JPS63291936A - 光による劣化に対して安定化されたポリオレフィン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定剤及び補助安定剤の相剰混合物を添加し
て光が原因の劣化に対するポリオレフィンの安定化に関
する。この混合物中の主要な安定剤は、ポリアルキルピ
ペリジンであり、補助安定剤は、亜鉛もしくはマグネシ
ウムの有機塩である。更に混合物はＵＶ吸収剤及び／ま
たは顔料を含有する。

ポリアルキルピペリジンは、有機物質、４？にポリオレ
フィンのためのすぐれた光安定剤として公知である。更
にポリオレフィン中の加工助剤として、例えばステアリ
ン酸カルシウムのような脂肪醗の金属塩を使用すること
も一般に公知である。特定のポリアルキルピペリジンそ
れ自身よシも更に有効である金属化合物とポリアルキル
ピペリジンの錯体は、米国特許出願第４２０２８１４号
に示されている。これらの錯体中の金属化合物の例は、
ニッケル、コノ（ルト、マグネシウムもしくはマンガン
アセチルアセトネート、ニッケル、コバルト、マグネシ
ウムもしくはマンガンベンゾイルアセトネート、ラウリ
ン酸ニッケル及びヘプタン酸ニッケル、ラウリン酸亜鉛
及び酢酸亜鉛である。重合性ポリアルキルピペリジンを
有する類似の金属錯体は、米国特許出願第４２５６６２
７号に記述されており、金属化合物の例としては、酢酸
ニッケル、ヘプタン酸ニッケル及ヒラウリン酸ニッケル
、ニッケルアセチルアセトネート、コバルトアセチルア
セトネート及びヘプタン酸亜鉛を列挙している。

更にポリアルキルピペリジン光安定剤は、ＵＶ吸収剤と
組み合わせられることが知られている。この型の組み合
せは、例えばスチレンポリマー（米国第４１１０３０４
号）、塗料樹脂（米国第４４２６４７２号）もしくは顔
料着色されていないポリプロピレン（（Ｊｃｈｔｅｒ、
　Ｍｉｉｌｌｅｒ　。

Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕｃｈ　　ｄｅｒ　　Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ（Ｍａｎｕａｌ　ｏｆ　Ａｄ
ｄｉｔｉｖｅｓ　ｆｏｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　）　、第
２版、　１９８３年、　１６１／１６２頁、　Ｃａｒｌ
　’Ｍａｎａｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　）に記述されている
。

更に顔料着色されたポリマーは、顔料着色されていない
ポリマーよシも光によシ損傷を受けにくいことが一般に
知られている。ポリアルキルピペリジンで安定化された
ポリプロピレンの光に対する安定性は、（Ｌ５％の塊々
の顔料で着色することによシ大幅に増加しうることがＧ
ａｃｈｔｅｒ　、　Ｍｕｌｌｅｒ　（ｌｏｃ、　ｃｉｔ
　）　、　１６２頁に示されている。

公知の効果以上に、ポリアルキルピペリジン光安定剤に
加えて、亜鉛４しくけマグネシウムの有機塩並びにＵＶ
吸収剤及び／または顔料をポリオレフィンに添加すると
、更に効果の増大が図れることが見出された。

従って本発明は、 Ａ）少なくとも１徨のポリアルキルピペリジン光安定剤
、 Ｂ）亜鉛もしくはマグネシウムの有機塩、及びＣ）　　
ＣＩ）　ＵＶ吸収剤もしくは Ｃ１）顔料もしくは Ｃ１）ＵＶ吸収剤と顔料のいずれか を含有する水による劣化に対し安定化されたポリオレフ
ィンに関する。

ポリオレフィンとは、α−オレフィンのホモポリマー及
びコポリマーを意味するものとして理解すべきで、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブチ−１−エン、ポリメチルペンテ−１−エン、エ
チレン／プロピレンコポリマー、フロピレン／フｆ−１
−エンコポリマー、フロピレン／イソブチレンコポリマ
ー、エチレン／ブチ−１−エンコポリマー、エチレン／
アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／酢酸に’
ニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマーもし
くはエチレン／プロピレン／ジエン　ターポリマー並び
に更に上記オレフィンポリマー相互の混合物（ポリブレ
ンド）もしくは上記オレフィンポリマーと他のポリマー
の混合物である。

本発明に従りてポリプロピレンの安定化は特に重要であ
る。

本発明に従うて使用しうるポリアルキルピペリジン光安
定剤は、低分子（ＭＹ（７００）もしくは高分子（オリ
ゴマーもしくはポリマー）であシうる。それらは、特徴
となる基Ｉ： （式中、 Ｒは水素原子もしくはメチル基を表わす。）を含有する
。この基は、分子中に１度もしくは　゛数度現われるこ
とができる。Ｒが水素原子を表わす基ｌを含有するピペ
リジン誘導体が好ましい、それらは２．２．４６−テト
ラメチルビベリジンの誘導体である。上記のポリアルキ
ルピペリジンは４位に１もしくは２個の極性置換基を備
えているか、または極性スピロ環系が４位に結合してい
るのが好ましい。特に以下の種類のポリアルキルピペリ
ジンが光安定剤として重要である。

ａ）次式■： 〔式中、 ｎは１ないし４、好ましくは１もしくは２の数を表わし
、 Ｒは水素原子もしくはメチル基金表わし、Ｒ１は水素原
子、アミン酸化物、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、炭素原子数５ないし８のアルケニル基、炭素原子数
５ないし８のアルキニル基、炭素原子数７ないし１２の
アルアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイル
基、炭素原子数５ないし５のアルケノイル基、グリシジ
ル基もしくは基−ＣＨ５ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ　（Ｚは水素
原子、メチル基もしくはフェニル基を表わす、）を表わ
し、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリル基、
ベンジル基、アセチル基もしくはアクリロイル基を表わ
すのが好ましく、そしてｎが１を表わすとき、Ｒ３は水
素原子、１もしくはそれ以上の酸素原子により中断でき
る炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル
基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族、環状脂肪族、
芳香脂肪族、不飽和もしくは芳香族カルボン酸、カルバ
ミド酸もしくはリン含有酸の一価の基または一価のシリ
ル基、好ましくは炭素原子数２ないし１８の脂肪族カル
ボン酸の基、炭素原子数７ないし１５の環状脂肪族のカ
ルボン酸の基、炭素原子数５ないし５のα、β−不飽和
カルボン酸の基もしくは炭素原子数７ないし１５の芳香
族カルボン酸の基を表わし、セしてｎが２を表わすとき
、Ｒ１は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素
原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、
脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカル
ボン酸、ジカルボン酸またはリン含有酸の二価の基、ま
たは二価のシリル基、好ましくは炭素原子数２ないし３
６の脂肪族ジカルボン酸の基、炭素原子数８ないし１４
の環状脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸、炭素原子数
８ないし１４の脂肪族、環状脂肪族もしくは芳香族ジカ
ルボン酸の基を表わし、 セしてｎが３を表わすとき、Ｒｚは脂肪族、環状脂肪族
もしくは芳香族トリカルボン酸、芳香族トリカルバミン
酸またはリン含有酸の三価の基、または三価のシリル基
を表わし、セしてｎが４を表わすとき、Ｒｚは脂肪族、
環状脂肪族もしくは芳香族テトラカルボン酸の四価の基
を表わす。〕で表わされる化合物。

置換基が炭素原子数１ないし１２のアルキル基であると
き、これらは例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル−ヘキシル
Ｍ、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基％ｎ−ウンデシル基モ
しくはれ一ドデシル基を表わす。

炭素原子数１ないし１８のアルキル基として、Ｒ１もし
くはＲ１は、例えば上述した基であることができ、そし
て例えば更にｎ−）ＩＪデシル基、ｎ−テトラデシル基
、ｎ−ヘキサデシル基もしくはｎ−オクタデシル基であ
る。

炭素原子数３ないし８のアルケニル基としてＲ１の例は
、１−プロペニル基、アリル基、メタアリルｉ、２−ブ
テニル基、２−ペンテニル基、２−へキセニル基、２−
オクテニル基もしくは４−第３ブチル−２−ブテニル基
でありうる。

炭素原子数３ないし８のアルキニル基としてＲ１はプロ
パルギル基であるのが好ましい。

炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基としてＲ１は
特にフェネチル基及びとりわけベンジル基である。

炭素原子数１ないし８のアルカノイル基としてＲ１の例
は、ホルミル基、プロピオニル基、ブチリル基もしくは
オクタノイル基であり、好ましくはアセチル基である。

；炭素原子数３ないし５のアルケノイル基として、特に
アクリロイル基である。

カルボン酸の一価の基としてのＲ３の例は、酢酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、
安息香酸もしくはβ−（３，５−ジ第ｓ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸基である。

ジカルボン酸の二価の基としてＲ２の例は、マロン酸、
コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、スペリン酸、セ
バシン酸、マレイン酸、フタル酸、シフチルマロン酸、
ジベンジルマロン酸、ブチル−（３，５−ジ第５−ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸モしくハシシ
クロへブテン−ジカルボン酸基である。

トリカルボン酸の三価の基としてＲ２の例は、トリメリ
ット酸もしくはニトリロトリ酢酸基である。

テトラカルボン酸の四価の基としてのＲ２０例は、ブタ
ン−１，２，４４−テトラカルボン酸もしくはピロメリ
ット酸の四価の基である。

ジカルボン酸の二価の基としてＲ２の例は、ヘキサメチ
レンジカルバミン酸本しくは２．４−トルイレンジ力ル
バミン酸基である。

以下の化合物は、との稽類のポリアルキルピペリジン化
合物の例である。

１）４−ヒドロキシ−２，２，４６−テトラメチルビベ
リジン ２）１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，４６−テト
ラメチルビベリジン ５）１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，λ６．６−チ
トラメチルビペリジン ４）１−（４−第５ブチル−２−ブテニル）−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン ５）４−ステアロイルオキシ−２，２，４６−テトラメ
チルビベリジン ６）１−エチル−４−サリシロイルオキシース２．４６
−テトラメチルビベリジン ７）４−メタアクリロイルオキシ−１，２，２，４６−
ペンタメチルビペリジン ８）１，２，２．へ６−ベンタメチルビベリジンー４−
イルβ−（５，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）−フロビオネート ？）ジー（１−ベンジル−２，２，４６−テトラメチル
ヒヘリシンー４−イル）マレエート１０）ジー（２，２
，４６−テトラメチルビベリジン−４−イル）スクシネ
ート １１）ジー（２，２，６，６−テトラメチルビベリジン
−４−イル）グルタレート １２）ジー（２，２，４６−テトラメチルビベリジン−
４−イル）アジペート １５）ジー（２，２，６，６−テトラメチルビベリジン
−４−イル）セバケート １４）ジー（１，２，２，へ６−ベンタメチルビペリジ
ンー４−イル）セバケート １５）ジー（１，２，４６−テトラメチル−２，６−ジ
ニチルビベリジンー４−イル）セバケート１６）ジー（
１−アリル−２，ム４６−チトラメチルビベリジン １８）１−アセチル−λ２．６．６−チトラメチルピベ
リジンー４−イルアセテート １？）トリー（２，２，４６−テトラメチルビベリジン
−４−イル）トリメリテート ２０）　１−アクロイル−４−ベンジルオキシ−λ２．
４６−テトラメチルビペリジン ２１）ジー（２，２，４６−テトラメチルビペリジン−
４−イル）ジエチルマロネート ２２）ジー（１，２，２４６−ベンタメチルピベリジン
ー４−イル）ジブチルマロネート ２３）ジー（１，２，２，４６−ベンタメチルビベリジ
ンー４−イル）ブチル−（４５−ジ第５ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）−マロネート２４）ジー（Ｌ２．２
．４６−ベンタメチルビベリジンー４−イル）ジベンジ
ルマロネート ２５）ジー（１，２，４６−テトラメチル−２，６−ジ
ニチルビベリシンー４−イル）ジベンジルマロネート ２６）ヘキサン−１′、６′−ビス−（４−カルバモイ
ルオキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメ
チルビベリジン） ２７）トルエン−２／、４／−ビス−（４−カルバモイ
ルオキシ−１−ｎ−プロピル−４２，４６−テトラメチ
ルビベリジン） ２８）ジメチル−ビス−Ｃ２，２，６，６−テトラメチ
ルビベリジン−４−オキシ）−シラン ２９）フェニル−トリス−（２，２，６，６−テトラメ
チルヒヘリジンー４−オキシ）−シラン３０）トリス−
（１−プロピル−２，２，４６−テトラメチルビベリジ
ン−４−イル）ホスフィツト ３１）トリス−（１−プロピル−２，λ６．６−チトラ
メチルビベリジンー４−イル）ホスフェート ５２）ビス−（１，２，２，４６−ベンタメチルビベリ
ジンー４−イル）フェニルホスホネート３３）４−ヒド
ロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン ３４）　４−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチル−２，
２，６，６−テトラメチルビベリジン３５）４−ヒドロ
キシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−２，２，６，
６−テトラメチルビペリジン ５６）１−グリシジル−４−ヒドロキシ−２，２，４６
−テトラメチルビペリジン ｂ）次式ｔｍ＋　： 〔式中、 ｎは１もしくは２の数を表わし、 Ｒ及びＲ１は＠）で定義した意味を表わし、Ｒｈは水素
原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数２ないし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５な
いし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のア
ルアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル
基、炭素原子数５ないし５のアルケノイル基もしくはベ
ンゾイル基を表わし、そして ｎが１を表わすとき、Ｒ４は水素原子、炭素原子数１な
いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のアルケ
ニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、ま
たはヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシカルボニル
基もしくはカルバミド基により置換された炭素原子数１
ないし４のアルキル基、グリシジル基、式−ＣＨ，−Ｃ
Ｈ（ＯＨ）−Ｚもしくは式−ＣＯＮＨ−Ｚ　　（Ｚは水
素原子、メチル基もしくはフェニル基を表わす。）で表
わされる基を表わし、； ｎが２を表わすとき、Ｒ４は炭素原子数２ないし１２の
アルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基
、＄シＩＪＬ／７基、−Ｃ＆−ＣＩ（（ＯＨ）−ＣＨ２
−基もしくは基−ＣＨ，−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ）Ｉ、（）
−Ｄ−０（Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基
、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基もしくは炭素
原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表わすか、
またはＲ３がアルカノイル基、アルケノイル基もしくは
ベンゾイル基を表わさないという条件で、Ｒ４は脂肪族
、環状脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸またはジカル
ボン酸の二価の基、または基−ＣＯ−を表わすこともで
き、あるいは ｎが１を表わすとき、Ｒ３及びＲ４は一緒になって脂肪
族、環状脂肪族もしくは芳香族１．２−ジカルボン酸ま
九は１．　Ｓ−ジカルボン酸の二価の基を表わすことが
できる。〕で表わされる化合物。

置換基が炭素原子数１ないし１２のアルキル基もしくは
炭素原子数１ないし１８のアルキル基であるとき、それ
らはすてにａ）で定義されているものである。

置換基が炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であ
るとき、それらは％にシクロヘキシル基である。

炭素原子数７ないし８のアルアルキル基として　Ｒ８は
％にフェニルエチル基で、とりわけベンジル基である。

炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基としてＲ
３は％Ｖｃ２−ヒドロキシエチル基４Ｌ＜は２−ヒドロ
キシプロピル基である。

炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基としてＲ３の
例は、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、
ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基もしくはオクタデ
カノイル基であり、好ましくはアセチル基である。炭素
原子数３な・　いし５のアルケノイル基としてのＲ３は
、特にアクリロイル基である。

炭素原子数２ないし８のアルケニル基としてＲ４の例は
、アリル基、メタアリル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、２−へキセニル基もしくは２−オクテニル基
である。

ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基も
しくはカルバミド基で置換された炭素原子数１ないし４
のアルキル基七してのＲ４の例は、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基
、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニ
ルエチル基、２−アミノヵルボニルグロビル基もしくＦ
ｉ２−（ジメチルアミノカルボニル）−エチル基である
。

可能な炭素原子数２ないし１２のアルキレン置換基の例
は、エチレン基、プロピレン基、λ２−ジメチルプロピ
レン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタ
メチレン基、テカメチレン基もしくはドデカメチレン基
である。

可能な炭素原子数６ないし１５のアリーレン置換基の例
は、ｏ−５ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、１．４−ナ
フチレン基もしくは４４′−ジフェニレン基である。

炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基としてＤ
は、特にシクロヘキシレン基である。

以下の化合物は、この糧類のポリアルキルピペリジン化
合物の例である。： ３７）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，４６−テトラメチル
ビペリジン−４−イル）−へキサメチレン−１゜６−ジ
アＳン ３８）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，４６−テトラメチル
ビベリジン−４−イル）−へキサメチレン−１゜６−ジ
アセドアミド ３９）１−アセチル−４−（Ｎ−シクロヘキシルアセト
アミド）−２，２，４６−テトラ、メチルピペリジン ４０）４−ベンゾイルアミノ−２，２４へ６−テトラメ
チルビベリジン ４１）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，へ６−テトラメチル
ピベリジンー４−イル）−Ｎ、Ｎ’−ジブチルアジパミ
ド ４２）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，４６−テトラメチル
ピベリジンー４−イル）−Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシル
−２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ジアミン ４３）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，４６−テトラメチル
ビヘリシン−４−イル）−ｐ−キシリレン−ジアミン ４４）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，ｆｋ６−テトラメチ
ルビベリジン−４−イル）−コハク酸ジアミド４５）ジ
ー（２，２，４６−テトラメチルビペリジン−４−イル
）Ｎ−（２，２，４６−テトラメチルビベリジン−４−
イル）−β−アミノジプロピオネート ４６）次式： で表わされる化合物 ４７）　４−（ビス−２−ヒドロキシエチルアミノ）−
１，２，４６，６−ペンタメチルピペリジン４８）　４
−　（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルベ
ンズアミノ）−ｚｚｔ６−テトラメチルビベリジン ４９）４−メタアクリルアミノ−１，２，λ４６−ベン
タメチルビベリジン Ｃ）次式ＣＦ／）： （式中、 ｎは１もしくは２の数を表わし、 Ｒ及びＲ１はａ）で定義した意味を表わし、並びｎが１
を表わすとき、Ｒ１１は炭素原子数２ないし８のアルキ
レン基、炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン
基もしくは炭素原子数４ない［，２２のアシルオキシア
ルキレン基を表わすか、または ｎが２を表わすとき、Ｒｓは基（ＣＨｚ　）ｓ　Ｃ（Ｃ
Ｈｒ−）ｔを表わす、）で表わされる化合物 炭素原子数２ないし８のアルキレン基もしくは炭素原子
数２ないし８のヒドロキシアルキレン基としてＲｓＯ例
は、エチレン基、１−メチルエチレン基、プロピレン基
、２−エチルプロピレン基４Ｌ＜Ｒ２−エチル−２−ヒ
ドロキシメチルプロピレン基で４る。

炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基と
してＲａの例は、２−エチル−２−アセトキシメチルプ
ロピレン基である。

以下の化合物は、との攬類のポリアルキルビヘリジン化
合物の例である。

５０）？−７ザーａ　ａ　ＬＩＩＯ−？　）　ラ）’ｆ
−に−１゜５−ジオキサスピロ（Ｓ、Ｓ）ウンデカン５
１）９−アザ−＆へ１へ１０−テトラメチル−３−エチ
ル−１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン ５２）８−アザーλ′１スａｚ９−へキサメチル−ｔ４
−ジオキサスピロ（４，５）デカン５３）９−アザ−３
−ヒドロキシメチル−５−エチル−八ａｚ１へ１０−ペ
ンタメチル−Ｌ５−ジオキサスピロ（Ｓ、Ｓ）ウンデカ
ン ５４）９−アザ−３−エチル−３−ア竜トキシメチルー
９−アセチル−ＥＩＬ１（１，１０−テトラメチル−１
，５−ジオキサスピロ（５−５）ウンデカン ５５）　２．２．４６−テトラメチルビベリジン−４−
スピロ−２／　　（１／、　ｓｌ−ジオキサン）　−Ｓ
／−スピロ−５“−（１“、３“−ジオキサン）−２“
−スピロ−４“Ｆ　−（２＃　、　２１！１　、６ｆ＃
　、　６ｍ−テトラメチルピペリジン） ｄ）次式ＶＡ　、　ＶＢ及ヒｖｃ： 〔式中、 ｎは１もしくは２の数を表わし、 Ｒ及びＲ１はａ）で定義した意味を表わし、Ｒ・は水素
原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基
、ベンジル基、グリシジル基もしくは炭素原子数２ない
し６のアルコキシアルキル基を表わし、そして ｎが１を表わすとき、Ｒ７は水素原子、炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数３な−し５のアルケ
ニル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、炭素
原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２な
いし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６
のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のア
リール基、グリシジル基または式−（ＣＨｔ）ｐ−ＣＯ
Ｏ−Ｑもしくは式−（ＣＭ、）、−０−ＣＯ−Ｑ　（ｐ
は１もしくは２を表わし、並びにＱは炭素原子数１ない
し４のアルキル基もしくはフェニル基を表わす。）で表
わされる基を表わすか、またはｎが２を表わすとき　Ｒ
？は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数６ないし
１２のアリーレン基、基−ＣＨｒ−Ｃ）！　（ＯＨ）−
ＣＨ！０−Ｄ−０−ＣＨ，−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ）１富−
（Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原
子数６ないし１５のアリーレン基４しくは炭素原子数６
ないし１２のシクロアルキレン基を表わす、）を表わす
か、またはＲ７は基−ＣＨｔ　ＣＨ（０２’　）　ＣＨ
ｍ−（ＯＣＲｓＣＩ（（０２’）ＣＨｘ）ｚ　（Ｚ’Ｆ
ｉ水素ｉ水素庚子原子数１　すいし１８のプルキル基、
アリル基、ベンシル基、炭素原子数２ないし１２のアル
カノイル基もしくはベンゾイル基を表わす。）を表わし
、並びＴＩ及びＴ、は互いに独立して水素原子、炭素原
子数１ないし１８のアルキル基もしくは炭素原子数６な
いし１０のアリール基、または各々未置換もしくはハロ
ゲン原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置
換され九炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わ
すか、または Ｔ１及びＴ、はそれらが帖合している炭素ぷ子と一緒に
なって炭素原子数５ないし１２のシクロアルカン環を形
成する。〕で表わされる化合物可能な炭素原子数１ない
し１２のアルキル置換基の例は、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、第３ブ
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル
ヘキシルｉ％ｎ−ノニルＭ、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデ
シル基もしくはｎ−ドデシル基基である。

可能な炭素原子数１ないし１８のアルキル置換基の例は
、上述した基であることができ、更に例えばｎ−トリデ
シル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、も
しくはｎ−オクタデシル基であシうる。

可能な炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル置換
基の例は、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロ
ポキシメチル基、第３ブトキシメチル基、エトキシエチ
ル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、第
５ブトキジエチル基、インプロポキシエチル基もしくは
プロポキシプロビル基である。

炭素原子数３ないし５のアルケニル基としてのＲ７０例
は、１−プロペニル基、アリル基、メタアリル基、２−
ブテニル基もしくは２−ペンテニル基である。

炭素原子数７ないし？のアルアルキル基として、Ｒ７、
Ｔ１及びＴ！は特にフェネチル基もしくはとりわけベン
ジル基である　Ｔｌ及びＰが炭素原子と一緒になってシ
クロアルカン環を形成するトキ、これは例えばシクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンもしくはシク
ロドデカン環でありうる。

炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基としての
Ｒ７の例は、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシブチル基もしくは４−ヒド
ロキシブチル基である。

炭素原子数６ないし１０のアリール基として、Ｒ？、Ｔ
１及びＴ３は特に各々未置換またはハロゲン原子もしく
は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された
フェニル基、α−ナフチル基もしくはβ−ナフチル基で
ある。

炭素原子数２ないし１２のアルキレン基としてＲ７の例
は、エチレン基、プロピレン基、２．２−ジメチルプロ
ピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オク
タメチレン基、デカメチレン基もしくはドデカメチレン
基である。

炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基としてＲ７は
特に２−ブテニレン基、２−ペンテニル基もしくは５−
ヘキ七ニレン基である。

炭素原子数６ないし１２のアリーレン基としてＲ１の例
は、Ｏ−５ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、ｔ４−ナフ
チレン基もしくは４４′−ジフェニレン基である。

炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基としてＺ′の
例は、グロビオニル基、ブチリル基、オクタノイル基も
しくはドデカノイル基で、アセチル基が好ましい。

炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６
ないし１５のアリーレン基もしくはＪｌｅ原子数６ない
し１２のシクロアルキレン基として、Ｄはｂ）で定義し
た意味を表わす。

以下の化合物は、この稲類のポリアルキルピペリジン化
合物の例である。： ５６）５−ベンジル−１，４８−トリアザ−スス９゜９
−テトラメチルスピロ（４，５）デカン−４４−ジオン ５７）　３−　ｎ−オクチル−１，４８−トリアザ−乙
入ス９−テトラメチルスピロ（４，５３デカン−２，４
−ジオン ５８）３−アリル−ｔへ８−トリアザ−１，ｚスス９−
ペンタメチルスピロ（４，５）デカ７−λ４−ジオン ５９）３−グリシジル−１，へ８−トリアザ−１４８、
９，９−ペンタメチルスピロ（４，５）７’カン−２４
４−ジオン ６０）　１．　ｌ　７．７．　ａ　？、　９−ヘプｆｉ
メｆルー１．１８−トリアザスピロ（４，５）デカン−
２，４−ジオン ６１）２−インプロピル−７、７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−４８−ジアザ−４−オキソ−スピロ〔
４，５〕デカン ６２）　２．２−ジブチル−１ス９，９−テトラメチル
−１−オΦサーへ８−ジアザ−４−オキノースピロ（４
，５）デカン ６３）２．２．４．４−テトラメチル−７−オキサ−へ
２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ（＆ｔＩＬ２）
−ヘンエイコサン ６４）２−ブチル−ススｔ９°−テトラメチルー１−オ
キサ−４８−ジアザ−３−オキソ−スピロ（４，５）デ
カン ６５）８−アセチル−５−ドデシル−１，４８−トリア
ザ−７、７，９，９−テトラメチルスピロ〔４゜５〕デ
カン−２，４−ジオン または以下の式で表わされる化合物。：ｅ）次式■： 〔式中、 ｎは１もしくは２の数を表わし、 Ｒ・は次式： （式中、 Ｒ及びＲ１はａ）で定義した意味を表わし、Ｅは一〇−
４Ｌ　＜は−ＨＲｕ−を表わし、Ａは炭素原子数２浅い
し６のアルキレン基もしくは−（ＣＨ雪）１−０−を表
わし、並びにｘＦｉｏもしくは１の数を表わす。）で表
わされる基を表わし、 Ｒ・はＲ１と同じ意味を表わすか、または基−ＮＲｕＲ
”、−ＯＲ’　、　−ＮＨＣＨ，ＯＲ”　４　Ｌ　＜　
バー　Ｎ（αｘＯＲ”）雪のうちのひとつを表わし、そ
してｎが１を表わすとき、Ｒ１０はＨｍ及びＲ・と同じ
意味を表わし、 ｎが２を表わすとき、Ｒ１０は基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−（式中
、Ｂは−Ｎ（Ｒ１リーで中断しうる炭素原子数２ないし
６のアルキレン基な表わす。）を表わし、 Ｒ１１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基もしくは炭素原子数１ないし４
のヒドロキシアルキル基またはＲ１冨は炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基
もしくは炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基
ヲ表わし、並びに Ｒ１３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基もしくはフェニル基を表わすか、あるいは Ｒｌｍ及びＲ１意は一緒になって炭素原子数４ないし５
のアルキレン基もしくは炭素原子数４ないしすか、また
はＨｕ及びＲｌｍは各々次式：で表わされる基を表わす
。〕で表わされる化合物。

可能な炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基の例は
、メチル基、エチル基、ｎ−”：ｊロビル基、ｎ−ブチ
ル基、第２ブチル基、第３ブチルｉ％　ｎ−ヘキシル基
、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基ｓｎ−ノニル
基５ｎ−ｆシル基、ｎ−ウンデシル基もしくはｎ−ドデ
シル基である。

可能な炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル置換
基の例は、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシア
ルキル基、５−ヒドロキシアルキル基、２−ヒドロキシ
ブチル基もしくは４−ヒドロキシブチル基である。

炭素原子数２ないし６のアルキレン基としてＡの例は、
エチレン基、プロピレン基、２．２−ジメチルプロピレ
ン基、テトラメチレン基もしくはヘキサメチレン基であ
る。

炭素原子数４ないし５のアルキレン基もしくは炭素原子
数４ないし５のオキサアルキレン基として、Ｒｕ及びＲ
ｌｍは共に、例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン
基もしくは５−オキサペンタメチレン基である。

以下の式で表わされる化合物は、この種類のポリアルキ
ルピペリジン化合物の例である。：？・ ＾　　　　　　　　　　　　　　呻 吟　　　　　　　　　　　　　　ｈ Ｒ ７５）　Ｒ−ＮＨ−（ＣＨｔ）ｓ−Ｎ−（ＣＨｓ）＊−
Ｎ−（ＣＨ雪）ｓ−ＮＨ−Ｒ７６）Ｒ−ＮＨ−（ｃＨａ
）ｓ−Ｎ−（Ｑｂ）ｔ−Ｎ−（ＣＨｓ）ｓ−ＮＨ−Ｒｔ
表わ丁 鳴 を表わす （ｆ）　　反復構造単位が、式（１）で表わされる２、
２．４６−テトラアルキルビベリジン基を含有するオリ
ゴマーまたはポリマー化合物、特にこのタイプの基を含
有するポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ
アミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジ
ン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリル
ア之ド及びこのタイプの基を含有するそれらのコポリマ
ー。

ｍが２ないし約２００の数を表わす下記式で表わされる
化合物は、例えばこの種類の２．２．４６−ポリアルキ
ルピペリジン光安定剤である。

ＣＨ３ＣＨｓ ０易Ｑ ズ 工 ＨＨ 上記の種類の化合物のうち、種類ａ）、ｄ）、ｅ）及び
ｆ）が特に適当で、とりわけ化合物Ａ１０゜１２．１３
，１４，２１，６３，７５，７７．８１，８４゜？２及
び９３が適当である。

添加される成分Ａの量は、基体及び所望の安定化の程度
に依存する。一般にポリオレフィンに対してα０１ない
し５重量慢、好ましくはα０２５ないし２重量慢を添加
する。

成分Ｂとして使用される亜鉛及びマグネシウム塩は、式
Ｍａ１４　　（式中、Ｍは亜鉛もしくはマグネシウムを
表わし、並びにＬは有機酸もしくはエノールのアニオン
を表わす、）で表わされる化合物が好ましい。有機酸は
、例えばスルホン酸、硫酸、ホスホン酸、リン酸である
ことができ、カルボン酸であるのが好ましい。酸は脂肪
族、芳香族、芳香脂肪族もしくは環状脂肪族であること
ができ、それは線状もしくは枝分れ鎖であシうるし、ヒ
ドロキシル基もしくはアルコキシ基で置換でき、飽和本
しくは不飽和であることができ、更に２４個までの炭素
原子を含むのが好ましい。

このタイプのカルボン酸の例は、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、イソ酪酸、カプロイン酸、２−エチルカプ
ロイン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、ヘヘン酸、オレイン酸、乳酸
、リシノール酸、２−メトキシプロピオン酸、安息香酸
、サリチル酸、４−ブチル安息香酸、トルイル酸、４−
ドデシル安息香酸、フェニル酢酸、ナフチル酢酸、シク
ロヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサンカル
ボン酸４Ｌｌｔシクロヘキシル酢酸である。カルボン酸
は更にカルボン酸の技術混合物であることができ、例え
ば脂肪酸の技術混合物１＋はアルキル化安息香酸の混合
物である。

イオウもしくはリン含有の有機酸の例は、メタンスルホ
ン酸、エタンスルホン酸、α、α−ジメチルエタンスル
ホン酸、ｎ−７’メタンルホンＭｓｎ−ドデカンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、）ルエンスルホン酸、４−
／ニルベンゼンスルホン酸、４−ドデシルベンゼンスル
ホン［しくはシクロヘキサンスルホン酸、トチカンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸もしくはす７タレンス
ルフイン酸、ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、
モノメチル４Ｌ＜’はモノエチルフェニルスルホネート
、モノブチルベンジルスルホネート、ジブチルホスフィ
ン酸もしくはジフェニルホスフィン酸でアル。

Ｌがエルレートアニオンであるとき、β−ジカルボニル
化合物もしくは０−アシルフェ／　−ルのアニオンであ
るのが好ましい。β−ジカルボニル化合物の例は、ア七
チルアセトン、ペンソイルアセトン、ジベンゾイルメタ
ン、エチルアセトアセテート、ブチルアセトアセテート
、ラウリルアセトアセテートもしくはα−アセチルシク
ロへキサノンである。０−アシルフェノールの例は、２
−アセチルフェノール、２−ブチロイルフェノール、２
−アセチル−１−ナフトール、２−ベンゾイルフェノー
ル４Ｌ＜はサリチルアルデヒドである。ニル→は炭素原
子数５ないし２０のβ−ジカルボニル化合物のアニオン
であるのが好ましい。

以下のものは、成分Ｂとして使用されるのが好ましい、
：マグネシウム酢酸塩、ラウリン酸塩及びステアリン酸
塩並びに亜鉛ギ酸塩、酢酸塩、ヘプタン酸塩、ラウリン
酸塩及びステアリン酸塩、並びに亜鉛アセチルア七トネ
ートもしくはマグネシウムアセチルアセトネート。

更に多数のマグネシウム塩もしくは多数の亜鉛塩の混合
物または亜鉛塩及びマグネシウム塩の混合物を使用する
ことが可能である。

成分Ｂの金属塩は、ポリオレフィンに対してα００５な
いし１％、特にａ、０５ないしａ５チの量でポリオレフ
ィンに添加するのが好ましい。

成分ＣのＵＶ吸収剤は、例えば２−（２−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾ
フェノン、オキサアニリド、ヒドロキシル化アリールベ
ンゾエート、ヒドロキシフェニルトリアジンもしく社桂
皮酸誘導体からなるタイプのＵＶ吸収剤でありうる。

以下はベンゾ）　ＩＪアゾールＵＶ吸収剤の例である。

：２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ベン
ツトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ４５ブ
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−へ５−ジ第５ブチルフェニル）−ベンツトリア
ゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−５−第３
ブチル−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−１５−ジー第５ブ
チル−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−Ｓ−第Ｓフェニル−５−メチル）
−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４５−
第３７ミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロ
キシ−５−第２ブチル−５−第３ブチル）−ベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ
）−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−
第５オクチル）−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−１５−シ（α、α−ジメチルベンジル）フェニ
ル〕−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第５ブチル−５−（２−オクチルオキシ
カルボニル）エチルフェニル〕−ベンゾトリアゾール。

以下はベンゾフェノンＵｖ吸収剤の例であム：２．４−
ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチ
ルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシル
オキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシル
オキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジル
オキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロキシ−４４
′−ジメトキシベンゾフェノン、２．２’。

４４′−テトラヒドロベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシ−４’−第５ブチル−ベンゾフェノン。

以下はオキサアニリドＵＶ吸収剤の例である。：２−エ
チル−２′−エトキシ−オキサアニリド、２−エチル−
２′−エトキシ−ｓ’−第ｓブチルオキサアニリド、４
−ドデシル−２Ｉ−エトキシオキサアニリド、４．４’
−ジオクチルオキシオキサアニリド、２．２’−ジオク
チルオキシ−５，５′−ジ第５−ブチルオキサアニリド
、２．２’−ジドデシルオキシ−氏５′−ジ第５ブチル
オキサアニリド。

以下はヒドロキシル化アリールベンゾエートの例である
。：フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレ
ート、２．４−ジ第３ブチルフェニルへ５−ジ第３ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート、レゾルシノールモノ
ベンゾエート、ジー（４−第５ブチルベンゾイル）−レ
ゾルシノール。

以下はヒドロキシフェニルトリアジンの例である。：２
．４４−）リス（２，４−ジヒドロキシフェニル）　−
１，４５−）リアジン、２．４−ビス（２，４−ジヒド
ロキシフェニル）−６−（ｐ−クロロフェニル）　−１
，３，５−トＩＪアジン、２．４−ビス（２−ヒドロキ
シフェニル）−６−ニチルー１．へ５−トリアジン。

以下は桂皮酸銹導体の例である。：エチルα−シアノー
β−フェニルシンナメート、メチルα−カルボメトキシ
シンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メ
トキシシンナメート、インオクチルα−シアノ−β−７
エニルシンナメート。

ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノン型のＵＶ吸収剤
が特に好ましい。

ＵＶ吸収剤は、慣用の濃度で、特にポリオレフィンに対
してα０１ないし１重量慢の量で使用する。

無機もしくは有機顔料は成分Ｃ１の顔料として使用でき
る。白色、黒色もしくは着色した顔料でありうる。それ
は各々の顔料もしくは顔料の混合物でありうる。

無機顔料の例は、二酸化チタン、酸化亜鉛、バリウムカ
ーボネート、カーボンブラック、カドミウムスルフィド
、カドミウムセレニド、り。メート酸化クロム、酸化鉄
もしくは酸化鉛である。

有機の種類の顔料は、例えばアゾ顔料、アントラキノン
、フタルシアニン、ビローロビロール、キナクリドン、
イソインドリンもしくはペリレン顔料である。

顔料の量は、広い範囲内で変化でき、特にポリオレフィ
ンに対してα０１ないし１０重量％を添加できる。

添加剤Ａ％Ｂ及びＣは、各々ポリオレフィンに、あるい
は混合物として添加できる。例えば粉状ポリマーと混合
して、あるいは溶融ポリマーに添加して、ポリマーの成
形前もしくは成形中に添加を行なう。

本発明による安定剤Ａ％Ｂ及びＣに加えて、ポリマーに
他の安定剤、例えばフェノール型の酸化防止剤、金属奪
活剤、ホスフィツト及びホスホニットもしくは有機チオ
化合物型の過酸化物分解化合物を添加することも可能で
ある。

以下にこれらの例を列挙する。

６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三
−ブチル−４６−シメチルフエノール、２．６−シー第
三７’？ルー４−エチルフェノール、ムロ−ジー第三−
プチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジー第三
−プチル−４−イソブチルフェノール、２．６−シシク
ロベンチルー４−メチルフェノール、２−（α−メチル
シクロヘキシル）−４，６−シメチルフエノール、２．
６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、λ４６−
　トＩＪシクロヘキシルフェノール、２．６−ジー第三
−ブチル−４−メトキシメチルフェノール及Ｑ−２，６
−シノニルー４−メチルフェノール。

２．６−シー第三ブチル−４−メトキシフェノ−。

ル、２．５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２４５−ジ
ー第三アミルヒドロキノン及び２．６−ジフェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール。

Ｌｘ　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例えば
、２．２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、２．２′−チオビス（４−オクチルフェノ
ール）、４．４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メ
チルフェノール）、４．４’−チオビス（６−第三ブチ
ル２−メチルフェノール）。

２．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２．２’−メチレンビス（６−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール）、２．２’−メチレンビス
〔４−メチル−６（α−メチルシクロヘキシル）フェノ
ール）、２．２’−；１ｆ−ｖンビス（４−メｆルー６
−シクロヘキジルフエノール）、２．２′−メチレンビ
ス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２．２’−
メチレンビス（４６−ジー第ミブチルフエノール）、２
．２’−エチリデンビス（４６−ジー第三ブチルフェノ
ール）、２．２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−
４−イソブチルフェノール）、２．２’−メチレンビス
（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール
）、２．２’−メチレンビス（６−（α、α−ジメチル
ベンジル）　−４−７ニルフエノール〕、４，４２−メ
チレンビス（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、４
．４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフ
ェノール）、１．１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２．６−ビス（
５−ＫＥ”ｙ’チル−５−メチル−２−ヒドロキシベン
ジル）−４−メチルフェノール、１，１．３−トリス（
５−第三ブチルー４−ヒドロキシー２−メチルフェニル
）ブタン、１．１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカ
プトブタン、エチレングリコールビス〔へ３−ビス（３
’−第三フチル−４′−ヒドロキシフェニル）フチレー
ト〕、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ジシクロペンタジェン及びビス（２−（
３’−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベ
ンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テレ
フタレート。

（４５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−
２，４６−）リスチルベンゼン、ビス（５，５−シー第
三フチルー４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソ
オクチルへ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルメルカプトアセテート、ビス（４−第三ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）ジチオールテ
レフタレート、１．！ｂ５−）リス（へ５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、１
．４５−　）リス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−シメチルベンジル）インシアヌレート、ジオク
タデシルへ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホネート、モノエチルへ５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩及び
Ｌ＆５−１リス−（へ５−ジシクロへキシル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレ−ト。

ヒドロキシラウリル酸のアニリド、４−ヒドロキシステ
アリン酸のアニリド、２．４−ビス（オクチルメルカプ
ト）−６−（Ａｓ−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニリノ）−ｍ−トリアジン及びオクチルＮ−（４５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート
。

１．７．　　以下の様な一価または多価アルコールとβ
−（へ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオン酸とのエステル　例えば、メタノール、オ
クタデカノール、１ｇ６−ヘキサジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス−（ヒドロキシエチル）インシアヌレー
ト及びＮ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミ
ド。

一メチルフェニル）−プロピオン酸とのエステル　例え
ば、メタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサジ
オール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリトリトール、トリス−（ヒドロキシ）エ
チルイソシアヌレート及びＮ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシ
エチル）シェラ酸ジアミド。

ノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペ
ンタエリトリトール、）　ＩＪ　ス−（ヒドロキシ）エ
チルイソシアヌＶ　−ト及びＮ、Ｎｒ−ビス−（ヒドロ
キシエチル）−シ為つ酸アミド ２　金属奪活剤　例えば、Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル蓚
酸アミド、Ｎ−サリチラルーＮ′−サリシロイルヒドラ
ジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ
、Ｎ’−ビス（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロヒオニル）ヒドラジン、５−サリチロイル
アミノ−１，２，４−トリアゾール及びビス（ベンジリ
デン）蓚酸ジヒドラジド。

トリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフ
ィツト、フェニルジアルキルホスフィツト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホスフィツ
ト、トリオクタデシルホスフィツト、ジステアリルベン
タエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ
ー第三ブチルフェニル）ホスフィツト、シイソデシルベ
ンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−シ
ーｍ三ツチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
ィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィツト
、テトラキス（２゜ａ−ジー第三ブチルフェニル）　４
．４’−ビフエニレンジホスホニット及びへ９−ビス（
２，４−ジー第三ブチルフェノキシ）−２，４＆１０−
テトラオキサ−４９−ジホスファスビロ（Ｓ、Ｓ）ウン
デカン。

４、過酸化物脱除化合物　例えは、ラウリル、ステアリ
ル、ミリスチルもしくはトリデシルエステルのようなβ
−チオジプロピオン酸エステル、メルカプトベンズイミ
ダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜
鉛塩、ジブチルチオカルバメート亜鉛、ジオクタデシル
ジスルフィド及びペンタエリトリトールテトラキス（β
−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

この中でフェノール型の酸化防止剤を添加することが特
に重要である。

更にポリオレフィンの丸めの慣用であるような他の添加
剤、例えば充填剤、潤滑剤、廻燃剤もしくは帯電防止剤
を添加することも可能である。

この方法で安定化されたポリオレフィンは、例えばフィ
ルム、繊維、テープ、シート、ボトル、チューブもしく
は他の形材として、多様な形状で使用できる。

以下の実施例で本発明を更に詳細に説明する。

この実施例中、特記しない限り部及び俤は重量部を表わ
す。

トの安定化 ポリプロピレン粉末〔メルトフローインデックス２．４
　ｆ７１０分く２３０℃／２１６０９　）　）１００部
をドラムミキサー中でペンタエリトリチルテトラキス〔
β−（４５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネートα０５部、トリス−（２，４−ジ第３
ブチルフェニル〕ホスフィツト（１０５部、カルシウム
ステアレート１１部並びに表１及び２で示した添加剤を
混合し、その後押出機中で２００ないし２２０℃の温度
で造粒する。

得られた粒状体を２５０℃の温度で、かつ射出成形機中
６０℃の成形温度で射出成形して厚さ２■の小型シート
を得る。

この方法で製造した小型ポリプロピレンシートをフロリ
ダで屋外暴露する。サンプルの衝撃強さを定期的に測定
する。残りの衝撃強さがｓｏｂになるまでの照射エネル
ギー（キロラングレイ、　Ｋｌｙｓ　）を安定系の保護
作用の基準とする。

以下の光安定剤を使用する。： ＬＳ−１次式： で表わされるポリエステル。

ＵＶ−１次式： で表わされるベンゾトリアゾールＵＶｌ＆収剤。

ＵＶ−２次式： で表わされるベンゾフェノンＵＶ吸収剤。

表１は成分Ｂとしてマグネシウムステアレートの作用を
示し、そして表２は亜鉛ステアレートの作用を示す。

データの数値（９６）は、ポリプロピレンに対するもの
である。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）少なくとも１種のポリアルキルピペリジン光
   安定剤、 Ｂ）亜鉛もしくはマグネシウムの有機塩、及び Ｃ）Ｃ＿１）ＵＶ吸収剤もしくは Ｃ＿２）顔料もしくは Ｃ＿３）ＵＶ吸収剤及び顔料のいずれか を含有する光による劣化に対して安定化さ れたポリオレフィン。
2. （２）請求項１記載の安定化されたポリプロピレン。
3. （３）成分Ａとして分子が少なくとも１種の次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒは水素原子もしくはメチル基を表わす。）で表わされ
   る基を含む光安定剤を含有する請求項１記載の安定化さ
   れたポリオレフィン。
4. （４）式 I 中、Ｒが水素原子を表わす請求項３記載の
   安定化されたポリオレフィン。
5. （５）成分Ｂが式ＭｅＬ＿２（式中、Ｍｅは亜鉛もしく
   はマグネシウムを表わし、並びにＬは有機酸もしくはエ
   ノールのアニオンを表わす。）で表わされる塩である請
   求項１記載の安定化されたポリオレフィン。
6. （６）式ＭｅＬ＿２中、Ｌが２４個までの炭素原子を有
   する有機カルボン酸のアニオンを表わす請求項５記載の
   安定化されたポリオレフィン。
7. （７）式ＭｅＬ＿２中、Ｌが５ないし２０個までの炭素
   原子を有するβ−ジカルボニル化合物のエノラートアニ
   オンである請求項５記載の安定化されたポリオレフィン
   。
8. （８）式ＭｅＬ＿２中、Ｌが酢酸、ヘプタン酸、ラウリ
   ル酸、ステアリン酸もしくはアセチルアセトンのアニオ
   ンである請求項５記載の安定化されたポリオレフィン。
9. （９）成分Ｃが２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベン
   ゾトリアゾールもしくは２−ヒドロキシベンゾフェノン
   型のＵＶ吸収剤である請求項１記載の安定化されたポリ
   オレフィン。
10. （１０）成分Ｃが顔料である請求項１記載の安定化され
    たポリオレフィン。
11. （１１）成分ＣがＴｉＯ＿２顔料である請求項１０記載
    の安定化されたポリオレフィン。
12. （１２）各々ポリオレフィンに対して成分Ａを０．０１
    −５重量％、成分Ｂを０．００５−１重量％、及び成分
    Ｃ＿１を０．０１−１重量％かもしくは成分Ｃ＿２を０
    ．０１−１０重量％含有する請求項１記載の安定化され
    たポリオレフィン。
13. （１３）Ａ）少なくとも１種のポリアルキルピペリジン
    光安定剤、 Ｂ）亜鉛もしくはマグネシウムの有機塩、及び Ｃ）Ｃ＿１）ＵＶ吸収剤もしくは Ｃ＿２）顔料もしくは Ｃ＿３）ＵＶ吸収剤及び顔料のいずれかからなる安定剤
    の混合物を添加することにより 光による劣化に対してポリオレフィンを安 定化するための方法。