JPS63284547A - 有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents
有機着色物質の光褪色防止方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/3924—Heterocyclic
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は有機着色物質の光褪色防止方法に関する。
一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾向がある
ことは広く知られている。インク、繊維の染料、または
カラー写真などの分野で、このような有機着色物質の光
褪色性を防止する研究が行われている。
ことは広く知られている。インク、繊維の染料、または
カラー写真などの分野で、このような有機着色物質の光
褪色性を防止する研究が行われている。
本発明は、かかる有機着色物質の光褪色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。
極めて有利に用いられる。
本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、人間の目に有色に見える物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中で300nVl〜800旧
nに少なくとも1つの吸収極大を有する有機物質のこと
を意味する。
射下において、人間の目に有色に見える物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中で300nVl〜800旧
nに少なくとも1つの吸収極大を有する有機物質のこと
を意味する。
また、本明細書1こおいて、光という用語は、約300
n mから約800 n m以下の電磁波を意味し、
約40011m未満の紫外線、約400旧n〜約700
n mの可視光線および約700nm〜約800nm
の赤外線を包含する。
n mから約800 n m以下の電磁波を意味し、
約40011m未満の紫外線、約400旧n〜約700
n mの可視光線および約700nm〜約800nm
の赤外線を包含する。
有機着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある。例えば
米国特許第3,432,300号には、インド7エ/−
ル、インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染料のよう
なカラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を
有する7エ7−ルタイプの化合物と混合することにより
、可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されるこ
とが述べられている。
上せしめる方法については、多くの報告がある。例えば
米国特許第3,432,300号には、インド7エ/−
ル、インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染料のよう
なカラー写真に用いられる有機化合物を縮合複素環系を
有する7エ7−ルタイプの化合物と混合することにより
、可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されるこ
とが述べられている。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことが望まれる
。
から得られる色素像は長時間に亘って光に曝されたり、
高温高湿下に保存されても変褪色しないことが望まれる
。
しかし、これらの色素像の主として紫外線数(・は可視
光線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これら
の活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが
知られている。このような欠点を除去するために、従来
、褪色性の少な(・種々のカプラーを選択して用いたり
、紫外線から色素画像を保護するために紫外線吸収有り
を用(・たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基
を導入したりする方法等が提案されている。
光線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これら
の活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが
知られている。このような欠点を除去するために、従来
、褪色性の少な(・種々のカプラーを選択して用いたり
、紫外線から色素画像を保護するために紫外線吸収有り
を用(・たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基
を導入したりする方法等が提案されている。
しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために色素画像が者しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性水
酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成す
る基を有する色素画像褪色防を剤を用し・る方法が知ら
れており、例えば特公昭48−31256号、同48−
31625号、同51−30’462号、特開昭49−
134326号および同49−134327号にはフェ
ノールおよびビス7エ/−ル類、米国特許第3.069
.262号にはピロガロール、没食子酸およびそのエス
テル類、米国特許tiJZ、360,290号および同
Is、015,990号にはa−トコ7エロール類およ
びそのアシル誘導体、特公昭52−27534号、特開
昭52−14751号および米国特許第2.735,7
65号にはハイドロキノン誘導体、米国特許第3,43
2,300号、同3,574,627号には6−ヒドロ
キシクロマン類、米国特許第3,573.050号には
5−ヒドロキシクロマン誘導体および特公昭49−20
977号には6,6′−ジヒドロキシ−2,2′−スピ
ロビクロマン類等を用いることが提案されでいる。
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために色素画像が者しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐光性の向上にも限界がある。更にフェノール性水
酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成す
る基を有する色素画像褪色防を剤を用し・る方法が知ら
れており、例えば特公昭48−31256号、同48−
31625号、同51−30’462号、特開昭49−
134326号および同49−134327号にはフェ
ノールおよびビス7エ/−ル類、米国特許第3.069
.262号にはピロガロール、没食子酸およびそのエス
テル類、米国特許tiJZ、360,290号および同
Is、015,990号にはa−トコ7エロール類およ
びそのアシル誘導体、特公昭52−27534号、特開
昭52−14751号および米国特許第2.735,7
65号にはハイドロキノン誘導体、米国特許第3,43
2,300号、同3,574,627号には6−ヒドロ
キシクロマン類、米国特許第3,573.050号には
5−ヒドロキシクロマン誘導体および特公昭49−20
977号には6,6′−ジヒドロキシ−2,2′−スピ
ロビクロマン類等を用いることが提案されでいる。
しかし、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤と
しての効果が成る程度はみちれるが十分ではない。
しての効果が成る程度はみちれるが十分ではない。
また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許第1,451,000号に記載されているがアゾメチ
ン消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相へ
の影響が太き(不利である。また、金属錯体を、ポリマ
ーの光劣化防止に使用することがジャーナル・オブ・ポ
リマーサイエンス、ポリマーケミストリイ編(J、Po
lym。
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許第1,451,000号に記載されているがアゾメチ
ン消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相へ
の影響が太き(不利である。また、金属錯体を、ポリマ
ーの光劣化防止に使用することがジャーナル・オブ・ポ
リマーサイエンス、ポリマーケミストリイ編(J、Po
lym。
Sci、+Polym、C1+em、Ed、) 12巻
、993頁 (1974)、ジャーナル・オブ・ポリマ
ーサイエンス、ポリマーレター編 (J、Po1y+n
、Sci、+ Po1y+o、Lett、、Ed、)、
13巻、71頁(1975)などに記載されており、
また金属錯体による染料の光に対する安定化を行う方法
が特開昭50−87649号およびリサーチ・ディスク
ロージャー (Researcb Disclosur
e) No、15162 (1976)に記載されてい
るが、これらの錯体は、褪色防IF、効果そのものが大
きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、褪
色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることができ
ない。更に、これらの錯体は、それ自体の着色が大慇い
ために、多量に添加すると、有PIi着色物貿、とくに
色素の色相ならびに純度に悪影響を及ぼす。
、993頁 (1974)、ジャーナル・オブ・ポリマ
ーサイエンス、ポリマーレター編 (J、Po1y+n
、Sci、+ Po1y+o、Lett、、Ed、)、
13巻、71頁(1975)などに記載されており、
また金属錯体による染料の光に対する安定化を行う方法
が特開昭50−87649号およびリサーチ・ディスク
ロージャー (Researcb Disclosur
e) No、15162 (1976)に記載されてい
るが、これらの錯体は、褪色防IF、効果そのものが大
きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、褪
色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることができ
ない。更に、これらの錯体は、それ自体の着色が大慇い
ために、多量に添加すると、有PIi着色物貿、とくに
色素の色相ならびに純度に悪影響を及ぼす。
更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭54−62826号、同54−62987号、同54
−65185号、同54−69580号、同54−72
780号、同54−82384号、同54−82385
号、同54−82386号、同54−136581号、
同54−136582号、同55−12129号、同5
5−152750号、同56−168652号、同56
−167138号、同57−161744号、特公昭5
7−19770号等に記載されている。
昭54−62826号、同54−62987号、同54
−65185号、同54−69580号、同54−72
780号、同54−82384号、同54−82385
号、同54−82386号、同54−136581号、
同54−136582号、同55−12129号、同5
5−152750号、同56−168652号、同56
−167138号、同57−161744号、特公昭5
7−19770号等に記載されている。
しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。
また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料(以下、カラー写真材料という)に適用した
場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚染
が発生し易い。特に現像処理済みのカラー写真材料を高
温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が着しく
増加する。
真感光材料(以下、カラー写真材料という)に適用した
場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚染
が発生し易い。特に現像処理済みのカラー写真材料を高
温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が着しく
増加する。
本発明の目的は、有機着色物質の光に対する安定性を改
良する方法を提供することである。
良する方法を提供することである。
本発明の他の目的は、有機着色物質、特に色素もしくは
染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これ
らの物質の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。
染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに、これ
らの物質の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。
更に、本発明の他の目的は、カラー写真材料の未発色部
の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成する
色像の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。
の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成する
色像の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。
本発明の上記目的は、有機着色物質と下記一般式[1)
で示される化合物及び[I[)で示される化合物の少な
くとも1種を共存させることにより達成される。
で示される化合物及び[I[)で示される化合物の少な
くとも1種を共存させることにより達成される。
一般式(I)
一般式(II)
式中、Rは置換可能な基を表し、WはOまたは1〜6の
整数を表す。Wが2〜6の整数を表す時、複数のRは同
じでも異なっていてもよい。Xは酸素原子、硫黄原子又
は−N−で表される基を表す。
整数を表す。Wが2〜6の整数を表す時、複数のRは同
じでも異なっていてもよい。Xは酸素原子、硫黄原子又
は−N−で表される基を表す。
R1は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヘテロ還基、アシル基、ス
ルホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルフキジカルボニル基、またはアリールオ
キシカルボニル基を表す。
クロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヘテロ還基、アシル基、ス
ルホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルフキジカルボニル基、またはアリールオ
キシカルボニル基を表す。
以下本発明をより具体的に説明する。
上記一般式〔I〕及び(II)において、Rで表される
置換可能な基としては特に制限はないが代表的にはアル
キル、アリール、アニソ7、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、ヘテロ環、ス
ルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバ
モイル、スルファモイル、シアノ、ヒドロキシ、アルコ
キシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル7ア
モイルアミハアルコキシカルポニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、ヘテロ環チオの各基、ならびにス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられ
る。
置換可能な基としては特に制限はないが代表的にはアル
キル、アリール、アニソ7、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、ヘテロ環、ス
ルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバ
モイル、スルファモイル、シアノ、ヒドロキシ、アルコ
キシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル7ア
モイルアミハアルコキシカルポニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、ヘテロ環チオの各基、ならびにス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられ
る。
Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
Rで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。
い。
Rで表されるアシルアミ7基としては、アルキルカルボ
ニルアミ7基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
ニルアミ7基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ7基、アリールスルホニルアミ7基等が挙げ
られる。
ホニルアミ7基、アリールスルホニルアミ7基等が挙げ
られる。
Rで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基、におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Rで表されるアル
キル基、了り−ル基が挙げられる。
るアルキル成分、アリール成分は上記Rで表されるアル
キル基、了り−ル基が挙げられる。
Rで表されるアルケニル基としては、炭素数2〜32の
もの、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に
5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
もの、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に
5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
Rで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数3〜
12、特に5〜7のものが好ましい。
12、特に5〜7のものが好ましい。
Rで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等;スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等; ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環; アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等; カルバモイル基としては、アルキルカルバモイルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基環;スルファモイル
基としてはアルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基等;アシルオキシ基としてはアルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基環;カルバ
モイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキシ基
、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミフ基としてはアルキルスル7アモイ
ルアミ7基、アリールスル7アモイルアミ7基等; ヘテロ環基としては5〜7貝のものが好ましく、具体的
には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピリミジル基
、2−ベンゾチアゾリル基管;ヘテロ環オキシ基として
は5〜7貝の複素環を有するものが好ましく、例えば3
.4.5.6−テトラヒドロビラニル−2−オキシ基、
1−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等; ヘテロ環チオ基としては、5〜7貝の複素環チオ基が好
ましく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾ
リルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−)リ
アゾール−6一チオ基等;シロキシ基としてはトリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、シフチルブチル
シロキシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、7タルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,3]ヘプタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2,2゜1
1へブタン−1−イル、トリシクロ[3,3,1,13
=’1デカン−1−イル、7,7−ノメチルービシクロ
[2,2,11へブタン−1−イル等があげられる。
基、アリールスルホニル基等;スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等; ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環; アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等; カルバモイル基としては、アルキルカルバモイルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基環;スルファモイル
基としてはアルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基等;アシルオキシ基としてはアルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基環;カルバ
モイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキシ基
、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミフ基としてはアルキルスル7アモイ
ルアミ7基、アリールスル7アモイルアミ7基等; ヘテロ環基としては5〜7貝のものが好ましく、具体的
には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピリミジル基
、2−ベンゾチアゾリル基管;ヘテロ環オキシ基として
は5〜7貝の複素環を有するものが好ましく、例えば3
.4.5.6−テトラヒドロビラニル−2−オキシ基、
1−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等; ヘテロ環チオ基としては、5〜7貝の複素環チオ基が好
ましく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾ
リルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−)リ
アゾール−6一チオ基等;シロキシ基としてはトリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、シフチルブチル
シロキシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、7タルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,3]ヘプタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2,2゜1
1へブタン−1−イル、トリシクロ[3,3,1,13
=’1デカン−1−イル、7,7−ノメチルービシクロ
[2,2,11へブタン−1−イル等があげられる。
Iは0または1〜6の整数を表し、mが2〜6の整数を
表すとき複数のRは同じでも異なって1・でもよい。
表すとき複数のRは同じでも異なって1・でもよい。
一般式CI)及び(II)おいて2個のRが互(・に隣
接して存在する場合、2個のRは互いに閉環して5〜7
貝環を形成してもよい。
接して存在する場合、2個のRは互いに閉環して5〜7
貝環を形成してもよい。
■
Xは酸素原子、硫黄原子又は−N−で表される基を表す
。
。
R1は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、ス
ルホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基またはオキシカルボニル基を表すが、これら各
基の具体的な例としてはRで挙げたのと同様の基を挙げ
ることが出来る。
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、ス
ルホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基またはオキシカルボニル基を表すが、これら各
基の具体的な例としてはRで挙げたのと同様の基を挙げ
ることが出来る。
以下に本発明の一般式[1]および[11)で表される
化合物の具体例を示すが、これに限定されるものではな
い。
化合物の具体例を示すが、これに限定されるものではな
い。
、・−\、
以′下余自
′、 /゛
A−27A−28
A−29A−30
これら本発明の化合物の合成法は公知であり例えばアク
タ・ヒミカ・アカデミ−・サイエンティアラム・ハンガ
リカ (八c t a 、Cb j m、へcad、へ
ci。
タ・ヒミカ・アカデミ−・サイエンティアラム・ハンガ
リカ (八c t a 、Cb j m、へcad、へ
ci。
Hung) 1977、93 (3−4)、 403−
407頁、キミコ・7Tルマトスベチチエスキー・ツア
ーナル(Khi+n、Farm、 Zl+) 1980
.14 (12)、35−39頁 シンセシス(Syn
thesis) 198L (3L 223−225頁
特開昭57−130979号明細書等に記載されている
方法に従って合成することができる。
407頁、キミコ・7Tルマトスベチチエスキー・ツア
ーナル(Khi+n、Farm、 Zl+) 1980
.14 (12)、35−39頁 シンセシス(Syn
thesis) 198L (3L 223−225頁
特開昭57−130979号明細書等に記載されている
方法に従って合成することができる。
本発明の化合物の使用量は、本発明に用いられる有機着
色物質に対して5〜400モル%が好ましく、より好ま
しくは10〜300モル%である。
色物質に対して5〜400モル%が好ましく、より好ま
しくは10〜300モル%である。
本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、ア
ゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、ア
ゾイック染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。
これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で3001
1 Inから800旧n1 好ましくは400 n m
から7001116に少なくとも1つの吸収極大を有し
ている。
1 Inから800旧n1 好ましくは400 n m
から7001116に少なくとも1つの吸収極大を有し
ている。
これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料(アジン染料、オキサ’) ン染料
、チアジン染料など)、メチン及びポリメチン染料(シ
アニン染料、アゾメチン染料など)、アゾ染料、アント
フキノン染料、インドアミン及びインド7エ7−ル染料
、インジゴイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染
料などの化学構造上の分類に属する染料を包含する。
はキノンイミン染料(アジン染料、オキサ’) ン染料
、チアジン染料など)、メチン及びポリメチン染料(シ
アニン染料、アゾメチン染料など)、アゾ染料、アント
フキノン染料、インドアミン及びインド7エ7−ル染料
、インジゴイド染料、カルボニウム染料、ホルマザン染
料などの化学構造上の分類に属する染料を包含する。
本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラードカプラー、 D
RR化合物、DDRカプラー、アミトラシン化合物色素
現像薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料な
どをすべて包含する。
られる画像形成用染料、例えばカラードカプラー、 D
RR化合物、DDRカプラー、アミトラシン化合物色素
現像薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料な
どをすべて包含する。
本発明の有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチン、
ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよびホ
ルマザン染料等である。本願発明に最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイン
ドアミンおよびインドフェノール染料である。この染料
は、下記の基を有する化合物を包含する。
料は、アントラキノン、キノンイミン、アゾ、メチン、
ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよびホ
ルマザン染料等である。本願発明に最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイン
ドアミンおよびインドフェノール染料である。この染料
は、下記の基を有する化合物を包含する。
」二記基中、フェニル基は無置換のフェニル基、あるい
は置換されたフェニル基、例えばフルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アミ7基などで置換されたフェニ
ル基を表す。
は置換されたフェニル基、例えばフルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アミ7基などで置換されたフェニ
ル基を表す。
本発明に用いるのに適する染料形成カプラーはイエロー
、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包含する
。このカプラーは、例えば米国特許3,277.155
号および同3,458.315号に記載されているよう
な、いわゆる4当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換
基(スプリットオフ基)で置換されている2当量型のも
のであってもよい。
、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包含する
。このカプラーは、例えば米国特許3,277.155
号および同3,458.315号に記載されているよう
な、いわゆる4当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換
基(スプリットオフ基)で置換されている2当量型のも
のであってもよい。
本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、5−ビラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ビラゾリノベンツイミグゾー
ル系、イングゾロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。
しては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセ
トアニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしては、5−ビラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミダゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ビラゾリノベンツイミグゾー
ル系、イングゾロン系カプラーがあり、シアン色素像形
成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。
これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。
本発明に用いられるイエローカプラーは、例えば西独公
開特許2,057,941号、西独公開特許2,163
゜812号、特開昭47−26133号、同48−29
432号、同50−65321号、同51−3631号
、同51−50734号、同51−102636号、同
48−66835号、同48−94432号、同49−
1229号、同49−10736号、特公昭51−33
410号、同52−25733号等に記載されている化
合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従って
合成することができる。
開特許2,057,941号、西独公開特許2,163
゜812号、特開昭47−26133号、同48−29
432号、同50−65321号、同51−3631号
、同51−50734号、同51−102636号、同
48−66835号、同48−94432号、同49−
1229号、同49−10736号、特公昭51−33
410号、同52−25733号等に記載されている化
合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従って
合成することができる。
次に本発明に用いられるマゼンタカプラーは、例えば米
国特許3,684,514号、英国特許1,183,5
15号、特公昭4G−6031号、同4O−6(135
号、同44−15754号、同45−40757号、同
46−19032号、特開昭50−13041号、同5
3−129035号、同51−37646号、同55−
62454号、米国特許3,725,067号、英国特
許1,252,418号、同1,334,515号、特
開昭59−171956号、同59−162548号、
同60−43659号、同60−33552号、リサー
チ・ディスクロージー? −No、24626 (19
84)、特願昭59−243007号、同59−243
008号、同59−243009号、同59−2430
12号、同60−70197号、同60−70198号
等に記載されている化合物を含み、かつこれらに記載さ
れている方法に従って合成することができる。
国特許3,684,514号、英国特許1,183,5
15号、特公昭4G−6031号、同4O−6(135
号、同44−15754号、同45−40757号、同
46−19032号、特開昭50−13041号、同5
3−129035号、同51−37646号、同55−
62454号、米国特許3,725,067号、英国特
許1,252,418号、同1,334,515号、特
開昭59−171956号、同59−162548号、
同60−43659号、同60−33552号、リサー
チ・ディスクロージー? −No、24626 (19
84)、特願昭59−243007号、同59−243
008号、同59−243009号、同59−2430
12号、同60−70197号、同60−70198号
等に記載されている化合物を含み、かつこれらに記載さ
れている方法に従って合成することができる。
また本発明に用いられるシアンカプラーについては特に
制限はないが、フェノール系シアンカプラーであること
が好ましい。
制限はないが、フェノール系シアンカプラーであること
が好ましい。
本発明に用いられるシアンカプラーは、例えば米国特許
2,423,730号、同2,801,171号、特開
昭50−112038号、同50−134644号、同
53−109630号、同54−55380号、同56
−65134号、同56−80045号、同57−15
5538号、同57−204545号、同58−987
31号、同59−31953号等に記載されている化合
物を含みかつ、これらに記載されている方法に従って合
成できる。
2,423,730号、同2,801,171号、特開
昭50−112038号、同50−134644号、同
53−109630号、同54−55380号、同56
−65134号、同56−80045号、同57−15
5538号、同57−204545号、同58−987
31号、同59−31953号等に記載されている化合
物を含みかつ、これらに記載されている方法に従って合
成できる。
本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。
化された芳香族第一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。
上記の現像剤は写真感光材料業界で公知のアミノ7エ/
−ル及びフェニレンジアミンを包含し、これらの現像剤
を混合して用いることができる。
−ル及びフェニレンジアミンを包含し、これらの現像剤
を混合して用いることができる。
本発明において着色化合物として用いることのできる他
の色素の例として、下記のものを挙げることができる。
の色素の例として、下記のものを挙げることができる。
CI+3
NHS02C1+3
更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、[1,S、B551,673号、米国特許3,93
2,381号、同3,928,312号、同3,931
,144号、同3,954.476号、同3,929,
760号、同3,942,987号、同3,932゜3
80号、同4,013,635号、同4,013,63
3号、特開昭51−113624号、同51−1099
28号、同51−104343号、同52−4819号
、同53−149328号、リサーチ・ディスクロージ
+ −No、15157 (1976)、同誌No、1
3024 (1975)等に記載されたDIR化合物の
酸化によって形成される染料を挙げることができる。
は、[1,S、B551,673号、米国特許3,93
2,381号、同3,928,312号、同3,931
,144号、同3,954.476号、同3,929,
760号、同3,942,987号、同3,932゜3
80号、同4,013,635号、同4,013,63
3号、特開昭51−113624号、同51−1099
28号、同51−104343号、同52−4819号
、同53−149328号、リサーチ・ディスクロージ
+ −No、15157 (1976)、同誌No、1
3024 (1975)等に記載されたDIR化合物の
酸化によって形成される染料を挙げることができる。
更にまた、本発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許840,731号、同904,364号
、同932,272号、同1,014,725号、同1
,038.,331号、同1,066.352号、同1
,097,064号、特開昭51−133021号、U
ST900y029 (U、S、Defensive
Publication)、米国特許3,227.55
0号に記載されたごときDDRカプラーのカラー現像主
薬の酸化体との反応によって放出される染料もしくは、
カラー現像主薬の酸化体との反応によって形r&される
染料を挙げることができる。
例えば英国特許840,731号、同904,364号
、同932,272号、同1,014,725号、同1
,038.,331号、同1,066.352号、同1
,097,064号、特開昭51−133021号、U
ST900y029 (U、S、Defensive
Publication)、米国特許3,227.55
0号に記載されたごときDDRカプラーのカラー現像主
薬の酸化体との反応によって放出される染料もしくは、
カラー現像主薬の酸化体との反応によって形r&される
染料を挙げることができる。
また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、特公昭35−182号、同18332号、同48−
32130号、同46−43950号、同49−261
8号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。
は、特公昭35−182号、同18332号、同48−
32130号、同46−43950号、同49−261
8号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。
更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。
本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
2,322,027号、同2,801.170号、同2
,801゜171号、同2,272,191号および同
2,304,940号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散し
て親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、このと
き必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用し
ても何ら差し支えない。このとき本発明の化合物を2種
以上混合しで用いても何ら差し支えない。更に本発明の
化合物の添加方法を詳述するならば、1種または2種以
上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイドロキ7ン
誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像受容体+
)2剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、
特にノブチル7タレート、トリクレジルホス7ヱー11
ジーi−オクチルアゼレート、ジブチルセノぐケート、
トリへキシルホスフェート、デカリン、N、N−ジエチ
ルカプリルアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、
ペンタデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフ
ィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シ
クロヘキサン、テトラヒドロ7ラン等の低沸点溶媒に溶
解し (これらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で
用(・でも混合して用いてもよい。)アルキルベンゼン
スルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如き
アニオン系界面活性剤および/またはソルビタンセスキ
オレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の
親水性パイングーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキ
サー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、得られた分散液を親水性コロイド溶液(例えば))
ロデン化銀乳剤)に添加し、用いることができる。
2,322,027号、同2,801.170号、同2
,801゜171号、同2,272,191号および同
2,304,940号に記載の方法に従って高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、分散し
て親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、このと
き必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を併用し
ても何ら差し支えない。このとき本発明の化合物を2種
以上混合しで用いても何ら差し支えない。更に本発明の
化合物の添加方法を詳述するならば、1種または2種以
上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイドロキ7ン
誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像受容体+
)2剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、
特にノブチル7タレート、トリクレジルホス7ヱー11
ジーi−オクチルアゼレート、ジブチルセノぐケート、
トリへキシルホスフェート、デカリン、N、N−ジエチ
ルカプリルアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、
ペンタデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフ
ィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シ
クロヘキサン、テトラヒドロ7ラン等の低沸点溶媒に溶
解し (これらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で
用(・でも混合して用いてもよい。)アルキルベンゼン
スルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如き
アニオン系界面活性剤および/またはソルビタンセスキ
オレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の
親水性パイングーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキ
サー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、得られた分散液を親水性コロイド溶液(例えば))
ロデン化銀乳剤)に添加し、用いることができる。
着色物質と本発明の化合物の両者は写真要素中の親水性
コロイド層のいずれか、もしくはいくつかの中に存在す
ることができる。これらの物質は感光性の要素および、
写真拡散転写フィルムユニット(二用いられる色素画像
受容体のような非感光性要素中に存在していてもよい。
コロイド層のいずれか、もしくはいくつかの中に存在す
ることができる。これらの物質は感光性の要素および、
写真拡散転写フィルムユニット(二用いられる色素画像
受容体のような非感光性要素中に存在していてもよい。
着色物質及び本発明の化合物がこのような非感光性の画
像記録要素中に含まれる場合には、これらは媒染されて
いることが好ましい。従って、このような用い方に対し
ては、本発明の化合物は、安定化すべき色素より移動し
て離れていくことのないように受像体の媒染層に保持さ
れ得るような分子形態を有していなければならない。
像記録要素中に含まれる場合には、これらは媒染されて
いることが好ましい。従って、このような用い方に対し
ては、本発明の化合物は、安定化すべき色素より移動し
て離れていくことのないように受像体の媒染層に保持さ
れ得るような分子形態を有していなければならない。
本発明の方法において用いられる写真感光材料は写真感
光材料業界で公知の方法により製造することが出来る。
光材料業界で公知の方法により製造することが出来る。
本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内型
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよ1、% B 上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように2つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族第1級アミン現像主薬を
含むアルカリ性溶液中で行われる。
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよ1、% B 上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように2つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族第1級アミン現像主薬を
含むアルカリ性溶液中で行われる。
本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラー拡散転
写用フィルムユニットである場合には、写真材料の処理
は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破裂
可能な容器中に現像主薬が含有される。
写用フィルムユニットである場合には、写真材料の処理
は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破裂
可能な容器中に現像主薬が含有される。
本発明の方法を写真感光材料に適用する場合には、カラ
ーポジフィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム
、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フィルムユニ
ット、銀色素漂白用感光材料、熱現像用カラー感光材料
など各種のカラー写真感光材料が挙げられる。
ーポジフィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム
、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フィルムユニ
ット、銀色素漂白用感光材料、熱現像用カラー感光材料
など各種のカラー写真感光材料が挙げられる。
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実
施態様はこれらに限定されない。
施態様はこれらに限定されない。
実施例1
下記の構造を有するマゼンタ染料(メタノール溶液中の
吸収極大538nm) 0.5gをトリオクチルホスフェート4IIIn!およ
び酢酸エチル8’m1に溶解し、この溶液を0.5%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶t 2 ++
+1全+1ヲ含%ゼラチン溶液10 m I!に乳化分
散させた。
吸収極大538nm) 0.5gをトリオクチルホスフェート4IIIn!およ
び酢酸エチル8’m1に溶解し、この溶液を0.5%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶t 2 ++
+1全+1ヲ含%ゼラチン溶液10 m I!に乳化分
散させた。
次に、この乳化分散液を5%ゼラチン溶液30 「I+
1に混合し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支
持体上に塗布して試料を得た。この試料をNo。
1に混合し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支
持体上に塗布して試料を得た。この試料をNo。
1とする。
同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造式
(、)及び(b)で表される比較化合物を、それぞれ0
.5g加えて上記試料No、1と同様の方法で塗布して
試料No、2及びNo、 3を作成した。
(、)及び(b)で表される比較化合物を、それぞれ0
.5g加えて上記試料No、1と同様の方法で塗布して
試料No、2及びNo、 3を作成した。
また上記試料No、 1の方法で上記乳化分散液を作る
際に、表1に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ0.5gずつ加えて上記試料No、1と同様の方法で
塗布して12種の試料(No、 4〜15)を作成した
。
際に、表1に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ0.5gずつ加えて上記試料No、1と同様の方法で
塗布して12種の試料(No、 4〜15)を作成した
。
比較化合物(、)・・・特開昭55−12129号に記
載の金属錯体 比較化合物(b)・・・同 上 上記の各試料をキセノンフェードメーターに220時間
曝射し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表1に示す
。但し、色素画像の耐光性は、色素残存率で行なった。
載の金属錯体 比較化合物(b)・・・同 上 上記の各試料をキセノンフェードメーターに220時間
曝射し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表1に示す
。但し、色素画像の耐光性は、色素残存率で行なった。
表1
表1から明らかなように、本発明の褪色防止剤を使用し
た試料(No、4〜15)は、公知の金属錯体を使用し
た試料(No、 2及び3)より優れた光褪色防止効果
を示しており、しかも黒褐色状の変色も殆ど認められな
かった。
た試料(No、4〜15)は、公知の金属錯体を使用し
た試料(No、 2及び3)より優れた光褪色防止効果
を示しており、しかも黒褐色状の変色も殆ど認められな
かった。
実施例2
実施例1において、マゼンタ染料を下記の構造を有する
マゼンタ染料(メタノール溶液中の吸収極大536++
+++)に変えた以外は全〈実施例1と同様の方法で1
5種の試料(No、 16〜30)を作成した。
マゼンタ染料(メタノール溶液中の吸収極大536++
+++)に変えた以外は全〈実施例1と同様の方法で1
5種の試料(No、 16〜30)を作成した。
得られた試料をキセノンフェードメーターに160時間
曝射し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表2に示す
。
曝射し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表2に示す
。
(マゼンタ染料)
し81117(tJ
表2
表2においても、本発明の褪色防止剤を使用した試料は
、公知の金属錯体を使用した試料より優れた光褪色防止
効果を有していることが判る。また本発明に係る試料は
、黒褐色状の変色が殆ど認められず、耐光試験後も好ま
しい色相を保っていた。
、公知の金属錯体を使用した試料より優れた光褪色防止
効果を有していることが判る。また本発明に係る試料は
、黒褐色状の変色が殆ど認められず、耐光試験後も好ま
しい色相を保っていた。
実施例3
マゼンタカプラーとして例示カプラー(M−8)30g
をトリクレジルホス7ヱー) 30m1及び酢酸エチル
100川lに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム2.5gを含む5%ゼラチン水溶液50
0 +n 1に添加後、ホモジナイザーにより分散し、
得られた分散液を緑色感光性塩臭化銀(塩化銀30モル
%含有)乳剤1,000m1に添加し、硬膜剤としてN
、N’、N”−Fリアクリロイルへキサヒドロ−5−)
リアジンの2%メタノール溶液10 m (!を加え、
ポリエチレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真
材料の試料を得た。この試料をNo、31とする。
をトリクレジルホス7ヱー) 30m1及び酢酸エチル
100川lに溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム2.5gを含む5%ゼラチン水溶液50
0 +n 1に添加後、ホモジナイザーにより分散し、
得られた分散液を緑色感光性塩臭化銀(塩化銀30モル
%含有)乳剤1,000m1に添加し、硬膜剤としてN
、N’、N”−Fリアクリロイルへキサヒドロ−5−)
リアジンの2%メタノール溶液10 m (!を加え、
ポリエチレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真
材料の試料を得た。この試料をNo、31とする。
同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造の
比較化合物(c)及び(d)を、それぞれ24g添加し
たものを同様に塗布して試料No、32及びNo。
比較化合物(c)及び(d)を、それぞれ24g添加し
たものを同様に塗布して試料No、32及びNo。
33を作成した。
更に、表3に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ20g添加し同様に塗布して7種の試料(No。
れ20g添加し同様に塗布して7種の試料(No。
34〜40)を作成した。
−3コー
比較化合物(c)・・・特開昭54−48538号に記
載の化合物 比較化合物(d)・・・特開昭56−159644号に
記載の化合物 これらの各試料を露光した後、下記の処理液および処理
工程で処理した。
載の化合物 比較化合物(d)・・・特開昭56−159644号に
記載の化合物 これらの各試料を露光した後、下記の処理液および処理
工程で処理した。
ベンジルアルコール 12. Oa+
1へキサメタ燐酸ナトリウム 2.5g無水
亜硫酸ナトリウム 1.9g臭化ナトリ
ウム 1.4g臭化カリウム
0.5g炭酸ナトリウム
30.0gN−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチル−4−アミノアニリン硫酸塩
5.0g水を加えて11とし、水酸化すFリウムを用い
て、pH10,301:il!整する。
1へキサメタ燐酸ナトリウム 2.5g無水
亜硫酸ナトリウム 1.9g臭化ナトリ
ウム 1.4g臭化カリウム
0.5g炭酸ナトリウム
30.0gN−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチル−4−アミノアニリン硫酸塩
5.0g水を加えて11とし、水酸化すFリウムを用い
て、pH10,301:il!整する。
エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム61.0g
エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム5.0g
チオ硫酸アンモニウム 124.58メ
タ重亜硫酸アンモニウム 13.3g無水亜
硫酸ナトリウム 2.7g水を加えて
11とし、アンモニア水を用いてpH6,5に111i
整する。
タ重亜硫酸アンモニウム 13.3g無水亜
硫酸ナトリウム 2.7g水を加えて
11とし、アンモニア水を用いてpH6,5に111i
整する。
〔処理工程〕(30℃)
処理時間
現 像 3分30秒漂
白定着 1分30秒水 洗
3分乾 燥 このようにして色素像を形成した各試料に、紫外線カッ
ト・フィルターであるコダック・ラッテンフィルターN
o、2Aを付けてキセノンフェードメーターで160時
間褪色テストを行なった。その結果を表3に示した。
白定着 1分30秒水 洗
3分乾 燥 このようにして色素像を形成した各試料に、紫外線カッ
ト・フィルターであるコダック・ラッテンフィルターN
o、2Aを付けてキセノンフェードメーターで160時
間褪色テストを行なった。その結果を表3に示した。
褪色の程度は、褪色テスト前1.0の濃度部分の濃度変
化で示した。
化で示した。
表 3
(発色マゼンタ色素のメタノール溶液中での吸収極大は
538 n +aであった。)表3の結果から明らかな
ように、本発明の褪色防止剤は従来の有機系褪色防止剤
より優れた光褪色防止効果を有している。
538 n +aであった。)表3の結果から明らかな
ように、本発明の褪色防止剤は従来の有機系褪色防止剤
より優れた光褪色防止効果を有している。
実施例4
シアンカプラーとして例示カプラー(C−6)35gを
ジオクチル7タレート35II11及び酢酸エチル10
0I111に溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム2.5gを含む5%ゼラチン水溶液50
0 +a lに添加後、ホモジナイザーにより分散し、
得られた分散液を赤色感光性塩臭化銀(塩化銀30モル
%含有)乳剤1,000mfに添加し、硬膜剤としてN
、N’、N”−)リアクリロイルへキサヒドロ−6−
トリアジンの2%メタノール溶液10mfを加え、ポリ
エチレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料
の試料を得た。この試料をNo、41とする。
ジオクチル7タレート35II11及び酢酸エチル10
0I111に溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム2.5gを含む5%ゼラチン水溶液50
0 +a lに添加後、ホモジナイザーにより分散し、
得られた分散液を赤色感光性塩臭化銀(塩化銀30モル
%含有)乳剤1,000mfに添加し、硬膜剤としてN
、N’、N”−)リアクリロイルへキサヒドロ−6−
トリアジンの2%メタノール溶液10mfを加え、ポリ
エチレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料
の試料を得た。この試料をNo、41とする。
実施例3と同様に上記乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物(e)、表4に示すような本発明の例示化
合物を、それぞれ15F1添加して9種の試料(No、
42〜50)を作成した。
の比較化合物(e)、表4に示すような本発明の例示化
合物を、それぞれ15F1添加して9種の試料(No、
42〜50)を作成した。
比較化合物(e)・・・特開昭59−87456号に記
載の化合物 これらの各試料を露光した後、実施例3と全く同様に処
理して得られた色素像に、紫外線カツトフィルター (
実施例3で用いたものと同じ)を付けてキセノンフェー
ドメーターで240時間褪色テストを行なった。その結
果を表4に示した。
載の化合物 これらの各試料を露光した後、実施例3と全く同様に処
理して得られた色素像に、紫外線カツトフィルター (
実施例3で用いたものと同じ)を付けてキセノンフェー
ドメーターで240時間褪色テストを行なった。その結
果を表4に示した。
以′下余゛白
/゛
表4
(発色シアン色素のメタノール溶液中での吸収極大は6
52 n mであった。) 表4から明らかなように、本発明の褪色防1ヒ剤は、シ
アン発色色素の光褪色防止効果も大きい。
52 n mであった。) 表4から明らかなように、本発明の褪色防1ヒ剤は、シ
アン発色色素の光褪色防止効果も大きい。
実施例5
次に本発明を熱現像感光材料に適用した例を示す。
〈熱現像感光要素の作成〉
以下の素材を用いて表5に示す熱現像感光要素を作成し
た。
た。
ゼラチン・・・写真用石灰処理ゼラチンとフェニルカル
バモイル化ゼラチン(ルスロー社製、タイ7’1781
9PC) ヲ2 : 1 (重ji比)テ混合したもの
。
バモイル化ゼラチン(ルスロー社製、タイ7’1781
9PC) ヲ2 : 1 (重ji比)テ混合したもの
。
PVP・・・ポリビニルピロリドン(K−30)固体熱
溶剤・・・p−ブトキシベンズアミド液体熱溶剤・・・
1,2.4−ブタン) l)オール還元剤・・・下記還
元剤AとBを7:3(モル比)で混合したもの。
溶剤・・・p−ブトキシベンズアミド液体熱溶剤・・・
1,2.4−ブタン) l)オール還元剤・・・下記還
元剤AとBを7:3(モル比)で混合したもの。
(A)
(B)
有機銀塩・・・5−メチルベンゾトリアゾール銀感光性
ハロゲン化銀・・・特願昭61−254257号の実施
例に記載されているものと同じものを用いた。
ハロゲン化銀・・・特願昭61−254257号の実施
例に記載されているものと同じものを用いた。
イエロー色素供与物質(Y−CPM)
C11゜
x:y=80:20(重量比)
マゼンタ色素供与物質(H−CPM)
H3
シアン色素供与物質(C−CPM)
CI。
ll
x:y=60:40(重量比)
つ・T門゛。
、:、、、−、、’、、/
は銀換算値で示す)
〈熱現像受像要素の作成〉
写真用バライタ紙(厚さ170μ屑、重量190g/y
2)上に、以下の受像層塗布液を湿潤膜厚137.2μ
肩で塗布して乾燥し、熱現像受像要素を作成した(試料
No、51)。
2)上に、以下の受像層塗布液を湿潤膜厚137.2μ
肩で塗布して乾燥し、熱現像受像要素を作成した(試料
No、51)。
(受像層塗布液)
ポリ塩化ビニル(和光紬薬製、n =1,100)21
.0g テトラヒドロ7ラン 190+1同様
の方法で上記の受像層塗布液を作る際に、表6に示すよ
うに比較化合物、紫外線吸収剤、本発明の例示化合物を
、それぞれ0.8gずっ(併用の場合は各々0.4gず
つ)加えて上記試料No、51と同様に塗布して9種の
試料(No、52〜60)を作成した。
.0g テトラヒドロ7ラン 190+1同様
の方法で上記の受像層塗布液を作る際に、表6に示すよ
うに比較化合物、紫外線吸収剤、本発明の例示化合物を
、それぞれ0.8gずっ(併用の場合は各々0.4gず
つ)加えて上記試料No、51と同様に塗布して9種の
試料(No、52〜60)を作成した。
前記熱現像感光要素にステップウェッジおよび緑色フィ
ルターを通して4000CM Sのタングステン光露光
を与え、熱現像受像要素とそれぞれ塗布面同士を重ね合
わせて100°Cにて4秒間の予備加熱を行った後、1
50℃にて90秒間の圧着加熱(熱現像)を行った。な
お、予備加熱および圧着加熱は特開昭61−15365
1号の図−2に示される熱現像装置を用いた。
ルターを通して4000CM Sのタングステン光露光
を与え、熱現像受像要素とそれぞれ塗布面同士を重ね合
わせて100°Cにて4秒間の予備加熱を行った後、1
50℃にて90秒間の圧着加熱(熱現像)を行った。な
お、予備加熱および圧着加熱は特開昭61−15365
1号の図−2に示される熱現像装置を用いた。
加熱終了後、感光要素から受像要素を速やかに引き剥が
すと、受像要素表面にマゼンタ色画像が得られた。この
色画像の写真特性および耐光安定性を調べた。結果を併
せて表6に示す。
すと、受像要素表面にマゼンタ色画像が得られた。この
色画像の写真特性および耐光安定性を調べた。結果を併
せて表6に示す。
(写真特性の評価)
マゼンタ画像の最大反射濃度と最小反射濃度をサクラデ
ンシトメーターPD^−65(小西六写真工業製)にて
緑色光で測定した。
ンシトメーターPD^−65(小西六写真工業製)にて
緑色光で測定した。
(耐光安定性の評価)
マゼンタ画像を有する試料にキセノンフェードメーター
(スガ試験磯WE−6X−+1c)にて5日および10
日の光照射を行い、色素濃度残存率(%)を調べた。
(スガ試験磯WE−6X−+1c)にて5日および10
日の光照射を行い、色素濃度残存率(%)を調べた。
以下余白
表6
本紫外線吸収剤(UV−1)
本比較化合物(c)は実施例3に使用したものと同じ。
表6より、本発明の褪色防止剤は熱現像感光材料に用い
ても、写真特性を損わずに優れた褪色防止効果を示すこ
とが判る。また、本発明の褪色防止剤と紫外線吸収剤を
併用することにより、褪色防止効果は更に向上する。
ても、写真特性を損わずに優れた褪色防止効果を示すこ
とが判る。また、本発明の褪色防止剤と紫外線吸収剤を
併用することにより、褪色防止効果は更に向上する。
本発明に係る光褪色防止剤を有機着色物質と存在させる
ことにより、有8!着色物質、特にカラー写真感光材料
に用いられる色素、染料等の光による変褪色を着しく軽
減することができる。
ことにより、有8!着色物質、特にカラー写真感光材料
に用いられる色素、染料等の光による変褪色を着しく軽
減することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有機着色物質と一般式〔 I 〕で示される化合物及び〔
II〕で示される化合物の少なくとも一種を共存させるこ
とを特徴とする有機着色物質の光褪色防止方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは置換可能な基を表し、mは0または1〜6
の整数を表す。mが2〜6の整数を表す時、複数のRは
同じでも異なっていてもよい。Xは酸素原子、硫黄原子
又は▲数式、化学式、表等があります▼で表される基を
表す。R^1は水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ還基、アシ
ル基、スルホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、またはア
リールオキシカルボニル基を表す。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11947887A JPS63284547A (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 有機着色物質の光褪色防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11947887A JPS63284547A (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 有機着色物質の光褪色防止方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63284547A true JPS63284547A (ja) | 1988-11-21 |
Family
ID=14762291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11947887A Pending JPS63284547A (ja) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | 有機着色物質の光褪色防止方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63284547A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0371312A1 (de) * | 1988-11-26 | 1990-06-06 | MERCK PATENT GmbH | Benzoxazinderivate |
-
1987
- 1987-05-15 JP JP11947887A patent/JPS63284547A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0371312A1 (de) * | 1988-11-26 | 1990-06-06 | MERCK PATENT GmbH | Benzoxazinderivate |
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