JPS63291545A - 水性ゲル - Google Patents

水性ゲル

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JPS63291545A
JPS63291545A JP62295934A JP29593487A JPS63291545A JP S63291545 A JPS63291545 A JP S63291545A JP 62295934 A JP62295934 A JP 62295934A JP 29593487 A JP29593487 A JP 29593487A JP S63291545 A JPS63291545 A JP S63291545A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はカラギナン金含む水性ゲル、ゲル形成組成物お
よびこのような水性ゲルを構成する乾燥組成物、および
これを含む複合体に関する。
従来の技術 各種適用に対しかなシ高いゲル強度および比較的低い融
点を有する水性ゲルに対する要求がある。
例えば、食品に対してはゲルは日中で溶融してフレーバ
を遊離することがしばしば望ましい。これらの要求を満
たすために通常使用するゲル化剤はゼラチンである。ゼ
ラチンでは通例約３０〜３５６Ｃの融点を有する水性ゲ
ルを製造できる。ゼラチンは非常に弱いゲルの製造に使
用できる。しかし、別法ではむしろ堅いゲルも同様にゼ
ラチンによシ適当に得ることができる。例えば、５°Ｇ
の降伏応力で示される水性ゼラチンゲルのゲル強度は約
０．１〜２０ｏｘＮ、／ｍ”以上の範囲であることがで
きる。
しかし、ゼラチンの使用には不利な点がある。
例えば、ゼラチンはむしろ高価なゲル化剤であムゼラチ
ンゲルはむしろ凝固が遅く、これは望ましくない。さら
に、食品にゼラチンの使用は例えばユダヤ人およびマホ
メット教徒に対してはゼラチンが豚皮から製造されるの
で望ましくない。しかし、これらの不利があるに拘らず
、ゼラチンの代シに使用できる、かなシ強い低融点水性
ゲルの製造に対する商業的に許容しうるゲル化剤は未だ
見出されていな―。
同様に皮膚、粘膜又は歯への局所通用するための水性ゲ
ル化粧品および医薬品に対しゲルは室温で竪＜シかし体
温又はその近辺の温度で軟かくその化粧用又は医薬用利
点を助長することも望ましい。
カツパ−お工びイオタ−カラギナンは通常使用されるポ
リサッカライドゲル化剤である。通常利用しうるカラギ
ナンゲル化剤組成物では、かなシ堅いゲルは通例得るこ
とができる。しかし、これらのゲルは例えば約り０℃〜
約７０°Ｃ又はそれよシ高い高融点を有する。
ゲルの融点はゲルをゆつくシ加熱する場合ゲルの網目構
造が消失する温度である。
しかし、実際にこの温度を精密かつ確実に測定すること
は困難で、従って旋光分散（ＯＲＤ　）により測定され
る、緊密に関連する転移中間温度Ｔｍを引用することが
通常的実際である。カラギナンｒ゛ルのＴｔｏ−値は通
常ゲル溶融温度の実験誤差範囲内にある。しかしＯＲＤ
によるＴｍ−測定は規則的状態から不規則的状態への転
移による。規則的状態はゲルであるが、これはゲルであ
る必要はない。水性カラギナン系はいわゆる二重へリッ
クス状態で存在できる。この状態でポリマー分子のペア
はＯＲＤ　Ｉ１１定によシ規則的状態として示される多
分二重へリツクス配座を゛形成すると信じられるが、し
かし広い範囲の三次元網状組織を形成しないので肉眼的
には系は尚流動性液体である。従ってカラギナンゲルに
対してはＴｍ−値は通例実質的にゲルの融点と異らない
。しかし規則性が混乱する転移中間温度、Ｔｍを測定で
きる事実は低温における系がゲルであることを意味しな
い。規則的状態は非−ゲル性二重へリツクス状態である
こともできる。
実際にカラギナンゲルのＴｍ−値は大部分のカラギナン
ゲルでは正しいゲルの溶融温度としばしば交換して使用
するが、カラギナンを含むゲルが溶融する温度とこのゲ
ルのＴｍ−値開の実質的差は起こシうる。例えば、Ｔｍ
−値および約５０°Ｃのゲル溶融点を有するカラギナン
ゲル組成物にロカスト♂−ンガムが添加される場合、ゲ
ルが溶融する温度を規則性が混乱する転移のＴｍ−値を
変更せずに、例えば約５５℃又は６０℃に上昇させるこ
とができる。しかし大部のカラギナンゲルに対してはゲ
ル溶融点は実質的にＴｍ−値と異らないＯ 水性カラギナン系の性質は系に含まれるイオンのタイプ
および量によシ実質的に変化しうろことは周知である。
米国特許第２．８６４．７０６号明細書には力ツギナン
ゲルの弾性は金属イオン封鎖剤のカリウム塩を添加する
ことによシ改良できることが記載される。封鎚剤は通例
のカラギナンゲルの脆さの原因であるイオンと化学的に
結合し、ゲル化を増強する豊富なカリウムを供給する働
きをする。
米国特許第６．９６２．４８２号明細書はカリウム塩お
よびカリウム過敏性のカラギナンを含む透明、弾性水性
ゲルお工びゲル−形成組成物を指向する。
ゲルおよびゲル−形成組成物は多価金属イオンを本質的
に完全に含まないことを特徴とする。
米国特許第６．９５６．１７３号明細書にはカツパーカ
ラギナンをナトリウム塩形に変換する場合冷水に易溶性
になることが記載される。溶解度はカリウム塩の存在に
よシかなシ減少するといわれる。
米国特許第５．９５６．１７６号明細書は水溶性ヒドロ
キシゾロビルセルロースによシ例えば塩化カリウムのよ
うなカリウム塩をカプセル化し、ゲル化を行なうために
水に混合物を添加する前にカツパ−カラギナンナトリウ
ムと共に乾燥形に混合することを教示する。
米国特許第４．５０７．１２４号明細書は冷水道水中で
膨潤し、室温でゲル化する組成物を使用するカラギナン
ゲルの製造を記載する。組成物はカリウムおよびカルシ
ウム各イオン、重酒石酸カリウム、冷水可溶性ロカスト
ビーンガムおよび金属イオン封鎚剤のナトリウム塩ｔ−
５重量部よシ少なく含有するカツパーカラギナンを含む
。金属イオン封鎚剤は組成物を冷水道水に溶解す名湯合
存在するすべての多価カチオンを実質的に封鎖する十分
量で含む。
上記公報は各種目的を指向するが、開示ゲルが高融点を
有することは共通する。規則性を混乱させる転移の中間
温度、Ｔｍは約４５又は５０℃以上であル、大部分の開
示ゲル組成物では実質的にそれエフ高い。
米国特許第４．２７６．３２０号明細書は比較的低融点
、例えば約体温の融点を有するゲルを開示する。ゲル−
形成組成物はカツパーカラギナン、約２００〜約８００
　ｐｐｍのカリウムイオン含量を有するゾｆｉ／（組成
物を水性媒体に溶解後）ｔ−供するに十分量のイオン形
のカリウム、およびゾル中に存在するすべての多価カチ
オンを実質的に封鎚する十分量の金属イオン封鎖剤のナ
トリウム塩を含む。米国特許第４．２７６．５２０号明
細書に開示のゲルは４５°Ｃニジ十分に低いＴｌｌｌｌ
−値を有する。
しかしゲルはきわめて弱い。１℃で、降伏応力は通例の
インストロン（商Ｓ）テスターの測定範囲以下でおる。
冷蔵庫温度でゲルはその形を保有せず、尚流動性である
。
明が解決しようとする問題点 ゼラチンを使用せずに比較的強い、低融点ゲルを製造で
きることがわがつ几。このよりなゲルはゲル化剤として
カラギナンを使用して製造できる。
金属イオン封鎗剤は使用する必要は表＜、通常の水道水
はゲルを製造するために使用できる。
問題点を解決する九めの手段 一面によれば、本発明はカラギナンを含む水性ゲルを供
し、このゲルはカチオン囚タイプを、４５°Ｃ以下の転
移中間温度を有するゲルを形成する有効濃度で含有し、
カラギナンはカツパーカラギナン、イオター力ラザナン
又はこれらの混合物であり、そして少なくとも３．５　
ＫＮ　／　、ｚ　、５℃の降伏応力を有するゲルを形成
する有効濃度を有する。好ましくは、カチオン＜Ａ）は
カリウム、アンモニウム、カルシウム、マグネシウム、
アルミニウム、ルビジウムおよびこれらの２種又はそれ
ニジ多い混合物から成る群から選択する。好ましくはゲ
ルはさらにナトリウム、リチウム、ＮＨ４−ｎ（ＣＨ３
）ｎ（式中ｎ　＝　１．２．６又は４）およびこれらの
２種又はそれニジ多い混合物から成る群から選択し次カ
チオン（Ｂ）　ｔ−含む。
本明細書において水性ゲルとは、ゲルを形成する液体が
水性液、すなわち溶媒として水を含有することを意味す
る。
本明細書を通してカラギナンとは、ゲル化性カラギナン
、すなわちカツパーカラギナン、イオタ−カラギナン又
はこれらの混合物を意味する。ラムダーカラギナンのよ
うな非−ｒル化性カラギナンはそのまま明示する。
本水性カラギナンゲルの特徴は次の性質により支配され
るニ ー　カチオン（Ａ）の存在は十分に強％Ａゲルを得るた
めに必要である。カツパーカラギナンゲルでは、特にル
ビジウム、アルミニウムおよび特にカリウムがゲル強度
の顯強に有効である。イオタ−カラギナンでは適当には
カリウムおよびマグネシウム、特にカルシウムは使用で
きる。
−転移中間点Ｔｍはポリマーのイオン環境によシ決定さ
れ、原則としてカラギナン濃度自体には依存しない。特
別のイオン組成で、Ｔｍ−億は一般にカツパ−お工びイ
オタ−カラギナンで異る。カツパ−お工びイオタ−カラ
ギナンの混合物では、Ｔｍ−値はそのイオン環境の純粋
カラギナン形に対し観察された両極端のｈ−値開で、混
合物中のカツパ−およびイオタ−カラギナンのフラクシ
ョンによシ直線的に変化する。
−一定のイオン組成におけるゲル強度はカツパ−および
イオタ−カラギナンの濃度によシ決定される。
−カチオン（ａの添加は好ましい。特にゲルの脆さｔ−
減少させ、それによって一層弾性を強くしこうして一層
ゼラチンゲル状にするからである。
例えば食塩の存在は例えば）ｆ　ｋ　ｆ食品として又は
食品に使用する場合、味の運出てさらに有利でありうる
。
これらの規則を適用する場合、カラギナン調製品は常に
カチオン金含有することを認めるべきである。従って、
カラギナンの種類又は量を変更し、又は例えばカツパー
カラギナンの１商品試料を別のものに懺き換えることは
一般に水性ゲルのイオン組成に、それに工って特に水性
ゲルのＴｍ−値に変化を生ずる。
しかし、カラザナン試料に含まれるカチオンはそれ自体
既知の方法を使用して他のカチオンと交換できる。
カラギナン試料のイオン含量は正確に分析できる。従っ
て水性ゲル組成物に対するカラギナンのイオン寄与はあ
る程度まで自由に選択でき、正確に知ることができる。
ゲルのＴｍ−値はイオン含量にニジ決定される。
所定のＴｍ−値を有する水性ゲルを得るために選択する
イオン含量は次の方法で決定できる。％種イオン含量金
有するカツパーカラギナンゲルのシリーズを調製し、そ
のＴｍ　−１１！Ｌ　’を測定する。同様に同じイオン
含量ヲ有するイオタ−カラギナンゲルのシリーズのＴｍ
−値を測定する。一定のイオン組成のカツパ−お工びイ
オタ−カラギナン混合物のＴｍ−値は次式 Ｔｍ’（混合物）”ｘＴｒｎ１カニ７パ　＋（１−Ｘ）
Ｔｍ’イオタ　　　（１）よびＴｍ’はカツパーカライ
オン、イオターカライオンおよびカライオン混合物のそ
れぞれに対しイオン環境１におけるＴｍ−値を示す）に
よシ決定する。次に中間イオン組成に対しカツパーカラ
イオン、イオターカライオンおよびカライオン混合物の
Ｔｍ−値は通例の内挿技術を装用して得たデータから計
算できる。この方法でカツパ−およびイオターカライオ
ンの一定比の特定イオン組成に対するＴｍ−値は予測で
きる。
試験データのとの工うな解析を行なう適当な方法は各種
カチオン温度は相当する他の特別のカチオン濃度に変換
できる式を誘導することである。
こうして組成物のイオン含量は１つのカチオンの相当す
る総濃度で特徴化できる。
例えば、カツパーカライオンに対してはナトリウム濃度
（Ｎａ”）は次式 ％式％（２） にニジ相当するカリウム濃度〔Ｋ＋〕　　　として表ｑ わすことかできることがわかった。
カツパ−カラギナンに対するＴｍ−値、℃はｈ＝１Ａ−
１，６１，１Ｏ−４１ｎＣｔ〕ｔ０−＋２．６１４．１
Ｃｒ３）−２７６（３）から算定できる。
Ｎ？お工びに＋のみが存在する場合、（ｘ＋）ｔｏｔθ
ｑ はに＋−濃度お工びＮａ＋−濃度に対し式（２）％式％
）： に工り計算した相当するに＋−濃度の合計に等しいＯ Ｎａ＋およびに＋の他に他のカチオンも含まれる場合、
これらの影響はす）　ＩＪウムに対し行なつ九ものと同
じ方法で考慮することができる。
イオターカライオンに対し式（２１および（３）に相当
する式は： Ｔｍ＝１Ａ−１，７１，１（ｒ４１ｎＣＫ＋）雪、＋２
．７７５．１１ｒ！３）−２７３（５）カツパ−お工び
イオタ−カラギナンの混合物に対し一定のイオン環境に
対するＴｍ−値の見積勺は式（９および（５）にニジ計
算したＴｍ−値を挿入することに工す式（１）にニジ得
ることができる。
さらに、同じ試験データを使用しそれ自体既知の数学的
方法にニジ、そのイオン組成を計算し、カツパ−お工び
イオタ−カラギナンの相対量にニジ、所定のＴｍ−１１
Ｌｔ−得ることができる。これは第１図に例示する。６
つのプロットは存在する塩がカリウムおよびナトリウム
塩のみである場合、カライオン組成物中のカツパ−およ
びイオタ−カラギナンの７ラクシヨンにより、２０．５
０又は４０℃のＴｍ−値を得る方法を示す。
これらのプロットは本質的にカリウムおよびナトリウム
以外の他のカチオンを水性ゲルに含まない場合、予め選
択しｆｉ　Ｔｍ−値を得る九めにのみ使用できる。これ
はカラギナン使用試料がナトリウム又はカリウム形であ
り、ゲル組成物を形成する便用水が脱イオン水又は蒸溜
水であることを意味する。しかし、カライオン試料又は
使用する場合の水道水のイオン寄与は簡単な方法で考慮
できる。例えば第２図では、イオンを含有しない水の代
りに１５５　ｐｐｍ　（Ｄ　Ｃａ”、６　ｐｐｍのＭｇ
　２　＋、３７　ｐｐｍ　Ｑｉａ＋および６　ｐｐｍの
ｘ＋　ｔ、含有する水道水を使用したゲル組成物を形成
する場合、第１図のものに相当する６つのプロットを示
す。
同様の方法で、特別の組成物ｃ）ｌａミル度は予測でき
る。別法では、その組成物について計算し、予め選択し
ｆｃゲル強度を得ることができる。しかし実際に正確な
ｒル強度は通例臨界的パラメータではない。はんの限定
数の組成物のｒル強度を測定し、これらの限定データセ
ットに基づいて適当なイオン組成の適当なカライオン濃
度を選択することで通常十分である。
上記を例示するために、約３０℃のＴｍ−値を有し、味
の理由で約０．５重量部のＮａＣｊおよび微生物学的安
定性を確保するために０．０５重量部のソルビン酸カリ
ウムを含有する適度の強さのカラザナンゲルを計画する
ために次の方法全使用できる。使用できるゲル化剤は６
．６０重量部のＮａ＋お［）”１．６０重ｉ％のに＋全
含有するイオターカライオンおよび４．８２重量部のＮ
ａ＋および２．４８重量部のに＋を含有するカツパ−カ
ライオンである。脱イオン水はｒルを形成するために使
用する。
この問題にアプローチする方法の１つは先ず第一に約３
０℃以下のＴｍ−値を保持しながらカライオンをどの位
使用できるかを見積もることである。
カラギナン含ｆｆｉ’に増加するとＮａ＋およびに＋濃
度の増加を生じ、それによってＴｍ−値の上昇を生ずる
。０．５ｉｉ１０％のＮａ（Ｊ　（（Ｎａ”）　＝　０
．０８６　Ｍ　）および０．０５重量部のソルビン酸カ
リウム（［、に＋：］＝　５．６５　ｍＭ　）の他に、
カツパーガライオン又はイオターカライオン又はこれら
の１：１混合物重量の変動量を含有する組成物に対し式
１〜５を便用して算定し７ｈＴｍ−値を第１表に示す。
表はカツパ−、イオタ−１又は１：１混合物の１．５重
量部ェシ多いカライオンを使用する場合、Ｔｍ−値が高
くなシすぎることを示す。
例えば、約１．５重量部のカツパ−カライオンを０．５
重ｆ、チのＮａＣｊお工び０．０５重量部のソルビン酸
カリウムの存在で使用する場合、６０±２°ＣのＴｍ−
値が得られる。１チよシ少ないカツパ−カライオンを使
用することが望ましい場合、約６０°ＣのＴｍ　−儂を
付加的塩、例え：”ｊ　Ｋｃｊｔ−１／’　（らか添加
することにニジ得ることができる。Ｔｍ　−値に及ぼす
各種付加的量のに口の影響は式２および６を便用して同
様の方法で計算できる。１：１混合物金使用する場合、
約６０℃のＴｍ−値は約１〜１．５重量部のカラギナン
ボリマーを使用して特別のカチオン全添加せずに得るこ
ともできる。
所望のゲル強度ｔ−得るためにカライオンの組み合せの
選択は小シリーズの試験から得九ゲル強度の表を引用し
て行なうことができる。（例えば第１表と例１の表の比
較にニジ約１．５重量部の１：１力ツパ／イオタ−カラ
ギナン混合物は０．５重量幅のＮａユお工び０．０５重
量部のソルビン酸カリウムの存在で約６０℃のＴｍ−値
を有する適度の強さの）ｆ　／Ｉ／ｆ得るのに適当らし
いことがわかる。）所望のＴｍ−値を得ることができる
最高ポリマー濃度により、十分な強さのゲルが得られな
いことがわかつ九場合、カライオン試料を異るカチオン
含量によシ使用すること金試みるべきである。
カチオン（Ａ）および（Ｂ）と共に塩で含むアニオンは
臨界的ではない。塩のアニオンはカライオンポリマー、
塩化物、硫酸塩又はこれらの混合物であるのがよい。他
のアニオン、例えば弗化物および／又は硝酸塩も含むこ
とができる。使用塩は水溶性であるのがよい。
水性ゲルは付加的成分、例えば着色物質、味およびフレ
ーバ又は芳香化合物′ｆｒ：ｒルの意図する最終用途に
より、これらの付加的成分がゲルの性質に反対に作用し
ないことを条件として含むことができる。例えば、望ま
しいと考える場合、いくらかのゼラチンを反対の作用な
しに水性ゲルに添加することもできる。同様にゲルは非
−ゲル化性濃化剤を、Ｔｍ−値を４５℃以上に上昇させ
ないか、又は降伏応力を０−５　ＫＮ　／　ｙｒ”以下
に下げないことを条件として含むことができる。例えば
、ゲルはラムダーカラザナンのような非−ゲル化性濃化
剤を含むことができる。
好ましくは、ゲルのＴｍ−値は１０〜４０℃で、さらに
好ましくは２０〜６５℃である。ゲルは好ましくは１〜
１００ＫＮ／７に２の降伏応力を有し、さらに好ましく
は降伏応力は１０〜５０　ＫＮ　／　ｍ”である。
カツパ−およびイオタ−カラギナンの濃度は供試イオン
組成でゲル強度を決定する。反対に適当に使用できるカ
チオン含量はポリマーのイオン環境により変化する。し
かし、通例水１００重量部につき０．６〜１０重量部の
総カラザナン含量は適当で、水１００重量部につき０．
５〜５重量部、特に１〜４重量部の総カラザナン含量は
好ましい。
上記カライオン量は十分に有効に利用しうる水を基準と
してゲルの網状構造を形成する。水１００重量部につき
０．１重量部の一層少ないカラザナン量は、カライオン
含有水性相組成物の有効水分含量を例えばカライオン含
有水から分離し次水性相の部分を添加することにニジ減
少させる場合、ゲルの網状構造全十分に得ることができ
る。これは本発明によるゲルが例えば油中水型エマルジ
ョンのような複数−相系の部分である場合であり、この
場合水の部分は分散非−ゲル−形成水性相として含まれ
、残部の水は最初の非−ゲル−形成水性相から別れて連
続脂肪相中に分散した本発明によるカラギナン含有＼ゲ
ル−形成組成物に含まれもその結果、このような系では
有効カライオン濃度は、九とえ総水分量に対し示される
カチオン含量がゲル化を得るには低すぎるように思われ
ても、十分に高いゲルの網状構造を形成することができ
る。
上記のように、ゲルに含まれるカチオン（８および（Ｂ
）の最適量は所望のゲル強度および転移中間温度および
カチオン（局および幹）の正確な選択によもしかし、実
際には第６図の空間ＡＢＣＤＥＦＧＨに相当する範囲内
の濃度で、ゲル中に存在するカツパ−およびイオタ−カ
ラギナンの重量比にょシ、ゲルはカチオン（Ａ）および
（日金含むことが好ましい。
ゲルに含まれるカチオン（Ａ）および（Ｂ）の濃度に対
しさらに好ましい範囲は第４図の空間ＡＢＣＤＥＦＧＨ
に相当する。
ゲルは水１００重量部につき０．５〜５重量部のカラギ
ナンを含むことが好ましい。便用カラザナンが５０〜１
００重量部のカツパ−カラギナンお工び０〜５０重量部
のイオタ−カラギナンを含む８合、ｌ’にニ対し０．０
１〜０．２５重量部のに＋、０．１〜２２重量部Ｎａ＋
お工び／又は０．０４〜３重量部のＣａ”＋を含むこと
が好ましい。別法では、カラザナンが５０〜１００重量
部のイオタ−カラギナンおよび０〜５０重量部のカツパ
ーカラギナンから成る場合、ゲルは０．０１〜０．３重
量部のＣａト、０．０１〜０．７重量部のＭｇ２＋、０
．０５〜０．５重量部のＣお工び／又は０．０５〜１重
量部のＮａ”　’に含むことが好ましい。
上記の水性ゲルのゲル構造は温度がゲル溶融点以上に上
昇する場合消失する。同様に成分１！−ゲル溶融点以上
の温度で混合する場合、又はゲルが凝固する前に溶融点
以上に温度が上昇する場合ゲルの網状組織は形成しない
。本発明はカラギナンを含有するゲルー形成組成物を包
含し、５℃の温度に保持しｔ場合、上記水性ゲルを構成
すると解すべきである。
向側の面によれば、本発明は適量の水に溶解獣医いで５
℃に保持する場合上記水性ゲルを構成するカラギナン含
有乾燥組成物を供する。
本水性ゲル、ゲルー形成組成物およびゲルの製造に適す
る乾燥組成物は各種製品の製造に有利に使用できる。従
って、本発明の向側の面では上記水性ゲル、ゲルー形成
組成物又はゲルの製造に通する組成物を含む複合体が供
される。好ましい複合体は食品および化粧品等用品であ
る。
食品、すなわち、ヒト又は動物が消費するための、本発
明を使用して有利に製造できる製品例はパティ、ソーセ
ージおよびシェリー中の缶詰ハムなどの肉製品、ソース
、スープ、特に低カロリーインスタントスープなどの乾
燥スープ、菓子ゲルおよびヨーゲルト−タイプ製品であ
る。
本発明のカラギナンｒ′ルの１つの主要な利点は人の予
防製品として望ましいレオロジー性を有することである
。これらの溶融特性も利点を高めるための他の成分の添
加および伝達に対し適当なぎヒクルになる。例えば湿潤
剤、調整剤、清浄剤およびＴＷ−吸収剤を皮膚、爪およ
び毛髪、予防処方に添加できる。歯の予防に対しては、
歯の清浄化を助け、むしば、歯垢、歯石およびガム病（
ｇｕｍ　ｄｉｓｅａｓｅ　）を防止する究めに剤を添加
できる。着色剤、保存剤および香料、および皮膚、粘膜
および歯に局所適用するための人の予防製品の製造に通
例使用する他の成分も本発明による水性カラギナンゲル
に添加できる。
本発明が有利に使用できる化粧品類の例は皮膚および歯
磨クリーム又はゲルおよびシャンプーを含むが限定はさ
れない。本発明によるカラギナンゲルを含有する皮膚予
防製品の特別の利点は油は一切存在しなくても通例のエ
マルジョンの官能性に調和するこれらの能力である。本
発明の水性ゲルはエマルジョンに存在する油量が１０重
量部を超えないことを条件として、ゲルの溶融特性を失
わずに水中油型又は油中水型エマルジョンに添加するこ
ともできる。
次側において降伏応力はＪ、　Ｍｏ１．　Ｂ１１１（１
９８０）１５Ｂ、３４９〜６６２に記載の方法を使用し
て５℃で破壊力を測定し、測定力を断面積（すなわち、
１．１５　１０−’隔２）で除することにニジ測定する
。規則的状態から混乱状態の転移の中間温度（Ｔｍ　）
はＦａｒａｄａｙ　Ｄｉｓｃｕｓｓ、　Ｃｈｅｍ。
８ｏｃ、（１９７４）、５７．２３０〜２５７に記載の
旋光測定にｚ５測定する。
例　　１ 一連のｒル會各種量のカツパーカラギナンおよび／又は
イオターカラザナ／および添加Ｎａ（Ｊお工びＫｃｊ、
によシ製造した。カラゼナンおよび塩は６０℃の水に溶
解し友。次に混合物は冷蔵庫温度に冷却し、ｌ’に’？
ｒ凝固させ九。４．８２重量部のＮ＆＋および２．４８
重量部のに＋を含有するカツパーカラギナンを使用した
。イオタ−カラギナンは６．６０重量−〇Ｎａ＋および
１．６０重量部のｘ＋　ｔ。
含有した。転移中間温度、降伏応力および弾性に対し示
す破壊変形はそれぞれのゲルで測定した。
結果を第２表に示す。
例　　２ 酸性水デデートゲルを次の成分を使用して製造しｆｃ： ５．３６９　　カツパーカライオン（２，４８重量部に
＋、４．８２重量部Ｎａ”） １．７９　、！ｉ！　　イオタ−カラギナン（１，６０
重量部　ｘ＋、６．６０重量Ｔｏ　Ｎａ”）０．５０　
、！ｉ’　　ソルビン酸カリウム０．９６９　　クエン
酸 ９０．２９　　蔗　糖。
カライオンを混合し、６０℃の３００ｇの水に溶解した
。蔗糖、ソルビン酸カリウムおよびクエン酸は６０℃の
２００ｇの水に溶解した。２溶液を混合し、型に流しこ
み、１０℃に冷却した。ゲル化温度は２３℃であった。
適当な酸性水デデートゲルを得た。
ゲルは６４℃のＴｍ−値を有した。５℃で測定した降伏
応力は１２　ＫＮ　／　１７１２で、破壊変形は７４チ
であつ九。
人の予防製品に対する本発明の適用は次側によシさらに
例示する。
例　　６ 本例は使用して絹状の滑かな感覚全皮膚に与えることが
できる透明ｒ／Ｉ／ヲ例示する。次の処方を有する： カライオン　（カッパ：イオタ　　１．０（Ｗ／Ｗ）　
１＝７０：３０） 食塩　　　　１．０（Ｗ／Ｗ）チ メチルパラベン　　　　　　０．２　（Ｗ／Ｗ）チ香　
料　　　　　　　　　　　　十分量水　　　　　　　　
　　　　　　　　バランス。
このゲルは６０℃のＴｍ−値を有し、上記のように製造
した。カツパ−およびイオターカライオンは例２記載の
ものと同じイオン含量を有した。
メチルパラベンはカライオンの分散前に溶解し、香料は
ゲルを３０℃位に冷却後添加し友。
例　　４ 本例は豊かなテクスチャーを有する皮膚湿潤ゲルを例示
する。次の組成を有する： ＊　（ｖ／ｗ） カツパーカライオン　　　　　１．０３イオタ−カラギ
ナン　　　　　０．４４食塩　　　　　　０．５９ メチルパラベン　　　　　　　　０．２０グリセロール
　　　　　　　　１．０ 香　料　　　　　　　　　　　　　　十分量水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　バランス。
このゲルは４１℃のＴｍ−値を有する。例３記載の方法
によシ製造した。グリセロールは熱カラギナン／塩溶液
に添加する。
ｊ−盈 本例はすべての目的の温和な皮膚クレンザ−ゲルを例示
し、次の処方を有する： ｑｂ（Ｗ／Ｗ） カツパーカライオン　　　　　１．０３イオタ−カラギ
ナン　　　　　　０．４４食塩　　　　　０．５９ メチルパラベン　　　　　　　０．２０セテス２０　　
　　　　　　　　７．５香　料　　　　　　　　　　　
　　　十分量水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　バランス。
このゲルは４１℃のＴｍ−値を有し、例４記載の方法に
よシ製造した。
例　　６ 本例は温和な研磨作用およびモノフルオロホスフェート
によるむしげに対する保！ｉを有する温和な歯磨を例示
する。次の組成を有する：係（ｗ／ｗ） イオターカライオン（１，６重量チに＋４．８２重量部
Ｎａつ　　１．０ 食塩　　　　　０．６４’ モノフルオロリン酸ナトリウム　　　　　１．２８粉砕
デドク種子　　　　　　　５０ ツル♂ン酸カリウム　　　　　　０．０５フレーバ　　
　　　　　　　　　　　十分量水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ノ々ランス。
このｒルは６５°ＣのＴｍ−値を有し友。
例　　７ 本例は１杯のスープ（約２００ｄ）の調製に適する低カ
ロリーインスタントスープ組成物を例示する： イオターカラギナン（１，６０″ＭｋｑｂＫ＋、４．８
２重量部Ｎａ”）　　　０−６９７レーパベース（０，
４８重量１　Ｋ”、１２．１重量俤Ｎａ”）　　　８−
２１（７Ｖ−バペースは植物脂肪、肉フレーバおよび加
水分解物、植物７レーパ、スパイスおよびフレーバ増強
剤を含む） この処方は約１９０−の熱水道水（８０℃以上）を添加
して完全に溶解した。次に混合物を４５℃以下に冷却し
た。４５℃以上の温度で唸ゲル化は起とらなかつ九。
【図面の簡単な説明】
第１図はＴｍ−値とイオン組成およびカライオン組成の
関係を示す。 第２図は水道水を使用し几場合のＴｍ−値とイオン組成
およびカラギナン組成の関係を示す。 第６図はカライオン組成とその濃度に対する好ましいカ
チオン囚および（Ｂｌの濃度範囲を示す。 第４図は第６図に示す場合のカチオン（７０および（Ｂ
）の一層好ましい濃度範囲を示す。

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）カラギナンを含む水性ゲルであって、このゲルは
    あるタイプおよび４５℃以下の転移中間温度を有するゲ
    ルを得る有効濃度でカチオン（Ａ）を含有し、カラギナ
    ンはカツパ−カラギナン、イオタ−カラギナン又はこれ
    らの混合物であり、５℃で少なくとも０．５ＫＮ／ｍ＾
    ２の降伏応力をゲルが有する有効濃度であることを特徴
    とする、上記水性ゲル。
  2. （２）カチオン（Ａ）はカリウム、アンモニウム、カル
    シウム、マグネシウム、アルミニウム、ルビジウムおよ
    びこれらの混合物から成る群から選択する、特許請求の
    範囲第１項記載の水性ゲル。
  3. （３）ゲルはナトリウム、リチウム、ＮＨ＿４＿−＿ｎ
    （ＣＨ＿３）＿ｎ（式中、ｎ＝１、２、３又は４である
    ）およびこれらの混合物から成る群から選択したカチオ
    ン（Ｂ）をさらに含有する、特許請求の範囲第１項又は
    第２項記載の水性ゲル。
  4. （４）転移中間温度は１０〜４０℃である、特許請求の
    範囲第１項から第６項のいずれか１項に記載の水性ゲル
    。
  5. （５）転移中間温度は２０〜６５℃である、特許請求の
    範囲第４項記載の水性ゲル。
  6. （６）降伏応力は１〜１００ＫＮ／ｍ＾２である、特許
    請求の範囲第１項から第５項のいずれか１項に記載の水
    性ゲル。
  7. （７）降伏応力は１０〜５０ＫＮ／ｍ＾２である、特許
    請求の範囲第６項記載の水性ゲル。
  8. （８）水１００重量部につき０．６〜１０重量部のカラ
    ギナンを含む、特許請求の範囲第１項から第７項のいず
    れか１項に記載の水性ゲル。
  9. （９）水１００重量部につき０．５〜５重量部のカラギ
    ナンを含む、特許請求の範囲第８項記載の水性ゲル。
  10. （１０）ゲルに存在するカツパ−およびイオタ−カラギ
    ナンの重量比により、第６図の空間ＡＢＣＤＥＦＧＨに
    相当する範囲内の濃度でカチオン（Ａ）および（Ｂ）を
    含む、特許請求の範囲第６項から第９項のいずれか１項
    に記載の水性ゲル。
  11. （１１）ゲルに存在するカツパ−およびイオタ−カラギ
    ナンの重量比により、第４図の空間ＡＢＣＤＥＦＧＨに
    相当する範囲内の濃度でカチオン（Ａ）および（Ｂ）を
    含む、特許請求の範囲第１０項記載の水性ゲル。
  12. （１２）水１００重量部につき０．５〜５重量部のカラ
    ギナンを含み、カラギナンは５０〜１００重量％のカツ
    パ−カラギナンおよび０〜５０重量部のイオタ−カラギ
    ナンから成り、単独又は組み合せて、０．０１〜０．２
    ５重量部のカリウム．０．１〜２重量部のナトリウムお
    よび／又は０．０４〜３重量部のカルシウムを含有する
    、特許請求の範囲第１項から第１１項のいずれか１項に
    記載の水性ゲル。
  13. （１３）水１００重量部につき０．５〜５重量部のカラ
    ギナンを含み、カラギナンは５０〜１００重量％のイオ
    タ−カラギナンおよび０〜５０重量％のカツパ−カラギ
    ナンから成り、単独又は組み合せて、０．０１〜０．６
    重量部のカルシウム．０．０１〜０．７重量部のマグネ
    シウム、０．０５〜５重量部のカリウムおよび／又は０
    ．０５〜１重量部のナトリウムを含有する、特許請求の
    範囲第１項から第１１項のいずれか１項に記載の水性ゲ
    ル。
  14. （１４）５℃に保持した場合特許請求の範囲第１項から
    第１３項のいずれか１項に記載の水性ゲルを構成する、
    カラギナン含有ゲル−形成組成物。
  15. （１５）適当量の水に溶解し、次いで５℃に保持した場
    合、特許請求の範囲第１項から第１３項のいずれか１項
    に記載の水性ゲルを構成する、カラギナン含有乾燥組成
    物。
  16. （１６）特許請求の範囲第１項から第１３項のいずれか
    １項に記載の水性ゲルを含有する複合体。
  17. （１７）特許請求の範囲第１４項記載のゲル−形成組成
    物を含有する複合体。
  18. （１８）特許請求の範囲第１５項記載の組成物を含有す
    る複合体。
  19. （１９）複合体は食品である、特許請求の範囲第１６項
    から第１８項のいずれか１項に記載の複合体。
  20. （２０）食品は乾燥スープである、特許請求の範囲第１
    ５項記載の複合体。
  21. （２１）複合体は化粧品類である、特許請求の範囲第１
    ６項から第１８項のいずれか１項に記載の複合体。
  22. （２２）化粧品類は皮膚ケア製品である、特許請求の範
    囲第２１項記載の複合体。
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