JPS63284566A - インダミンーおよびジフエルニメタン染料を含有している閉環された乾燥トーナーのフアナル顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の目的は、電荷−調節物質として、式［式中、 Ａ−はケイモリブデン酸塩（ｓｉｌｉｃｏｍｏｌｙｂｄ
ａｔｅ）アニオンを表わし、 Ｒ１およびＲ３は、互いに独立して、水素、アルキルま
たはアラルキルを表わし、 Ｒ２およびＲ４は、互いに独立して、水素、アルキル、
アラルキルまたはアリールを表わすか、或は Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、ベン
ゼン環の〇−位置との結合により生成する５−もしくは
６−員環の員を表すか、或はＲ１およびＲ２またはＲ３
およびＲ４が一緒になって、５−もしくは６−員環の員
を表し、Ｂは酸素、硫黄またはＮ−−Ｒを表わし、Ｒは
水素、アルキルまたはアリールを表わし、そして ＤはＣＨ，Ｃ−ＣＮまたはＮを表し、 ここで２個のベンゼン環は別のベンゼン環と縮合するこ
ともでき、そのときには水素はＮＲ３Ｒ’と置換するこ
ともできそしてＤはＮを示すこともでき、そして ここで環式および非環式基並びにベンゼン環は染料化学
において一般的な非イオン性の基により置換されていて
もよい］ の顔料を含有している、静電複写および印刷方法におい
て潜在する静電像を現像するための乾燥トーナーである
。

非イオン性基の例は、ハロゲン、ヒドロキシル、アルコ
キシ、アルケニルオキシ、アリールオキシ、アラルコキ
シ、シクロアルキルオキシ、ヘテリールオキシ、アリー
ル、ヘテリール、アルキルメルカプト、アリールメルカ
プト、アラルキルメルカプト、アリールスルホニル呟　
アリールスルホニル、シアノ、カルバモイル、アルコキ
シカルボニル、■もしくは２個のアルキＡｙ、シクロア
ルキル、アリールもしくはアラルキル基により置換され
てもよいアミノ、アシルアミノ、アルキルカルボニルオ
キシおよびアリールカルボニルオキシ、並びに環の置換
基としてのアルキノｔ＝、アリール、アラルキル、ニト
ロ、アルケニルまたはアリールビニルである。

アルキルは、Ｃ＋　　Ｃ３０−アルキル、特にＣ，−０
１□−アルキル、を表す。

アルキル基、並びにアルコキシ、アルキルチオ、アルキ
ルアミノ、アルカノイルアミノ、アルキルスルホニルお
よびアルコキシカルボニル基中のアルキル基は、分枝鎖
状であってもよくそして例えば弗素、塩素、Ｃ，−Ｃ，
−アルコキシ、シアノまたはＣ，−Ｃ４−アルコキシカ
ルボニルにより置換されていてもよい。

アラルキルは特に、フェニル核中でハロゲン、Ｃｌ−Ｃ
４−フルキルおよび／またはＣＩ　　Ｃ４フルコキシに
より置換されていてもよいフェニル−Ｃ，−Ｃ４−アル
キル、好適にはベンジル、である。

シクロアルキルは特に、任意にメチルにより置換されて
いてもよいシクロペンチル、またはシクロヘキシルであ
る。

アルケニルは特に、任意にヒドロキシノ呟ｃ１−Ｃ，−
アルコキシ、シアノ、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカルボニ
ル、塩素または臭素によりモノ置換−らＡＡ されていてもよいＣ２−Ｃ６−アルケニルである。

ビニルおよびアリルが好適である。

ハロゲンは特に、弗素、塩素および臭素、好適には塩素
、である。

アリールは特に、任意に１−３個のｃ　、　−ｃ　、　
−アルキル、塩素、臭素、シアノ、ｃｌ−Ｃ４−アルコ
キシカルボニルまたはＣ，−Ｃ４−アルコキシにより置
換されていてもよいフェニルまたはナフチルである。

アルコキシは特に、任意に塩素またはＣｌＣ４−アルコ
キシにより置換されていてもよいｃｌ−０１□−アルコ
キシである。

アシルは特に、Ｃ，−Ｃ，−アルキルカルボニルおよび
Ｃ，−Ｃ４−アルコキシカルボニル、或は任意にＣ，−
Ｃ，−アルキル、フェニルまたはベンジルによりモノも
しくはジ置換されていてもよいアミノカルボニルまたは
アミノスルホニルである。

アルコキシカルボニルは特に、任意にヒドロキシル、ハ
ロゲンまたはシアンにより置換されていてもよいＣ，−
Ｃ，−アルコキシカルボニルである。

ヘテリールは特に、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニ
ル、トリアジニル、インドリル、イミダゾリル、オキサ
シリル、チアゾリル、トリアゾリル、チアジアゾリルま
たはテトラゾリル並びにそれらの部分的に水素化された
または完全に水素化された誘導体類であり、それらのそ
れぞれはベンゼン−縮合されていてもよい。

環の好適な非イオン性置換基は、Ｃ，−Ｃ，−アルキル
、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、シアノ、ニトロおよびハロ
ゲンである。

置換基Ｒ１およびＲ２またはＲ３およびＲ′は、それら
が結合している窒素原子と一緒になって、例えば任意に
１−４個のＣ，−Ｃ４−アルキル基により置換されてい
てもよいピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環を
形成することができる。

置換基Ｒ１およびＲ２またはＲ３およびＲ６がベンゼン
環の〇−位置と、それらが結合している窒素原子および
ベンゼン環と一緒になって、結合することにより、ジヒ
ドロペンツオキサジン、テトラヒドロキノリンまたはイ
ンドリン環が生成され、それらは１−４個のＣ，−Ｃ，
−アルキル基により置換されていてもよい。

式■の顔料類の中で、下記の式の顔料類が好適である： および ［式中、 Ｂ１はＯまたはＮ−Ｒを表わし、 Ｒ５はＨまたはＣＮを表わし、そして Ｒ８は水素または基 Ｎ を表わし、 他の記号は式■に関して指定されている意味を有し、そ
して ベンゼン環およびす７タレン環は置換されていてもよい
］。

上記で特定した化合物類の中で好適な群は、一般式 ［式中、 Ｒ１／およびＲ３／は、互いに独立して、水素、または
任意に塩素、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ３−アル
キルカルボニルオキシもしくはｃ、−’ｃ、−アルコキ
シにより置換されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキル基
、またはベンジル基を表わし、 Ｒ”およびＲ４／は、互いに独立して、Ｒ１／およびＲ
”の場合に挙げられている置換基を表すか、または任意
にメチル、塩素もしくはＣ，−Ｃ，−アルコキシにより
置換されていてもよいフェニル基を表わし、 Ｒ５は水素またはシアノを表ワし、 Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素、メチルまた
はＣ，−Ｃ，−アルコキシを表わし、そして Ａ−は上記の意味を有する］ に相当する。

他の好適な群の顔料類は、式 ［式中、 Ｒ′は水素、メチル、エチル、または任意にメチル、塩
素もしくはＣＩ　　Ｇ４−アルコキシにより置換されて
いてもよいフェニル基を表わし、そして Ｒ”、Ｒ２／、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＡ
−は上記の意味を有する］ に相当する。

一般式Ｉの化合物類の他の好適な群は、式［式中、 Ｒ”−Ｒ”、Ｒ６、Ｒ７およびＡ−は上記の意味を有す
る１ に相当する。

一般式Ｉの化合物類の別の好適な群は、式［式中、 Ｒ”−Ｒ”、Ｒ６、Ｒ７およびＡ−は上記の意味を有す
る］ に相当する。

最後に、一般式Ｉの化合物類の別の好適な群は、式 ［式中、 Ｒ１／　　Ｒ４／、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ′およびＡ−は上記
の意味を有する］ に相当する。

さらに式 ［式中、 Ｒ８は水素または基 Ｎ を表わし、そして Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＡ〜は上記の意味
を有する］ の顔料類も電荷−調節物質として適している。

これらの化合物類の中で、 Ｒ１ないしＲ４がＲ”ないしＲ”基により置換されてい
るものがとりわけ好適である。

式■ないし■中で挙げられている置換基の中で、下記の
ものが特に重要である： Ｒ′：水素、メチル、エチル、フェニル、Ｒｌ　／ない
しＲ４′：水素、メチル、エチル、ＲＳ　、水素、 Ｒ６およびＲ７、水素およびメチル。

電子写真または静電複写および印刷方法において潜在す
る静電像を現像するために使用される乾燥トーナーは一
般的に、結合剤樹脂、電荷−調節物質および着色剤、例
えば顔料または可溶性染料、からなっている。結合剤樹
脂として適しているものは例えば、スチレン、エポキシ
、フェノール系、マレイン酸系およびポリアミド樹脂類
である。

スチレン樹脂類は例えば、スチレンホモ重合体類、また
はメタクリレート類、アクリレート類、クロロスチレン
、α−メチルスチレン、塩化ヒニルもしくは酢酸ビニル
とのスチレン共重合体類であるＯ 重縮合樹脂類は、ジーもしくはポリカルボン酸類、例え
ばテレフタル酸、トリメリット酸、マレイン酸、フマル
酸、およびポリヒドロキシ化合物類、例えば２．２−ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、から得られる
。

式Ｉの顔料対樹脂の好適な重量比は、０．１−１５、特
に０．１−５、対１００部である。

例えばベンジジンイエロー、フタロシアニン、キナクリ
ドンおよびペリーレンテトアラカルポン酸ジイミド顔料
類が着色剤として適している。

着色剤対樹脂の好適な重量比は、■−２０対１００部で
ある。

本発明に従う乾燥トーナーは例えば、成分類を混合器中
で混合しそして次に混合物を粉末状にすることにより、
製造できる。

得られたトーナーを包装体を有していてもよい例えば鉄
粉の如き担体とまたはガラス球と混合して乾燥トーナー
を製造することもでき、そしてこれらの環境下では担体
と比較して強い正の荷電性を示す。

これまでは色塩基類（ｃｏｌｏｕｒ　ｂａｓｅｓ）が乾
燥トーナー中で使用されている。ニグロシン色塩基類は
、それらの荷電性が個々の製造バッチ毎に変化するとい
う欠点を有している。他の色塩基類は、温度および湿度
条件が変化すると、不安定な電荷を与える。

本発明に従う電荷−調節顔料はこれらの欠点を有してお
らず、しかも安定な電荷を与えて、連続的試験でも満足
のいくコピーを生じることができた。それらは多くの色
調を示すため、有色トーナーの製造用に特に適している
。

該電荷−調節物質をカーボンブラックと組み合一１へ− わせて使用する場合には、黒色のトーナーの製造用にも
適している。

実施例１ ケイモリブデン酸ナトリウム溶液の製造９００ｍ４の水
を３０°Ｃに加熱し、８２．５ｇのモリブデン酸ナトリ
ウムニ水塩および９．９ｇのメタケイ酸ナトリウム五木
塩を加え、そして溶液を３０°Ｃにおいて１０分間撹拌
した。次に０．９ｇのニクロム酸ナトリウムを加え、そ
して６４ｍＱの３２％塩酸の滴々添加によりｐＨを２．
５−２．６に調節した。撹拌を３０°Ｃにおいてさらに
１５分間続け、その抜水で１．５７５ｍ４に希釈した。

溶液を５０℃に加熱し、そして５０°Ｃにおいて１０分
間撹拌した。

顔料の製造 ３０ｇの式 のカチオン系染料を８０°Ｃの１リツトルの水中に溶解
させた。以上に製造法が記されている５１０ｍＱのケイ
モリブデン酸ナトリウム溶液を滴々添加した。８０℃で
１０分間撹拌し、懸濁液を室温に冷却し、そして顔料を
吸引濾別し、水で洗浄し、そして真空中で５０°Ｃにお
いて乾燥した。収量＝４４−９ｇ。

トーナーの製造 １００ｇのスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合
体（分子量５０，０００）および５ｇの以上に製造法が
記されているケイモリブデン酸塩顔料を混練基中で均質
に混合した。冷却後に、樹脂をジェットミル中で粉砕し
て、１２μｍの平均粒子精度にした。５ｇのこのトーナ
ー粉末を、重合体コーティングされた鉄から製造された
９５ｇの担体物質と共に回転させることにより荷電させ
、そして電荷をブローオフ方法により測定した。それは
８．６μＣ／ｇであり、そして１０，０００回のコピー
後にも水準は依然として未変化であった。

上記の染料の代わりに下記の式の染料類を使用する場合
にも、良好な摩擦電気電荷を有するトーナー粉末が同様
にして得られた。

実施例２ ３０ｇの式 のカチオン系染料を１．５リツトルの水中に９０００に
おいて溶解させ、そして実施例１に製造法が記されてい
る７００ｍＱのケイモリブデン酸ナトリウム溶液を滴々
添加した。撹拌を９０°Ｃにおいて１０分間続け、懸濁
液を冷却し、顔料を吸引濾別し、水で洗浄し、そして真
空中で５０°Ｃにおいて乾燥した。収量：６３．Ｏｇｏ 実施例１の指示に従い顔料を加工してトーナー粉末を製
造し、そして摩擦電気電荷をブローオフ方法により測定
した。それは７．７μＣ／ｇであっｔ二。

上記の染料類の代わりに、式 の染料類を使用しそして他の工程は同じにした場合にも
、良好な摩擦電気電荷を有するトーナー粉末が同様にし
て得られた。

実施例３ ３０ｇの式 のカチオン系染料を１．５リツトルの水中に９０°Ｃに
おいて溶解させ、溶液を７５°Ｃに冷却し、実施例Ｉに
製造法が記されている６００ｍ１２のケイモリブデン酸
ナトリウム溶液を滴々添加し、撹拌を７５°Ｃにおいて
１０分間続け、そして懸濁液を冷却した。得られた顔料
を吸引濾別し、水で洗浄し、そして真空中で５０℃にお
いて乾燥した。収量：５４．５ｇ。

実施例１の指示に従い顔料を加工してトーナー粉末を製
造し、そして摩擦電気電荷をブローオフ方法により測定
した。それは６．１μＣ／ｇであっＩこ。

上記の染料類の代わりに、式 の染料類を使用した場合にも、良好な摩擦電気電荷を有
するトーナー粉末が同様にして得られた。

実施例４ ３０ｇの式 のカチオン系染料を１．５リツトルの水中に９０℃にお
いて溶解させ、そして実施例１に製造法が記されている
６２０ｍ１２のケイモリブデン酸ナトリウム溶液を滴々
添加した。撹拌を９０℃において１０分間続け、懸濁液
を冷却し、顔料を吸引濾別し、水で洗浄し、そして真空
中で５０℃において乾燥した。収量：　５２−５　ｇ。

実施例１の指示に従い顔料を加工してトーナー粉末を製
造し、そして摩擦電気電荷をブローオフ方法により測定
した。それは９．８μＣ／ｇであった。

上記式の染料の代わりに、エチル基ではなくメチル基を
有する染料を使用し、そして他の工程は同じにした場合
にも、同様に非常に良好な摩擦電気電荷を有するトーナ
ー粉末が得られた。

実施例５ ２５ｇの式 のカチオン系染料を１リツトルの水中に９０°Ｃにおい
て溶解させ、そして実施例１に製造法が記されている４
１０ｍｆ２のケイモリブデン酸ナトリウム溶液を９０°
Ｃにおいて滴々添加した。撹拌を９０°Ｃにおいて１０
分間続け、懸濁液を５０℃に冷却し、吸引濾別し、水で
洗浄した。真空中で５０°Ｃにおいて乾燥した後に、４
０．１ｇの青色顔料が得られた。

実施例１の指示に従い青色トーナー粉末を製造し、そし
て摩擦電気電荷をブローオフ方法により測定した。それ
は７．３μＣ／ｇであった。

上記式の染料の代わりに、ジエチルアミノ基の１個に関
して０−位置にメチル基を有する染料を使用し、そして
他の工程は同じにした場合にも、同様に非常に良好な摩
擦電気電荷を有するトーナー粉末が得られた。

下記の染料類からなる顔料類を用いても、同様に良好な
結果が得られた： 実施例に関する物理的データを以下にしるす：実施例番
号　　λ最大（ｎｍ）ＤＭＦ ｌ　　　　　　　４７ｍ　　　　（式１）１　　　　　
　４９０　　　　　（式２）２　　　　　　６５９　　
　　　（式１）２　　　　　　　６３２　　　　　（式
２）２　　　　　　　６１２　　　　　（式３）２　　
　　　　　６４４　　　　　（式４）３　　　　　　４
４９　　　　　（式１）３　　　　　　　５３４　　　
　　（式２）３　　　　　　　５５６　　　　　（式３
）３　　　　　　５９６　　　　　（式４）５　　　　
　　　６５４　　　　　（式１）５　　　　　　　５８
２　　　　　（式４）５　　　　　　　６４２　　　　
　（式５）本発明の主なる特徴および態様は以下のとお
りである。

１、電荷−調節物質として、一般式 ［式中、 Ａ−はケイモリブデン酸塩アニオンを表わし、Ｒ１およ
びＲ３は、互いに独立して、水素、アルキルまたはアラ
ルキルを表わし、 Ｒ２およびＲ１は、互いに独立して、水素、アルキル、
アラルキルまたはアリールを表わすか、或は ＲＩ　ＳＲ２、Ｒ３およびＲ′は、互いに独立して、ベ
ンゼン環の〇−位置との結合により生成する５−もしく
は６−員環の員を表すか、或はＲ１およびＲ２またはＲ
３およびＲ４が一緒になって、５−もしくは６−員環の
負を表し、Ｂは酸素、硫黄またはＮ−Ｒを表わし、Ｒは
水素、アルキルまたはアリールを表わし、そして ＤはＣＨ，Ｃ−ＣＮまたはＮを表し、 ここで２個のベンゼン環は別のベンゼン環と縮合するこ
ともでき、そのときには水素はＮＲ”Ｒ’と置換するこ
ともできそしてＤはＮを示すこともでき、そして ここで環式および非環式基並びにベンゼン環は染料化学
において一般的な非イオン性の基により置換されていて
もよい］ の顔料を含有している、静電複写および印刷方法用の正
に荷電可能なトーナー粉末。

２、電荷−調節物質として、一般式 または １式中、 Ｂ１は０またはＮ−Ｒを表わし、 Ｒ６はＨまたはＣＮを表わし、そして Ｒ８は水素または基 Ｎ を表わし、 他の記号は上記ｌで指定されている意味を有し、そして ベンゼン環およびナフタレン環は染料化学において通常
の非イオン性基で置換されていてもよい］。

の顔料を含有している、上記ｌに記載の正に荷電可能な
乾燥トーナー。

３、電荷−調節物質として、一般式 ［式中、 Ｒ１／およびＲ”は、互いに独立して、水素、または任
意に塩素、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ，−アルキ
ルカルボニルオキシもしくはＣ，−Ｃ４−アルコキシに
より置換されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキル ジル基を表わし、 Ｒ２／およびＲ４／は、互いに独立して、Ｒ１′および
Ｒ”の場合に挙げられている置換基を表すか、または任
意にメチル、塩素もしくはＣ，−Ｃ，−アルコキシによ
り置換されていてもよいフェニル基を表わし、 Ｒ５は水素またはシアノを表わし、 Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素、メチルまた
はＣ，−Ｃ．−アルコキシを表わし、そして Ａ−はケイモリブデン酸アニオンを表す］の顔料を含有
している、上記１に記載の正に荷電可能な乾燥トーナー
。

４、電荷−調節物質として、一般式 ［式中、 Ｒ′は水素、メチル、エチル、または任意にメチル、塩
素もしくはＣ，−Ｃ．−アルコキシにより置換されてい
てもよいフェニル基を表−ｔ？５− わし、そして Ｒ”−Ｒ”、Ｒ６　　Ｒ７および八−は上記３に示され
ている意味を有する］ の顔料を含有している、上記ｌに記載の正に荷電可能な
乾燥トーナー。

５、電荷−調節物質として、一般式 ［式中、 Ｒ”−Ｒ”、Ｒ６、Ｒ７およびＡ−は上記３に示されて
いる意味を有する］ の顔料を含有している、上記ｌに記載の正に荷電可能な
乾燥トーナー。

６、電荷−調節物質として、一般式 ［式中、 Ｒ”−Ｒ”、Ｒ６、Ｒ７およびＡ−は上記３に示されて
いる意味を有する］ の顔料を含有している、上記ｌに記載の正に荷電可能な
乾燥トーナー。

７、電荷−調節物質として、一般式 ［式中、 Ｒ′、Ｒ１／　−Ｒ４１、Ｒ６、Ｒ７およびＡ−は上記
３および４に示されている意味を有する］の顔料を含有
している、上記１に記載の正に荷電可能な乾燥トーナー
。

８、電荷−調節物質として、一般式 ［式中、 Ｒ”はＨまたはＮ　Ｒ”Ｒ”を示し、モしてＲ”−Ｒ”
、Ｒ６およびＡ−は上記３に示されている意味を有する
］ の顔料を含有している、上記ｌに記載の正に荷電可能な
乾燥トーナー。

９、式中、 Ｒ′が水素、メチル、エチル、フェニルを示し、Ｒ１／
ないしＲ４／が水素、メチル、エチルを示し、Ｒ５が水
素を示し、そして Ｒ６およびＲ７が水素またはメチルを示し、そしてＲ８
が水素またはＮＲ”Ｒ”を示す、 上記３−８に記載の正に荷電可能な乾燥トーナー。

７、乾燥トーナー中の電荷−調節物質としての、上記ｌ
に記載の式の顔料類の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電荷−調節物質として、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、 Ａ＾−はケイモリブデン酸塩アニオンを表わし、Ｒ＾１
   およびＲ＾３は、互いに独立して、水素、アルキルまた
   はアラルキルを表わし、 Ｒ＾２およびＲ＾４は、互いに独立して、水素、アルキ
   ル、アラルキルまたはアリールを表わすか、或は Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、互いに独立し
   て、ベンゼン環のｏ−位置との結合により生成する５−
   もしくは６−員環の員を表すか、或はＲ＾１およびＲ＾
   ２またはＲ＾３およびＲ＾４が一緒になって、５−もし
   くは６−員環の員を表し、 Ｂは酸素、硫黄またはＮ−Ｒを表わし、 Ｒは水素、アルキルまたはアリールを表わし、そして ＤはＣＨ、Ｃ−ＣＮまたはＮを表し、 ここで２個のベンゼン環は別のベンゼン環と縮合するこ
   ともでき、そのときには水素は ＮＲ＾３Ｒ＾４と置換することもできそしてここで環式
   および非環式基並びにベンゼン環は染料化学において一
   般的な非イオン性の基により置換されていてもよい］ の顔料を含有している、静電複写および印刷方法用の正
   に荷電可能なトーナー粉末。 ２、乾燥トーナー中の電荷−調節物質としての、特許請
   求の範囲第１項記載の式の顔料の使用。