中の）および成分の反応によ
って形成されるエステル部分（例えば、エポキシ樹脂の
エポキサイド基とポリカルボン酸のカルボキシル基との
反応によって）が含まれる。好ましくは組成物に使用さ
れる全成分が飽和された成分、すなわち、これらが実質
的にエチレン状不飽和を含まないことである。

この組成物に含ませるのに適したポリカルボン酸の例に
は、脂肪族、芳香族、脂環式ポリカルボン酸並びにその
無水物である。好ましいのは、アジビン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタルおよびドデカン
酸のようなＣ６〜Ｃ１□ジカルボン酸またはシクロヘキ
ザンジカルボン酸である。好適な酸または酸無水物の混
合物も本組成物に使用できる。

この組成物に含ませるのに適したポリオールの例には、
１．２，６．−ヘキサントリオール、１゜１．１．−ト
リメチロールプロパンおよびポリカプロラクトントリオ
ールのようなトリオール並びに各種の公知のテトロール
が含まれる。ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールのようなアルキレングリコールおよび水素化ビスフ
ェノールＡ１カプロラクトンジオール、ポリエーテルグ
リコール、ポリエステルジオールおよびポリエーテルジ
オールを含むジオールは好ましい脂肪族ポリオールであ
る。ポリオールをエポキシ−アミン組成物に使用する場
合には、これらが芳香族ポリオール、ずなわち、ポリフ
ェノールであるのが好ましい。使用できるポリフェノー
ルの例は、レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノ
ン、ビスフェノールＡなど並びにこれらの好適な混合物
である。好適な脂肪族および芳香族ポリオール（すなわ
ち、ポリフェノール）の混合物も本組成物に使用できる
。

所望によって、被覆組成物に使用できる他の物質は、硬
化速度を増加させる触媒、表面改質剤、溶剤および顔料
である。使用できるかような触媒には、これに限定され
ないが、ｐ〜トルエンスルホン酸、トリフルオロメタン
スルホン酸塩、および右目ホスホニウムハライドが含ま
れる。しかし、触媒は硬化被覆に不利な影響を与えるか
ら組成物に使用しないのが好ましい。一般に組成物に存
在するアミン部分が組成物の硬化を促進させるのに十分
である。

本組成物を配合する場合に、エポキシ樹脂成分、芳香族
アミン成分および所望成分は、一般にトルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、エチル
アセテート、ジメチルアジペート、ジメチルホルムアミ
ドまたはそれらの相容性混合物のような溶剤中において
、かような組成物の製造用の慣用方法によって混合する
。溶剤は成分の温合を容易にするため、およびコーティ
ング組成物の適用が便利なように好ましく使用される。

しかし、溶剤の使用は組成物の特定の成分によって決ま
る。組成物の態様は溶剤なしで配合できる。組成物は所
望によって成分が限定された反応を起こす温度、すなわ
ち、基材上への均一なコーティングの適用ができる粘度
に組成物の粘度を増加させるための温度に加熱すること
ができる。

当業界で公知のように、低分子量成分を使用する場合に
はこのような限定された予備硬化反応が好ましい。一般
にこれは約１００°〜１５０℃の湿度で行う。コーティ
ング組成物の固形分含量は、所望の］−ティング方法で
都合よく適用できる程度である。

本発明の方法によって、上記のように製造したエポキシ
−アミン組成物は、自動車排気装置のような高温度、腐
食性環境にさらされる金属基材上に適用される。金属基
材は、高温度、腐食環境にさらされたときに食される任
意の金属でよく、そして、非被覆鋼、亜鉛メッキ鋼、ア
ルミニウム蒸着鋼、錫メッキ鋼、アルミニウム、錫、亜
鉛および銅を含む。被覆する前に、コーティング組成物
において使用される溶剤でもよいキシレンまたはアセト
ンのような溶剤で金属基材表面をきれいにすることが好
ましい。被覆は一般に吹付け、浸漬フローコーティング
またはローラーコーティングによって表面に適用される
。引続いて組成物を硬化被覆に硬化させるのに十分な高
められた温度で被覆物品を処する。組成物は少なくとも
約０．５ミル、一般には約１．５〜１０ミルの間の厚さ
で基材に適用され、それにより硬化被覆の厚さが約２〜
５ミルの間になるのが好ましい。一般に組成物は約１５
０°〜２００℃の温度で約１〜約２時間硬化させる。当
業者には明らかなことであろうが、硬化条件はアミンの
種類、促進剤の使用などを含む特定のコーティング組成
物に依存する。所望のコーティング組成物並びにコーテ
ィングおよび硬化条件の選択は、本開示に鑑みて当業者
の範囲内であろう。次いで、被覆物品は使用の間これが
高側り腐食環境にさらされる装置内に配置することがで
きる。エポキシ−アミン被覆によってすぐれた防食性が
付与される。

ある場合には、金属基材と上記のエポキシ−アミン組成
物との間の接着性を改良するために、金属基材とエポキ
シ−アミン組成物との間に適用するコーティングである
ブライマーコーティングを基材に付与することが望まし
い。かようなブライマーコーティングを使用することは
できるが、エポキシ−アミン組成物は腐食環境において
金属基材に対してすぐれた接着性が立証されているから
、ブライマーコーティングは本発明の方法では必要ない
。

上記の説明は、エポキシ−アミン組成物を、例えばマフ
ラーまたはテイルバイプのような自動車排気装置部材の
被覆として該組成物の使用の利点に焦点を当てて説明し
てきたが、かような説明は本発明の方法によって被覆し
た金属基材を有する物品の種類を限定する積りではなく
、またはかような被覆物品が使用される装置を限定する
積りはない。かような被覆金属基材が使用される他の物
品は、これに限定されないが、腐食性物質の輸送用およ
び反応器系統の化学容器およびパイプが含まれる。

本発明は次の詳細な実施例を参照することによってさら
に理解できるであろう。この特定の実施例は説明のため
に示すものであって、本発明を如何なる方法においても
限定するものではないことを理解すべきである。以後使
用する「部」は重量部である。

実施例１ １５８１のポリエポキシサイド樹［１ｉ１ｆ　Ｘ　Ｕ　
２５２（Ｃ１ｂａ−ＧｅｉＯＶ社）を、１０部のアｔ？
　ｌ−ンおよび１０部のジメチルアセトアミド溶媒中の
４．８部の４．４′−ジアミノジフェニルスルホンの溶
液に添加する。この混合物を室温でかく拌し、均質溶液
を得る。この溶液を５部の２−プロパツールでさらに希
釈する。アルミニウム蒸着低炭素鋼の５個のパネル（各
々１１２）を、アセトン次いでキシレンで洗浄する。パ
ネルの片面上にコーティング組成物を流すことによって
該面を被覆する。パネルを空気中室温で５分間乾燥させ
、炉中１００℃で３０分間、そして１８０℃で１時間加
熱する。

最終焼付けは２００℃で１時間である。

パネル（片側を上記のように被覆したパネルおよび非被
覆パネル）を、直径１．５ｃｍ、長さ３３値のパイレッ
クスガラス管中に入れる。この管を、４００Ｉｄの蒸留
水中に１００ｇの硫酸アンモニウムの溶液の入れである
１１の丸底フラスコに取付ける。上記溶液中に浸漬した
焼結円形スパージャ−を通して空気を３８　ｃｃ／分で
通し、次いで取付けた管に通す。フラスコおよび管を９
０℃に加熱する。空気流を継続し、排気は実験室フード
を通して排出する。硫酸アンモニウム溶液の容積および
濃度は、実験の間はぼ一定に維持する。２００時間後に
、非被覆パネルを取出し、蒸留水で洗浄して、走査電子
顕微鏡（ＳＥＭ）で検査する。供給業者から受領したま
まのアルミニウム蒸着低炭素鋼との比較（Ｆｉａ　１お
よび２）では、非被覆表面の全アルミニウムは２００時
間で無くなり、ＳＥＭでは鉄だけが見える。

被覆パネルの硫酸アンモニウムエアロゾル処理は３箇月
間続ける。次いで、パネルを室温に冷却し、蒸留水で洗
浄する。次いでパネルを液体窒素でさらに冷ｆＪ１する
。パネルから被覆を剥がすのに接着テープを使用する。

被覆は剥離しない。次いで、被覆をカミソリの刃で剥が
し、表面をＳＥＭで分析するとアルミニウム層が完全に
残っており、鋼表面は露出していないことを示す（Ｆｉ
Ω、３）。

実施例２ 実施例１に記載したのと同様に被覆試験パネルを％１ｍ
する。このパネルをに、０ｔｔｏ、Ｒ，Ａ、Ｄｅｌｌａ
Ｎｏ、　５．５９６頁１９７４年７月に詳細に記載され
ているＰｕ１ｓａｔｏｒ　Ｒｅａｃｔｏｒ中において試
験する。

各々が片側が被覆されている２枚のパネルを２１２℃の
温度が維持されているパルセータ−管の排気中のＴｈｒ
ｅｅ　Ｗａｙ　Ｃａｔａｌｙｓｔ（ＴＷＣ）の下流に置
く。

シュミレートした延マイル数累積の間使用したバルセー
ターサイクルには、０．５１１ｚ周波数で±１Ａ／Ｆの
周波数変調で、３４０”、５１５°および７３０℃でそ
れぞれ１７．７７および６％の時間が含まれる。この試
験方法においてはシュミレートした延マイル数は、４０
．ｏｏｏｈ−’の公称空間速度で３０１Ｅ）ｈ、または
５０００マイル／週である。

シュミレートした試験に使用した燃料は、０．２部ｇの
燐／ｉ、１．５Ｉ１１ｇの鉛／１および０、０３ｆｆｌ
ｆｉＳ％の硫黄をドープしたイソオクタンから成る。燃
料の燐はクレゾールジフェニルホスフェートから、硫黄
はジエチルサルファイドから誘導され、そして、鉛源は
テトラエチル鉛、エチレンジクロライドおよびエチレン
ジブロマイドをＰｂ：ＣＪ！　：Ｂｒ−１：２：１の原
子比で含有するｒ　置ＨｏＴｏＲＨｉｘＪである。ドー
プしたイソオクタン燃料を噴霧器で直接パルセータ−炉
中に噴射させて燃焼させる。

パネルはシュミレートした排気を使用しパルセータ−中
で３週間老化させる（１５．０００シユミレートマイル
）。一枚のパネルは蒸留水で洗浄し、付着物を除去する
。次いで、このパネルを液体窒素中で冷却させ、被覆を
かみそりの刃で除去する。新らしく露出した表面、前取
てエポキシ−アミン組成物で被覆しなかったパネルの反
対側の非被覆表面をＳＥＭによって検査する（それぞれ
第５図および第４図）。第５図と第４図とを比較すると
、非被覆表面では腐食によってすべてのアルミニウム層
が失なわれているが、被覆表面は完全に無傷であること
を示している。

支ｔｉ１１．ユ 実施例１に記載と同様にコーティング組成物を配合した
。各９０１２の２枚のアルミニウム蒸着低炭素鋼パネル
をアセトンそしてキシレンで洗浄する。パネルの片面に
コーティング組成物を流して被覆し、パネルを実施例１
のように焼付ける。パネルをビーカー中の硫酸の５％水
性溶液に２週間入れておく。次いで、パネルを蒸留水で
洗浄し、乾燥させる。被覆および非被覆表面を実施例１
に記載と同様にＳＥＭで分析する。非被覆表面では全ア
ルミニウムが脱落したが、被覆表面ではアルミニウム被
覆は残留し、何等の腐食も観察されなかった。

実施例４ １１部のアセトンおよび１０部のジメチルアセトアミド
中の４．７部の４．４′−ジアミノジフェニルスルホン
の溶液に、１１部のポリエポキシサイド樹脂Ｘ　ｔＪ　
２５２　（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）および４部のジグ
リシジルビスフェノールＡ（Ｅｐｏｎ８２８．５ｈｅｌ
ｌ　Ｃｈｅｉ、Ｃｏ、）を添加する。実施例１のように
コーティングし、そして、試験した。被覆表面は腐食に
対してすぐれた耐性を示した。

実施例５ 実施例１で使用したスルホン硬化剤の代りに４．３部の
４，４′−ジアミノフェニルエーテルを使用して実施例
１に記載の組成物を製造した。

実施例１に記載のようにアルミニウム蒸着パネルを用意
し、被覆し、実施例３に記載のように希硫酸中において
試験した。被覆表面はすぐれたアルミニウム保留を示し
たが、非被覆表面は全アルミニウムを失い、錆が出はじ
めた。

実施例６ 低炭素鋼パネル（９ｕ２）をアセトンで洗浄し、実施例
１に記載の組成物をその両側に適用する。

パネルを実施例１の方法に従って乾燥させ、そして、焼
付ける。被覆パネルおよび非被覆パネルの縁に接着テー
プを貼り、各々を室温で５％水性硫酸を含有する別々の
ビーカーに入れる。１０日後にパネルを除去し、そして
、５Ａｌｔ！溶液を蒸発乾固させる。被覆パネルが入れ
てあったビーカーには固体残渣はなかったが、非被覆パ
ネルが入れてあったビーカーには大量の硫酸が含まれる
。

実施例７ 実施例１に記載のコーティング組成物を亜鉛メッキ鋼パ
ネル（９α２）の片側に適用する。パネルは実施例１に
記載のように焼付ける。パネルの縁に接着テープを貼り
、そして、これを室温で５％水性硫酸中に入れる。１６
日後に、パネルの両側をＳＥＭで分析する。非被覆側は
全亜鉛間を失ったが、被覆側は露出した鉄面を示さない
。

実施例８ ２片の銅箔をアセトンおよびキシレンで洗浄し、これら
の−片を実施例１に記載の組成物で被覆し、実施例１と
同様に焼付ける。箔の縁にテープを貼り、これらを２個
のビーカー中の５％水性５Ａ酸中に室温で置く。２日後
に、非被Ｍ箔を含有する酸溶液は暗青色になったが被覆
箔を含有する酸溶液は、わずかに淡青色になっただけで
ある。２週間の暴露後に非被覆箔は孔があいたが、被覆
箔には表面からの観察しうる銅損失はない。被覆箔の場
合における青色は、被覆が困難な縁での銅に対する酸の
反応によるものであろう。テープでは酸の１広散は妨げ
ない。

実施例９ 実施例１で使用したスルホンの代りに４．１部の４．４
′−ジアミノジフェニルサルファイドを使用して実施例
１に２戟のようにコーティング組成物を製造する。アル
ミニウムの蒸着低炭素鋼パネルに被覆し、実施例１に記
載のように試験する。

非被覆パネルはアミニウムを甚だしく損失したが、被覆
パネルではアルミニウム層は無傷で残る。

実施例１０ １０部のアセトンおよび１０部のジメチルホルムアミド
中の４．６部の３．３′−ジアミノジフェニルスルホン
の溶液に、１２部のエポキシ樹脂Ｘ　Ｕ　２５２　（Ｃ
ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）および４部のＥｐｏｎｌ　００
１　（５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　）を添
加する。混合物を室温でかく拌して均質の溶液にする。

溶液を１２部のメチルアミルケトンおよび３部の２−プ
ロパツールで希釈する。アルミニウム蒸着低炭素鋼パネ
ルを被覆し、実施例１のように試験する。

コーティング組成物はすぐれた防食性を丞す。

実施例１１ １０部のアセトンおよび１１部のジチメルアセトアミド
中の４部の４．４−ジアミノジフェニルスルホンおよび
１部２部の１．４−フェニレンジアミンの溶液に、１０
部のノボラックエポキシ樹脂り、　Ｅ、　Ｎ、　４８５
　（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏ、）　７３よび５
部のＥｐｏｎ　　８２８　（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｃｏ、）を添加する。８合物をかく拌して均質溶
液にし、そして、８部の２−プロパツールで希釈する。

実施例１のようにアミニウム蒸着低炭素鋼パネルに被覆
し、そして、試験する。被覆パネルはすぐれたアミニウ
ム保留を示すが、非被覆表面は全アルミニウムを失う。

実施例１２ ５部のアセトン、７部のジメチルホルムアミドおよび６
部の２−プロパツール中の、２部の３゜３′−ジアミノ
ジフェニルスルホンおよび１部のトリス（４−７ミノフ
エニル）ホスフィンオキサイドの溶液に、６部のクレゾ
ール−ホルムアルデヒドノボラックエポキシ樹脂ＥＣＮ
　　１２７３（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）および２部の
Ｅｐｏｎ　　８２　Ｂ（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏ、）を添加する。混合物を室温でかく拌し、均質
溶液にする。実施例３に記載のようにアルミニウム蒸着
低炭素鋼パネルに被覆し、そして試Ｉ′？ｉる。このコ
ーティング組成物は、所望の耐食性を提供する。

実施例１３ ４０部の硫酸バリウム、１０部のＥｐｏｎ　　８２８（
商標名、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ　Ｃｏ、）お
よび１１部のキシレンを使用して練り顔料を製造する。

この練り顔料６部を実施例１１の組成物中に含ませる。

得られた組成物を、実施例３に記載のようにアルミニウ
ム蒸着低炭素鋼パネルに適用し、そして、試験する。被
覆表面組成物は影響を受けないが、非被覆表面は甚だし
く腐食される。

実施例１４ １０部のジメチルホルムアミド、５部のアゼトンおよび
８部のメチルアミルケトン中に１０部の［ｐｏｎ　　８
２８　（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）　、
１部の１゜４−フェニレンジアミンおよび５部のｔｌｄ
ｅｌＰｏｂｙｓｕｌｆｏｎｃ　Ｐ　−１８００（商標名
、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｔ３社）を溶解させる。得ら
れた配合物を実施ＶＡ３に記載のように、アルミニウム
の蒸着低炭素鋼パネルに適用し、そして、希硫酸中にお
いて試験する。ＳＥＭ分析によって、このコーティング
はすぐれた防食性を提供することが証明される。

実施例１５ １部の無水フタル酸および１．５部のビスフエノールＡ
を１５部のエポキシ樹脂ＸＵ２５２（Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉ
ＯＶ社）と混合する。上記の混合物を１１部のアセトン
に溶解させ、得られた溶液を１０部のジメチアセトアミ
ドおよび５部のメチルアミルケトン中の４．５部の４．
４′−ジアミノジフェニルスルホンの溶液に添加する。

この組成物を実施例１に記載のようにアルミニウム蒸着
低炭素パネルに適用し、そして、試験する。被覆表面は
すぐれた防食性を示す。

実施ＶＡ１６ １０部のアセトン、１０部のジメチルアセトアミドおよ
び６部の２−プロパツール中の２６５部　４゜の４．４
′−ジアミノジフェニルスルホンの溶液に、１０部のノ
ボラックエポキシ樹脂り、Ｅ、Ｎ。

４８５　（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　）およ
び２部のビスフェノールＡを添加する。組成物を４０℃
で３０分間かく拌する。各々９０ｃ１２０２枚のアルミ
ニウム蒸着低炭素鋼パネルをアセトンおよびキシレンで
洗浄する。コーティング組成物をパネルの片面に流して
片面を被覆する。次いで、パネルを実施例１に記載のよ
うに焼付ける。このパネルをビーカー中の硫酸の５％水
性溶液中に２週間入れておく。次いで、パネルを蒸留水
で洗浄し、そして、乾燥させる。実施例１に記載のよう
に、被覆および非被覆表面をＳＥＭで分析する。非被覆
表面は全アルミニウムが失なわれるが、被覆表面ではア
ミニウムが保留され、何等の腐食も観察されない。

この開示を読むことによって、当業者には本発明の多数
の改良法も明らかになるであろう。本発明の真の範囲内
のこれらのすべての改良法は添付の特許請求の範囲に包
含する積りである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、９０℃で＠酸アンモニウム飽和湿空気に２０
０時間暴露後のアルミニウム蒸着鋼パネル表面の走査電
子顕微鏡（ＳＥＭ）の分析図である。 第２図は、（供給業者から）受領したままのアミニウム
蒸着鋼の表面のＳＥＭ分析図である。 第３図は、９０℃で硫酸アンモニウム飽和湿空気に３箇
月暴露後のエポキシ−アミン被覆したアルミニウム蒸着
鋼パネル表面のＳＥＭ分析図である。 第４図は、パルセータ−試験において１５．０００シユ
ミレートマイル後のアルミニウム蒸着鋼パネルの非被覆
表面のＳＥＭ分析図である。 第５図は、パルセータ−試験において１５．０００シユ
ミレートマイル後のエポキシ−アミン被覆下のアルミニ
ウム蒸着鋼パネル表面のＳＥＭ分析図である。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属基材表面上に少なくとも約０．５ミルの厚さ
   でエポキシ−アミン組成物の被覆を適用し；そして、 該組成物を硬化被覆に硬化させるのに十分な温度迄前記
   の被覆基材を加熱する ことから成る、金属基材上に防食被覆を付与する方法で
   あつて、前記のエポキシ−アミン組成物が：（Ａ）エポ
   キシ樹脂成分； （Ｂ）芳香族アミン成分； （Ｃ）所望により、ポリカルボン酸およびその無水物か
   ら選ばれる酸成分；および （Ｄ）所望により、ポリオール成分 を含み、前記の成分（Ｂ）および前記の成分（Ａ）は、
   前記の組成物中における各エポキサイド基１個当り約０
   ．５〜約１．５個の反応性アミン水素を提供する相対量
   で使用し、前記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（
   Ｄ）は、前記の硬化被覆中における直接共有結合でない
   、隣接炭素原子に架橋する全部分の合計に基づいて、約
   ２０％未満が、前記の硬化被覆中において、隣接する炭
   素原子に架橋するエステル部分となる相対量で使用し、
   前記のエポキシ樹脂成分は、（ａ）（ｉ）約２００〜１
   ０，０００の間の数平均分子量および（ｉｉ）１分子当
   り少なくとも２個の１，２エポサイド基を有するエポキ
   シ樹脂から選び、かつ（ｂ）前記のエポキシ樹脂成分中
   に存在する全炭素原子の少なくとも５０％が芳香族炭素
   原子となるのに十分な割合で芳香族ポリエポキサイド樹
   脂を含み、前記の芳香族アミン成分は、（ａ）（ｉ）約
   １００〜約１０，０００の数平均分子量、（ｉｉ）１分
   子当り少なくとも１個の反応性アミン基および少なくと
   も２個の反応性アミン水素および（ｉｉｉ）１分子当り
   少なくとも１個のフェニル環を有する芳香族アミンから
   選び、かつ（ｂ）（ｉ）１分子当り少なくとも２個の反
   応性アミン基および（ｉｉ）隣接フェニル環が直接共有
   結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２、ＰＯ＿２、ＣＯ、ＣＯ
   ＮＨ、ＣＯＯおよびＣＲ＿１Ｒ＿２（式中、Ｒ＿１およ
   びＲ＿２は、独立に、水素または炭素原子１〜４個のア
   ルキルである）から独立に選ばれる部分によつて架橋さ
   れている、１分子当り少なくとも２個のフェニル環を有
   する芳香族ポリアミンを少なくとも約９０重量％含み、
   そして、（ｉ）前記の芳香族アミン成分中に存在する前
   記の反応性アミン基の少なくとも８０％は、前記の芳香
   族アミン成分中に存在する前記のフェニル環に直接結合
   しており、そして、（ｉｉ）前記の芳香族アミン成分中
   に存在する全炭素原子の少なくとも５０％は芳香族炭素
   原子であることを特徴とする前記の方法。
2. （２）前記の芳香族ポリエポキサイドが、ジエポキサイ
   ド樹脂である請求項１に記載の方法。
3. （３）前記の芳香族ポリアミンが、１分子当り２個のフ
   ェニル環を含有する請求項１に記載の方法。
4. （４）前記の芳香族ポリアミンが、１分子当り２個のア
   ミン基を含有する請求項３に記載の方法。
5. （５）前記の金属基材を、未被覆鋼、亜鉛メッキ鋼、錫
   メッキ鋼、アルミニウム蒸着鋼、アルミニウム、錫、亜
   鉛および銅から選ぶ請求項１に記載の方法。
6. （６）前記の高められた温度が約１５０°〜２００℃で
   ある請求項１に記載の方法。
7. （７）金属基材の表面に、エポキシ−アミン組成物の被
   覆を少なくとも約０．５ミルの厚さで適用し；そして、 該組成物を硬化させるのに十分な温度迄該被覆基材を加
   熱する ことから成る方法によつて、前記の金属基材上に付与さ
   れた、本質的にエポキシ−アミン組成物から成る被覆を
   有する該金属基材から成る物品であつて、前記のエポキ
   シ−アミン組成物が； （Ａ）エポキシ樹脂成分； （Ｂ）芳香族アミン成分； （Ｃ）所望により、ポリカルボン酸およびその無水物か
   ら選ばれる酸成分；および （Ｄ）所望により、ポリオール成分 を含み、前記の成分（Ｂ）および前記の成分（Ａ）は、
   前記の組成物中における各エポキサイド基１個当り約０
   ．５〜約１．５個の反応性アミン水素を提供する相対量
   で使用し；前記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（
   Ｄ）は、前記の硬化被覆中における直接共有結合ではな
   い隣接炭素原子に架橋する全部分の合計に基づいて、約
   ２０％未満が、前記の硬化被覆中において、隣接炭素原
   子に架橋するエステル部分となる相対量で使用し、前記
   のエポキシ樹脂成分は、（ａ）（ｉ）約２００〜１０，
   ０００の間の数平均分子量、および（ｉｉ）１分子当り
   少なくとも２個の１，２エポキサイド基を有するエポキ
   シ樹脂から選び、かつ、（ｂ）前記のエポキシ樹脂成分
   中に存在する全炭素原子の少なくとも５０％が芳香族炭
   素原子となるのに十分な割合で芳香族ポリエポキサイド
   樹脂を含み、そして、前記の芳香族アミン成分は、（ａ
   ）（ｉ）約１００〜約１０，０００の間の数平均分子量
   、（ｉｉ）１分子当り少なくとも１個の反応性アミン基
   および少なくとも２個の反応性アミン水素および（ｉｉ
   ｉ）１分子当り少なくとも１個のフェニル環を有する芳
   香族アミンから選び、かつ、（ｂ）（ｉ）１分子当り少
   なくとも２個の反応性アミン基および（ｉｉ）隣接フェ
   ニル環が直接共有結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２ＰＯ＿
   ２、ＣＯ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、およびＣＲ＿１Ｒ＿２（
   式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は独立に水素または炭素原子
   １〜４個のアルキルである）から独立に選ばれる部分に
   よつて架橋されている、１分子当り少なくとも２個のフ
   ェニル環を有する少なくとも約９０重量％の芳香族ポリ
   アミンを含み、そして、（ｉ）前記の芳香族アミン成分
   中に存在する前記の反応性アミン基の少なくとも８０％
   は、その中に存在するフェニル環と直接結合しており、
   そして、（ｉｉ）前記の芳香族アミン成分中に存在する
   全炭素原子の少なくとも５０％は芳香族炭素原子である
   ことを特徴とする前記の物品。
8. （８）前記の芳香族ポリエポキサイドが、ジエポキサイ
   ド樹脂である請求項７に記載の物品。
9. （９）前記の芳香族ポリアミンが、１分子当り２個のフ
   ェニル環を含有する請求項７に記載の物品。
10. （１０）前記の芳香族ポリアミンが１分子当り２個のア
    ミン基を含有する請求項７に記載の物品。
11. （１１）前記の金属基材を、未被覆鋼、亜鉛メッキ鋼、
    錫メッキ鋼、アルミニウム蒸着鋼、アルミニウム、錫、
    亜鉛および銅から選ぶ請求項７に記載の物品。
12. （１２）前記の高められた温度が、約１５０°〜２００
    ℃である請求項７に記載の物品。
13. （１３）金属基材の表面に、少なくとも約０．５ミルの
    厚さでエポキシ−アミン組成物の被覆を適用し；そして
    、 該組成物を硬化被覆に硬化させるのに十分な温度迄前記
    の被覆基材を加熱する ことから成る方法によつて形成された被覆を有する金属
    基材から成る自動車排気装置部材であつて、前記のエポ
    キシ−アミン組成物が： （Ａ）エポキシ樹脂成分； （Ｂ）芳香族アミン成分； （Ｃ）所望により、ポリカルボン酸およびその無水物か
    ら選ばれる酸成分；および （Ｄ）所望により、ポリオール成分 を含み、前記の成分（Ｂ）および前記の成分（Ａ）は、
    前記の組成物中における各エポキシ基１個当り約０．５
    〜約１．５個の反応性アミン水素を提供する相対量で使
    用し、前記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）
    は、前記の硬化被覆中における直接共有結合ではない、
    隣接炭素原子に架橋する全部分の合計に基づいて、約２
    ０％未満が、前記の硬化被覆中において、隣接炭素原子
    に架橋するエステル部分となる相対量で使用し、前記の
    エポキシ樹脂成分は、（ａ）（ｉ）約２００〜１０，０
    ００の間の数平均分子量、および（ｉｉ）１分子当り少
    なくとも２個の１，２エポキサイド基を有するエポキシ
    樹脂から選び、かつ、（ｂ）前記のエポキシ樹脂成分中
    に存在する全炭素原子の少なくとも５０％が芳香族炭素
    原子となるのに十分な割合で芳香族ポリエポキサイド樹
    脂を含み、そして、前記の芳香族アミン成分は、（ａ）
    （ｉ）約１００〜約１０，０００の間の数平均分子量、
    （ｉｉ）１分子当り少なくとも１個の反応性アミン基お
    よび少なくとも２個の反応性アミン水素および（ｉｉｉ
    ）１分子当り少なくとも１個のフェニル環を有する芳香
    族アミンから選び、かつ、（ｂ）（ｉ）１分子当り少な
    くとも２個の反応性アミン基および（ｉｉ）隣接フェニ
    ル環が直接共有結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２、ＰＯ＿
    ２、ＣＯ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯおよび ＣＲ＿１Ｒ＿２（式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は独立に水
    素または炭素原子１〜４個のアルキルである）から独立
    に選ばれる部分によつて架橋されている、１分子当り少
    なくとも２個のフェニル環を有する芳香族ポリアミンを
    少なくとも約９０重量％含み、そして、（ｉ）前記の芳
    香族アミン成分中に存在する前記の反応性アミン基の少
    なくとも８０％は存在するフェニル環と直接結合してお
    り、かつ、前記の芳香族アミン成分中に存在する全炭素
    原子の少なくとも５０％は芳香族炭素原子であることを
    特徴とする前記の自動車排気装置部材。
14. （１４）前記の部材がテイルパイプマフラーである請求
    項１３に記載の自動車排気装置部材。
15. （１５）前記の部材がマフラーである請求項１３に記載
    の自動車排気装置部材。