JPS63297421A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS63297421A JPS63297421A JP63107722A JP10772288A JPS63297421A JP S63297421 A JPS63297421 A JP S63297421A JP 63107722 A JP63107722 A JP 63107722A JP 10772288 A JP10772288 A JP 10772288A JP S63297421 A JPS63297421 A JP S63297421A
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-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
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- C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
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- Epoxy Resins (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エポキシ樹脂組成物、そしてさらに詳細には
芳香族ジアミン硬化剤を含むそのような組成物に関する
。
芳香族ジアミン硬化剤を含むそのような組成物に関する
。
ドイツ特許第１，１２９．２８１号にシュツ（Ｎｉｓｃ
ｈｋ）ら）に開示されているように、エポキシ樹脂は芳
香族ジアミンで硬化できることそしてジアミン硬化剤と
しての１−アルキルチオ−２，４−ジアミノベンゼンの
使用によって幾つかの利点を達成できることが知られて
いる。しかしながら、ニシュクらの１−アルキルチオ−
２，４−ジアミノベンゼンは、時々所望されるよりも、
例えば硬化剤がプレプレラグを製造する際に使用される
時には、大きな反応性があることが見い出された。
ｈｋ）ら）に開示されているように、エポキシ樹脂は芳
香族ジアミンで硬化できることそしてジアミン硬化剤と
しての１−アルキルチオ−２，４−ジアミノベンゼンの
使用によって幾つかの利点を達成できることが知られて
いる。しかしながら、ニシュクらの１−アルキルチオ−
２，４−ジアミノベンゼンは、時々所望されるよりも、
例えば硬化剤がプレプレラグを製造する際に使用される
時には、大きな反応性があることが見い出された。
米国特許第４ 、５９５ 、７４２号（ナレパ（Ｎａ
１ｅｐａ）ら）は、ポリウレタンが−より多いアラルキ
ルチオ（ａｒａｌｋｙｌｔｈｉｏ）置換基を有する芳香
族ジアミンで硬化できることを教示している。
１ｅｐａ）ら）は、ポリウレタンが−より多いアラルキ
ルチオ（ａｒａｌｋｙｌｔｈｉｏ）置換基を有する芳香
族ジアミンで硬化できることを教示している。
本発明の目的は、新規なエポキシ樹脂組成物を提供する
ことである。
ことである。
別の目的は、ニシュクらの硬化剤より反応性が小さい（
ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤を利用する
ような組成物を提供することである。
ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤を利用する
ような組成物を提供することである。
さらに別の目的は、高いガラス転移温度及びその他の望
ましい性質を有するような組成物を提供することである
。
ましい性質を有するような組成物を提供することである
。
その他の目的は、プレプレラグを製造するのに適したよ
うな組成物を提供することである。
うな組成物を提供することである。
これらの及びそれ以外の目的は、エポキシ樹脂をポリ（
ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤と混合しそ
して、硬化が望まれる時に、生成する組成物を加熱して
樹脂を硬化させることによって達成される。
ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤と混合しそ
して、硬化が望まれる時に、生成する組成物を加熱して
樹脂を硬化させることによって達成される。
本発明の実施において利用できるエポキシ樹脂は、−分
子あたり平均で−より多い隣接のエポキシ基を含むモノ
マーの及びポリマーのエポキシ樹脂、即ちエポキシ樹脂
として知られているすべての材料である。これらの樹脂
は、例えばり−（Ｌｅｅ）ら、エポキシ樹脂のハンドブ
ック、マグロウ−ヒル出版社（ＭａＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ
Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ） （ニー ニー Ｅ−り
”） 、１９６７に開示されているような、飽和または
不飽和の、脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環式で
よい。このような樹脂は、もちろんよく知られていて、
そしてもつとも一般的には、エピクロルヒドリンとヒド
ロキシル化合物、例えばビスフェノールＡ１テトラブロ
モビスフェノールＡルソルシノール、ノボラック、ｐ−
アミノフェノール、１．１．２．２−テトラ（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１．３−トリス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１１４−ブタンジオール
、グリセロール、及びポリ（オキシプロピレン）グリコ
ールとの、またはポリアミノ化合物、例えばメチレンジ
アニリンとの反応生成物である。特に好ましいのは、テ
トラグリシジルメチレンジアニリン、テトラグリシジル
４．４− （４−アミノフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、テトラグリシジル４．４− （４−アミノ
−３，５−ジメチルフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、トリグリシジル トリス（ヒドロキシフェニル
）メタン、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、
エポキシノボラック、及びトリグリシジル ｐ−アミノ
フェノールエポキシ樹脂である。
子あたり平均で−より多い隣接のエポキシ基を含むモノ
マーの及びポリマーのエポキシ樹脂、即ちエポキシ樹脂
として知られているすべての材料である。これらの樹脂
は、例えばり−（Ｌｅｅ）ら、エポキシ樹脂のハンドブ
ック、マグロウ−ヒル出版社（ＭａＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ
Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ） （ニー ニー Ｅ−り
”） 、１９６７に開示されているような、飽和または
不飽和の、脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環式で
よい。このような樹脂は、もちろんよく知られていて、
そしてもつとも一般的には、エピクロルヒドリンとヒド
ロキシル化合物、例えばビスフェノールＡ１テトラブロ
モビスフェノールＡルソルシノール、ノボラック、ｐ−
アミノフェノール、１．１．２．２−テトラ（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１．３−トリス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１１４−ブタンジオール
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ールとの、またはポリアミノ化合物、例えばメチレンジ
アニリンとの反応生成物である。特に好ましいのは、テ
トラグリシジルメチレンジアニリン、テトラグリシジル
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ルベンゼン、テトラグリシジル４．４− （４−アミノ
−３，５−ジメチルフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、トリグリシジル トリス（ヒドロキシフェニル
）メタン、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、
エポキシノボラック、及びトリグリシジル ｐ−アミノ
フェノールエポキシ樹脂である。
本発明の実施において使用することができる硬化剤は、
ポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミンである。こ
れらは、−またはそれ以上の環から成る芳香核、例えば
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、ま
たはジフェニル エーテル、スルフィド、スルホキシド
、スルホン、またはアルカン核などにおいて、少なくと
も一つのアミノ基七同じ環に付着した少なくとも二つの
ヒドロカルビルチオ基を持ち、そして随時その他の置換
基、例えばアルキル、クロロ、フルオロ、及びニトロを
、アミノまたはヒドロカルビルチオ置換基によって占め
られていない環の位置に持つ第１級の芳香族ジアミンで
ある。ヒドロカルビルチオ置換基は、飽和のまたは不飽
和の脂肪族、脂環式、または芳香族ヒドロカルビルチオ
基、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブ
チルチオ、ヘキシルチオ、デシルチオ、アリルチオ、シ
クロペンチルチオ、シクロへキシルチオ、フェニルチオ
、ベンジルチオ、及びｐ−トリルチオ、でよいが、好ま
しくは１−１０、さらに好ましくはｌ−６の炭素を含む
アルキルチオ基である。特に好ましい硬化剤は、それら
のアルキルチオ基が１−１０さらに好ましくは１−６の
炭素を含む置換された及び置換されていないジ（アルキ
ルチオ）ジアミノベンゼンである。
ポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミンである。こ
れらは、−またはそれ以上の環から成る芳香核、例えば
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、ま
たはジフェニル エーテル、スルフィド、スルホキシド
、スルホン、またはアルカン核などにおいて、少なくと
も一つのアミノ基七同じ環に付着した少なくとも二つの
ヒドロカルビルチオ基を持ち、そして随時その他の置換
基、例えばアルキル、クロロ、フルオロ、及びニトロを
、アミノまたはヒドロカルビルチオ置換基によって占め
られていない環の位置に持つ第１級の芳香族ジアミンで
ある。ヒドロカルビルチオ置換基は、飽和のまたは不飽
和の脂肪族、脂環式、または芳香族ヒドロカルビルチオ
基、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブ
チルチオ、ヘキシルチオ、デシルチオ、アリルチオ、シ
クロペンチルチオ、シクロへキシルチオ、フェニルチオ
、ベンジルチオ、及びｐ−トリルチオ、でよいが、好ま
しくは１−１０、さらに好ましくはｌ−６の炭素を含む
アルキルチオ基である。特に好ましい硬化剤は、それら
のアルキルチオ基が１−１０さらに好ましくは１−６の
炭素を含む置換された及び置換されていないジ（アルキ
ルチオ）ジアミノベンゼンである。
硬化剤として使用されるポリ（ヒドロカルビルチオ）芳
香族ジアミンは、実質的に純粋な一つの化合物、二また
はそれ以上のポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミ
ンの混合物、あるいは−またはそれ以上のポリ（ヒドロ
カルビルチオ）芳香族ジアミンと二より少ないヒドロカ
ルビルチオ基を含む対応する芳香族ジアミンとの混合物
でよい。
香族ジアミンは、実質的に純粋な一つの化合物、二また
はそれ以上のポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミ
ンの混合物、あるいは−またはそれ以上のポリ（ヒドロ
カルビルチオ）芳香族ジアミンと二より少ないヒドロカ
ルビルチオ基を含む対応する芳香族ジアミンとの混合物
でよい。
いかなる混合物も、少なくとも１０％、さらに好ましく
は少なくとも２０％、そしてもっとも好ましくは少なく
とも５０％の、少なくとも一つのポリ（ヒドロカルビル
チオ）芳香族ジアミンから成ることが通常は好ましい。
は少なくとも２０％、そしてもっとも好ましくは少なく
とも５０％の、少なくとも一つのポリ（ヒドロカルビル
チオ）芳香族ジアミンから成ることが通常は好ましい。
入手できない時には、これらの化合物及び混合物は、米
国特許第４．５９４，４５３号（ランケン（Ｒａｎｋｅ
ｎ）ら）の方法によって製造することができる。
国特許第４．５９４，４５３号（ランケン（Ｒａｎｋｅ
ｎ）ら）の方法によって製造することができる。
利用できるポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミン
の典型例は、２．４−ジ（メチルチオ）−１，３−ジア
ミノベンゼン、４．６−ジ（メチルチオ”） −１，３
−ジアミノベンゼン、２，４．６−トリ（メチルチオ）
−１゜３−ジアミノベンゼン、３．５−ジ（メチルチ
オ） −２，４−ジアミノトルエン、３．５−ジ（エチ
ルチオ） −２，４−ジアミノトルエン、３−メチルチ
オ−５−エチルチオ−２，４−ジアミノトルエン、３−
メチルチオ−５−エチルチオ−２，４−ジアミノクロロ
ベンゼン、６−ニトロ−３゜５−シ（メチルチオ）−２
，４−ジアミノトルエン、６−カルポメトキシー３．５
−ジ（プロピルチオ） −２，４−ジアミノエチルベン
ゼン、３．５−ジ（メチルチオ）−２゜４−ジアミノエ
トキシベンゼン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，６−
ジアミノトルエン、１．４−ジアミノ−２，３−ジ（メ
チルチオ）す７タレン、４．４’−ジアミノ−３゜３°
、５．５’−テトラ（メチルチオ）ビフェニル、４．４
゜−エチリデンビス［２，６−ジ（メチルチオ）アニリ
ン］、４．４′−メチレンビス［２，６−ジ（エチルチ
オ）アニリン］ 、２．２’−メチレンビス〔４，６−
ジ（メチルチオ）アニリン〕、及び３．３’ 、５−
トリ（メチルチオ）−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、及びこれらの混合物である。好ましい硬化剤の例
は、３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトル
エン及びそれと３．５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジ
アミノトルエンとの混合物である。
の典型例は、２．４−ジ（メチルチオ）−１，３−ジア
ミノベンゼン、４．６−ジ（メチルチオ”） −１，３
−ジアミノベンゼン、２，４．６−トリ（メチルチオ）
−１゜３−ジアミノベンゼン、３．５−ジ（メチルチ
オ） −２，４−ジアミノトルエン、３．５−ジ（エチ
ルチオ） −２，４−ジアミノトルエン、３−メチルチ
オ−５−エチルチオ−２，４−ジアミノトルエン、３−
メチルチオ−５−エチルチオ−２，４−ジアミノクロロ
ベンゼン、６−ニトロ−３゜５−シ（メチルチオ）−２
，４−ジアミノトルエン、６−カルポメトキシー３．５
−ジ（プロピルチオ） −２，４−ジアミノエチルベン
ゼン、３．５−ジ（メチルチオ）−２゜４−ジアミノエ
トキシベンゼン、３．５−ジ（メチルチオ）−２，６−
ジアミノトルエン、１．４−ジアミノ−２，３−ジ（メ
チルチオ）す７タレン、４．４’−ジアミノ−３゜３°
、５．５’−テトラ（メチルチオ）ビフェニル、４．４
゜−エチリデンビス［２，６−ジ（メチルチオ）アニリ
ン］、４．４′−メチレンビス［２，６−ジ（エチルチ
オ）アニリン］ 、２．２’−メチレンビス〔４，６−
ジ（メチルチオ）アニリン〕、及び３．３’ 、５−
トリ（メチルチオ）−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、及びこれらの混合物である。好ましい硬化剤の例
は、３．５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノトル
エン及びそれと３．５−ジ（メチルチオ）−２，６−ジ
アミノトルエンとの混合物である。
使用されるジアミン硬化剤の量は、一般に実質的に当量
の量であるが、もし所望ならばこれより少ないまたは多
い量を使用することもできる。もつとの一般的には、ジ
アミンの濃度は０．５−２、好ましくは０．８−１．５
当量の範囲内である。
の量であるが、もし所望ならばこれより少ないまたは多
い量を使用することもできる。もつとの一般的には、ジ
アミンの濃度は０．５−２、好ましくは０．８−１．５
当量の範囲内である。
本発明の組成物は、エポキシ樹脂と硬化剤を液体として
混合することによって製造され、これらの成分は、それ
らを液化することが必要である時には加熱される。所望
の時には、通常の添加物、例えば顔料、染料、充填剤、
防炎剤、その他の樹脂、及び希釈剤もまた混入されてよ
い。
混合することによって製造され、これらの成分は、それ
らを液化することが必要である時には加熱される。所望
の時には、通常の添加物、例えば顔料、染料、充填剤、
防炎剤、その他の樹脂、及び希釈剤もまた混入されてよ
い。
エポキシ樹脂の硬化、すなわち鎖の伸張は、通常の方法
においてエポキシ樹脂／硬化剤組成物を硬化温度、一般
的には１００−２００℃の範囲の温度に加熱することに
よって達成される。
においてエポキシ樹脂／硬化剤組成物を硬化温度、一般
的には１００−２００℃の範囲の温度に加熱することに
よって達成される。
本発明は、それが、はどよく高いガラス転移温度を含む
望ましい性質を有するエポキシ樹脂組成物を提供する点
で、そしてそれが、ニシュクらの硬化剤より反応性の少
ない硬化剤の使用による組成物を提供する点で、特に有
利である。硬化剤の比較的低い反応性は、繊維状の強化
剤、例えば粗紡糸（ｒｏｖｉｎｇ）または織られたまた
は一方向性のカーボン、セラミック、またはガラス繊維
強化剤をエポキシ樹脂／硬化剤組成物で濡らしそして部
分的に樹脂を硬化させることによってプレプレラグを製
造する際に、本組成物を特に有用にする。
望ましい性質を有するエポキシ樹脂組成物を提供する点
で、そしてそれが、ニシュクらの硬化剤より反応性の少
ない硬化剤の使用による組成物を提供する点で、特に有
利である。硬化剤の比較的低い反応性は、繊維状の強化
剤、例えば粗紡糸（ｒｏｖｉｎｇ）または織られたまた
は一方向性のカーボン、セラミック、またはガラス繊維
強化剤をエポキシ樹脂／硬化剤組成物で濡らしそして部
分的に樹脂を硬化させることによってプレプレラグを製
造する際に、本組成物を特に有用にする。
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであり、
本発明の限定を意図したものではなｌ、％。
本発明の限定を意図したものではなｌ、％。
これらの実施例において、使用されたエポキシ樹脂は以
下の通りであった： Ａ −１２５のエポキシド当量を有する市販のテトラグ
リシジルメチレンジアニリン Ｂ −１８９のエポキシド当量を有する市販のビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル Ｃ−１７８のエポキシド当量を有する市販のエポキシノ
ボラック樹脂 Ｄ −１００のエポキシド当量を有する市販のトリグリ
シジルｐ−アミノフェノール Ｅ−１８３のエポキシド当量を有する市販のビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテル。
下の通りであった： Ａ −１２５のエポキシド当量を有する市販のテトラグ
リシジルメチレンジアニリン Ｂ −１８９のエポキシド当量を有する市販のビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル Ｃ−１７８のエポキシド当量を有する市販のエポキシノ
ボラック樹脂 Ｄ −１００のエポキシド当量を有する市販のトリグリ
シジルｐ−アミノフェノール Ｅ−１８３のエポキシド当量を有する市販のビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテル。
比較の目的のために使用された硬化剤は以下の通りであ
った： ＤＥＴＤＡ −３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノトルエンと３．５−ジエチル−２，６−ジアミノトル
エンとの８０：２０の比の市販 の混合物 ＭＭ−２，４−ＴＤＡ −３３％の３−メチルチオ−２
，４−ジアミノトルエンと６７％の５−メチルチオ−２
゜４−ジアミノトルエンの混合物 ＤＤＳ −’Ｌ４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン 使用された本発明の硬化剤は以下の通りであった： ＭＴＭＰＤＡ −１％の１．３−ジアミノベンゼン
、８％の２−メチルチオ−１，３−ジアミノベンゼン、
２９％の４−メチルチオ−１，３−ジアミノベンゼン、
４７％の２．４−’； （メチルチオ’）−１，３−ジ
アミノベンゼン、８％の４，６−ジ（メチルチオ）−１
゜３−ジアミノベンゼン、及び７％の２゜４．６−トリ
（メチルチオ）１．３−ジアミノベンゼンの混合物 ＭＴ−２，４−ＴＤＡ−１％の３−メチルチオ−２，４
−ジアミノトルエン、５４％の５−メチルチオ−２゜４
−ジアミノトルエン、及び４５％ノ３゜５−ジ（メチル
チオ’） −２，４−ジアミノトルエンの混合物 ＭＴ−２，６−ＴＤＡ−１％の２．６−ジアミノトルエ
ン、７９％の３−メチルチオ−２，６−ジアミノトルエ
ン、及び１９％の３，５−ジ（メチルチアＦ）−２，６
−ジアミノトルエンの混合物 ＤＭ−２，４−ＴＤＡ −３，５−ジ（メチルチオ）
−２，４−ジアミノトルエン ＤＥ−２，４−ＴＤＡ −３，５−ジ（エチルチオ）
−２，４−ジアミノトルエン ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ −３，５−ジ（メチルチオ） −
２，４−ジアミノトルエンと３，５−ジ（メチルチ オ’） −２，６−ジアミノトルエンとの８０：２０の
比の市販の混合物 実施例 Ｉ 硬化剤とエポキシ樹脂とを実質的に当量の量で混合し、
試験されるサンプルの一滴を７ｇパン中に置き、ＤＳＣ
で１０°Ｏ／ｍｉｎ、の加熱速度で３０℃から３００℃
まで走査し、そして開始（ｏｎｓｅｔ）及びピーク発熱
温度を測定することによって数個の硬化剤の反応性を評
価した。使用されたエポキシ樹脂と硬化剤及び評価の結
果を第１表に示す。
った： ＤＥＴＤＡ −３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノトルエンと３．５−ジエチル−２，６−ジアミノトル
エンとの８０：２０の比の市販 の混合物 ＭＭ−２，４−ＴＤＡ −３３％の３−メチルチオ−２
，４−ジアミノトルエンと６７％の５−メチルチオ−２
゜４−ジアミノトルエンの混合物 ＤＤＳ −’Ｌ４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン 使用された本発明の硬化剤は以下の通りであった： ＭＴＭＰＤＡ −１％の１．３−ジアミノベンゼン
、８％の２−メチルチオ−１，３−ジアミノベンゼン、
２９％の４−メチルチオ−１，３−ジアミノベンゼン、
４７％の２．４−’； （メチルチオ’）−１，３−ジ
アミノベンゼン、８％の４，６−ジ（メチルチオ）−１
゜３−ジアミノベンゼン、及び７％の２゜４．６−トリ
（メチルチオ）１．３−ジアミノベンゼンの混合物 ＭＴ−２，４−ＴＤＡ−１％の３−メチルチオ−２，４
−ジアミノトルエン、５４％の５−メチルチオ−２゜４
−ジアミノトルエン、及び４５％ノ３゜５−ジ（メチル
チオ’） −２，４−ジアミノトルエンの混合物 ＭＴ−２，６−ＴＤＡ−１％の２．６−ジアミノトルエ
ン、７９％の３−メチルチオ−２，６−ジアミノトルエ
ン、及び１９％の３，５−ジ（メチルチアＦ）−２，６
−ジアミノトルエンの混合物 ＤＭ−２，４−ＴＤＡ −３，５−ジ（メチルチオ）
−２，４−ジアミノトルエン ＤＥ−２，４−ＴＤＡ −３，５−ジ（エチルチオ）
−２，４−ジアミノトルエン ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ −３，５−ジ（メチルチオ） −
２，４−ジアミノトルエンと３，５−ジ（メチルチ オ’） −２，６−ジアミノトルエンとの８０：２０の
比の市販の混合物 実施例 Ｉ 硬化剤とエポキシ樹脂とを実質的に当量の量で混合し、
試験されるサンプルの一滴を７ｇパン中に置き、ＤＳＣ
で１０°Ｏ／ｍｉｎ、の加熱速度で３０℃から３００℃
まで走査し、そして開始（ｏｎｓｅｔ）及びピーク発熱
温度を測定することによって数個の硬化剤の反応性を評
価した。使用されたエポキシ樹脂と硬化剤及び評価の結
果を第１表に示す。
第 Ｉ 表
Ａ／ＤＥＴＤＡ １７７ ２０８Ａ／ＤＤＳ
１９５ ２３４ Ａ／ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ ２１９
２５７Ｂ／ＤＥＴＤＡ １４１
１９５Ｂ／ＤＤＳ １７６ ２２５ Ｂ／ＭＭ−２，４−ＴＤＡ １５１ １９２Ｂ／Ｍ
ＴＭＰＤＡ １６６ ２１２Ｂ／ＭＴ−２，４−
ＴＤＡ １５８ ２０４Ｂ／ＭＴ−２，６−ＴＤＡ
１６３ ２０６Ｂ／ＤＭ−２，４−ＴＤＡ
１９５ ２３７Ｂ／ＤＥ−２，４−ＴＤ
Ａ ２０３ ２４５Ｂ／ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ １
９９ ２４０Ｃ／ＤＥＴＤＡ １３４ １９０
Ｃ／ＤＤＳ １７４ ２１８ Ｃ／ ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ 、 １９７
２３２Ｄ／ＤＥＴＤＡ １６４ ２０１Ｄ／
ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ ２１２ ２
４２実施例 ■ 種々の量の硬化剤をエポキシ樹脂Ｅの一部（ａｌｉｑｕ
ｏｔｓ）とブレンドして組成物を作り、これらを１００
℃で２時間及び１７５℃で４時間加熱することによって
これらを硬化させた。次に硬化されたサンプルのガラス
転移温度を測定した。硬化剤の種類、使用された量、及
び硬化されたサンプルのガラス転移温度を第■表に示す
。
１９５ ２３４ Ａ／ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ ２１９
２５７Ｂ／ＤＥＴＤＡ １４１
１９５Ｂ／ＤＤＳ １７６ ２２５ Ｂ／ＭＭ−２，４−ＴＤＡ １５１ １９２Ｂ／Ｍ
ＴＭＰＤＡ １６６ ２１２Ｂ／ＭＴ−２，４−
ＴＤＡ １５８ ２０４Ｂ／ＭＴ−２，６−ＴＤＡ
１６３ ２０６Ｂ／ＤＭ−２，４−ＴＤＡ
１９５ ２３７Ｂ／ＤＥ−２，４−ＴＤ
Ａ ２０３ ２４５Ｂ／ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ １
９９ ２４０Ｃ／ＤＥＴＤＡ １３４ １９０
Ｃ／ＤＤＳ １７４ ２１８ Ｃ／ ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ 、 １９７
２３２Ｄ／ＤＥＴＤＡ １６４ ２０１Ｄ／
ＤＭ−ｃ−ＴＤＡ ２１２ ２
４２実施例 ■ 種々の量の硬化剤をエポキシ樹脂Ｅの一部（ａｌｉｑｕ
ｏｔｓ）とブレンドして組成物を作り、これらを１００
℃で２時間及び１７５℃で４時間加熱することによって
これらを硬化させた。次に硬化されたサンプルのガラス
転移温度を測定した。硬化剤の種類、使用された量、及
び硬化されたサンプルのガラス転移温度を第■表に示す
。
ＭＴ−２，４−ＴＤＡ Ｏ，９２１３３ｔｔ
Ｏ，’１６ １３１／／
１．００ １４８／／
１．０４ １５４／／
１．０８ １５６ｔｔ １．１
１ １０００Ｍ−２，４−ＴＤＡ
Ｏ，９５１３６／／ １．０１
１５０ｔｔ １．０５ １４
８／／ １．０８ １５４／／
１．１５ １６０／／
１．２２ １６４／／
１．２５ １６３実施例 ■ エポキシ樹脂と硬化剤をブレンドして組成物を作り、次
にこの組成物を硬化サイクル１（１１０℃で４時間、１
５０”ｃ！で３時間、そして２００℃で２時間）または
硬化サイクル２ （１００℃で２時間、そして１７５℃
で４時間）によって硬化させて三つの充填剤の入ってい
ない鋳物（ｃａｓｔｉｎｇｓ）を作った。これらの組成
物の組成及び鋳物の物理的性質を第■表に示す。
Ｏ，’１６ １３１／／
１．００ １４８／／
１．０４ １５４／／
１．０８ １５６ｔｔ １．１
１ １０００Ｍ−２，４−ＴＤＡ
Ｏ，９５１３６／／ １．０１
１５０ｔｔ １．０５ １４
８／／ １．０８ １５４／／
１．１５ １６０／／
１．２２ １６４／／
１．２５ １６３実施例 ■ エポキシ樹脂と硬化剤をブレンドして組成物を作り、次
にこの組成物を硬化サイクル１（１１０℃で４時間、１
５０”ｃ！で３時間、そして２００℃で２時間）または
硬化サイクル２ （１００℃で２時間、そして１７５℃
で４時間）によって硬化させて三つの充填剤の入ってい
ない鋳物（ｃａｓｔｉｎｇｓ）を作った。これらの組成
物の組成及び鋳物の物理的性質を第■表に示す。
第■表
エポキシ樹脂Ａ、ｐｈｒ １００ −−
−−エポキシ樹脂ＤＳｐｈｒ ＝
１００エポキシ樹脂ＢＳｐｈｒ −−−−１００
ＤＭ−ｃ１００Ｄ％ｐｈｒ ４２．９ ５３．１
−ＭＴ−２，４−ＴＤＡ −２３，５硬化サイク
ル １１２ 引張り強さ、ｐｓｉ １０．６００ ９，９
００ １０．１００引張り係数、ｐｓｉ ９３９
．０００ ５４２．０００ ３４０．０００％伸長
度 １．５ ２．６ ３
．５曲げ強さ、ｐｓｉ ２１．７００ １８
．（）００ ２０．０００曲げ係数、ｐｓｉ
５９５．０００ ５８９，０００ ４５０．０００
圧縮強さ、ｐｓｉ ３５，９００ ３４．０
００ −Ｔｇ（ＤＭＴＡ）、’Ｏ２３７２３７ Ｔｇ（ＤＳの、℃２３５ １６３た
わみ温度、℃２２０ １９９ １４４ジュ
ロメータ硬さ ９２ ９２ ９０
比重 ２．０１ １．９７ １．２１本発明の
主なる特徴及び態様は以下の通りである。
−−エポキシ樹脂ＤＳｐｈｒ ＝
１００エポキシ樹脂ＢＳｐｈｒ −−−−１００
ＤＭ−ｃ１００Ｄ％ｐｈｒ ４２．９ ５３．１
−ＭＴ−２，４−ＴＤＡ −２３，５硬化サイク
ル １１２ 引張り強さ、ｐｓｉ １０．６００ ９，９
００ １０．１００引張り係数、ｐｓｉ ９３９
．０００ ５４２．０００ ３４０．０００％伸長
度 １．５ ２．６ ３
．５曲げ強さ、ｐｓｉ ２１．７００ １８
．（）００ ２０．０００曲げ係数、ｐｓｉ
５９５．０００ ５８９，０００ ４５０．０００
圧縮強さ、ｐｓｉ ３５，９００ ３４．０
００ −Ｔｇ（ＤＭＴＡ）、’Ｏ２３７２３７ Ｔｇ（ＤＳの、℃２３５ １６３た
わみ温度、℃２２０ １９９ １４４ジュ
ロメータ硬さ ９２ ９２ ９０
比重 ２．０１ １．９７ １．２１本発明の
主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１、エポキシ樹脂及びポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香
族ジアミン硬化剤から成る組成物。
族ジアミン硬化剤から成る組成物。
２、該エポキシ樹脂が、テトラグリシジルメチレンジア
ニリンエポキシ樹脂、ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、エポキシノボラック樹脂またはトリグリシジ
ルｐ−アミノフェノールエポキシ樹脂である上記ｌに記
載の組成物。
ニリンエポキシ樹脂、ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、エポキシノボラック樹脂またはトリグリシジ
ルｐ−アミノフェノールエポキシ樹脂である上記ｌに記
載の組成物。
３６該硬化剤が、そのアルキルチオ基が１−１０の炭素
を含むポリ（アルキルチオ）芳香族ジアミンである上記
ｌに記載の組成物。
を含むポリ（アルキルチオ）芳香族ジアミンである上記
ｌに記載の組成物。
４、該硬化剤が、３．５−ジ（メチルチオ） −２，４
−ジアミノトルエンまたはそれと３．５−ジ（メチルチ
オ）−２，６−ジアミノトルエンとの混合物である上記
３に記載の組成物。
−ジアミノトルエンまたはそれと３．５−ジ（メチルチ
オ）−２，６−ジアミノトルエンとの混合物である上記
３に記載の組成物。
５、ポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤
で伸長されたエポキシ樹脂鎖から成る組成物。
で伸長されたエポキシ樹脂鎖から成る組成物。
６、該エポキシ樹脂が、テトラグリシジルメチレンジア
ニリンエポキシ樹脂、ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、エポキシノボラック樹脂またはトリグリシジ
ルｐ−アミノフェノールエポキシ樹脂である上記５に記
載の組成物。
ニリンエポキシ樹脂、ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、エポキシノボラック樹脂またはトリグリシジ
ルｐ−アミノフェノールエポキシ樹脂である上記５に記
載の組成物。
７、該硬化剤が、そのアルキルチオ基が１−１Ｏの炭素
を含むポリ（アルキルチオ）芳香族ジアミンである上記
５に記載の組成物。
を含むポリ（アルキルチオ）芳香族ジアミンである上記
５に記載の組成物。
８、該硬化剤が、３，５−ジ（メチルチオ） −２，４
−ジアミノトルエンまたはそれと３．５−ジ（メチルチ
オ）−２，６−ジアミノトルエンとの混合物である上記
７に記載の組成物。
−ジアミノトルエンまたはそれと３．５−ジ（メチルチ
オ）−２，６−ジアミノトルエンとの混合物である上記
７に記載の組成物。
９、繊維状の強化剤、エポキシ樹脂、及びポリ（ヒドロ
カルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤から成るプレプレ
ラグ。
カルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤から成るプレプレ
ラグ。
１０、該硬化剤が、３，５−ジ（メチルチオ”） −２
，４−ジアミノトルエンと３．５−ジ（メチルチオ）
−２，６−ジアミノトルエンとの混合物である上記９に
記載のプレプレラグ。
，４−ジアミノトルエンと３．５−ジ（メチルチオ）
−２，６−ジアミノトルエンとの混合物である上記９に
記載のプレプレラグ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂及びポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香
族ジアミン硬化剤から成る組成物。 ２、ポリ（ヒドロカルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤
で伸長されたエポキシ樹脂鎖から成る組成物。 ３、繊維状の強化剤、エポキシ樹脂、及びポリ（ヒドロ
カルビルチオ）芳香族ジアミン硬化剤から成るプレプレ
ッグ（ｐｒｅｐｒｅｇ）。
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