JPS63281158A - 有機着色物質の光褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機着色物質の光褪色防止方法に関する。

〔発明の背景〕

一般に、有機着色物質が光によって褪色する傾　・向が
あることは広く知られている。インク、ａ維の染料、ま
たはカラー写真などの分野で、このような有機着色物質
の光褪色性を防止する研究が行われている。

本発明は、かかる有機着色物質の光褪色防止の目的で、
極めて有利に用いられる。

本発明において用いられる有機着色物質とは、日光の照
射下において、人間の口に有色に見える物質を意味し、
一般的にはメタノール溶液中で３００ｎ鳴〜８００ｎ−
に少なくとも１つの吸収極大を有する有機物質のことを
意味する。

また、本明細書において、光という用語は、約３００ｎ
論から約８００ｎ−以下の電磁波を意味し、約４００ｎ
−未満の紫外線、約４００ｎｗ−約７００ｎｍの可視光
線おより約７００ｎ曽〜約８００ｎ輪の赤外線を包含す
る。

有機着色物質、たとえば色素または染料等の耐光性を向
上せしめる方法については、多くの報告がある０例えば
米国特許３，４３２，３００号には、インドフェノール
、インドアニリン、アゾおよびアゾメチン染料のような
カラー写真に用いられる有機化合物を綜合複葉環系を有
するフェノールタイプの化合物と混合することにより、
可視および紫外部の光に対する堅牢性が改良されること
が述べられている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、カプラー
から得られる色素像は艮゛時間に亘って光に曝されたり
、高温高湿下に保存されでも変褪色しないことが望まれ
る。

しかし、これらの色素像の主として紫外線或いは可視光
線に対する堅牢性は満足できる状態にはなく、これらの
活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色することが知
られている。このよろな欠点を除去するために、従来、
褪色性の少ない種々のカプラーを選択して用いたり、紫
外線から色素画像を保護するために紫外線吸収剤を用い
たり、或いはカプラー中に耐光性を付与する基を導入し
たりする方法等が提案されている。

しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用いて色素画像に
満足すべき耐光性を与えるには、比較的多量の紫外線吸
収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の着色の
ために色素画像が者しく汚染されてしまうことがあった
。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線による色素画
像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線吸収剤に
よる耐・光性の向上にも限界がある。更に７１／−ル性
水酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成
する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方法が知ら
れており、例えば特公昭４８−３１２５６号、同４８−
３１６２５号、同５１−３０４６２号、特開昭４９−１
３４３２６号および同４９−１３４３２７号にはフェノ
ールおよびビスフェノール類、米国特許３，０６９．２
８２号にはピロガロール、没食子酸およびそのエステル
類、米国特許２，３６０．２９０号および同４．Ｏ１５
，９９０号にはα−トコフェロール類およ１そのアンル
誘導体、特公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−１４
７５１号および米国特許２゜７３５　、７６５号にはハ
イドロキノン誘導体、米国特許３゜４３２．３００号、
同３，５７４，６２７号には６−ヒドロキシクロマン類
、米国特許３，５７３．０５０号には５−ヒドロキシク
ロマン誘導体および特公昭４９−２０９７７号には６゜
６８−ノビドロキシ−２，２Ｘ−スピロビクｑマン類等
を用いることが提案されている。しかし、これらの化合
物は色素の不褪色や変色防止剤としての効果が成る程度
はみられるが十分ではない。

また、有機着色化合物の光に対する安定性を、その吸収
ピークが着色化合物のピークよりも深色性であるような
アゾメチン消光化合物を使用して改良することが英国特
許１，４５１．０００号に記載されているが７ゾメチン
消光化合物自身が着色しているため着色物質の色相への
影響が大きく不利である。また、金１４錯体を、ポリマ
ーの光劣化防止に使用することがジャーナル・オブ・ポ
リマーサイエンス、ポリマーケミストリイｌｉ　　（Ｊ
、Ｐｏ！ｙｓ、ｓｅｉ、＋Ｐｏｌｙｍ、Ｃｈｅｍ、Ｅｄ
、）　１２巻、９９３頁（１９７４）、ジャーナル・オ
プ・ポリマーサイエンス、ポリマーレター４ｉ　　（Ｊ
、Ｐｏ１ｙｓ、Ｓｅｉ、＋　　Ｐｏｌｙｍ、Ｌｅｔｔ、
Ｅｄ、）＋　　１３巻、　７１頁（１９７５）などに記
載されており、また金属錯体による染料の光に対する安
定化を行う方法が特開昭５０−８７６４９号およびリサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、１５１６２　（１９７６）に
記載されているが、これらの錯体は、褪色防止効果その
ものが大きくない上に、有機溶媒への溶解性が＾くない
ので、褪色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えるこ
とがで秤ない、更に、これらの錯体は、それ自体の着色
が大きいために、多量に添加すると、有機着色物質、と
くに色素の色相ならびに純度に悪影響を及ぼす。

更に、各種金属錯体による染料の光安定化の方法が特開
昭５４−６２８２６号、同５４−６２９８７号、同５４
−６５１８５号、同５４−６９５８０号、同５４−７２
７８０号、同５４−８２３８４号、同５４−８２３８５
号、同５４−８２３８６号、同５４−１３６５８１号、
同５４−１３６５８２号、同５５−１２１２９号、同５
５−１５２７５０号、同５６−１６８６５２号、同５６
−１６７１３８号、同５７−１６１７４４号、特公昭５
７−１９７７０号等に記載されている。

しかしながら、上記の方法によっても錯体それ自体の着
色を低下させるには未だ不十分であり、有機着色物質、
特に色素もしくは染料の色相ならびに純度への悪影響を
取り除くことはできない。

また、これらの公知の金属錯体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、カラー写真材料という）に適用した
場合、現像処理されたカラー写真材料の未発色部に汚染
が発生し易い、特に現像処理済みのカラー写真材料を高
温、高湿の条件下に保存した場合に汚染の発生が著しく
増加する。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、有８！着色物質の光に対する安定性を
改良する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、有ｔ’！ＡＭ色物質、特に色素も
しくは染料の色相ならびに純度を悪化させることなしに
、これらの物質の光に対する安定性を改良する方法を提
供することである。

更に、本発明の他の目的は、カラー写真材料の未発色部
の汚染を発生することなしにカラー写真画像を形成する
色像の光に対する安定性を改良する方法を提供すること
である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、有機着色物質と下記一般式〔Ｉ〕
で示される化合物の少なくとも１種を共存させることを
特徴とする有機着色物質の光褪色防止方法によって達成
される。

一般式（＋） 式中　Ｒ１およびＲ２は水素原子または、それぞれ置換
基を有してもよいフルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、７リー
ル基、ヘテロ環基、７シル基、スルホニル基、カルバモ
イル基、ホスホニル基、スルフアモイル基もしくはオキ
シカルボニル基を表す　Ｒ３は置換可能な基を表す。輪
は０または１〜６の整−数を表し、鎗が２〜６の整数を
表すとき、複数のＲ３は同じでも異なっていても良い。

以下、本発明をより具体的に説明する。

上記一般式（１）において％Ｒ１およびＲ２で表される
アルキル基としては炭素数１〜３２のもの、アルケニル
基お上びアルキニル基としては炭素数２〜３２のもの、
シクロアルキル基お上りシクロアルケニル基としては炭
素数３〜１２．特に５〜７のものが好ましく、アルキル
基、アルケニル基およびアルキニル基は直鎖でも分岐で
もよい、また、これらの基は置換基を有しでもよい、具
体的には、メチル、エチル、ｔ−ブチル、ペンタデシル
、１−へキシル／ニル、２−クロロ−ｔ−ブチル、２．
４−ノー１−アミルフェノキシメチル、１−エトキシト
リデシル、アリル、インプロペニル、エチニル、２−プ
ロピニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへ
〜セニル等の基が挙げられる。

Ｒ’お上りＲ２で表されるアリール基としては７エ二ル
基、ナフチル基が好ましく、置換基を有していても良い
。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ノーｔ−７ミルフエニル基、ヘキサデシルオキ
シフェニル基、Ｊ−す７チル基等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２で表されるヘテロ環基としては５〜７貝の
ものが好ましく、置換されていても良（、また縮合して
いても良い、具体的には２−フリル基、２−チェニル基
、２−ピリミノル基、２−ベンゾチアゾリル基等があげ
られる。

Ｒ１及びＲ２で表されるアシル基としては、例えばアセ
チル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、Ｃｌ−
２１４−ノーｔ−７ミルフエノキシブタノイル基等のフ
ルキルカルボニル基、インｆイルａ、３−ペンタデシル
オキシベンゾイル ゾイル基等の７リールカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ１及ＶＲ２で表されるスルホニル基としてはメチルス
ルホニル基、ドデシルスルホニル基の如塾フルキルスル
ホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ’及Ｃ／Ｒ”で表されるホスホニル基としてはブチル
オクチルホスホニル基のごときアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基のごときアルコキシホスホ
ニル基、フェノキシホスホニル基のごときアルールオキ
シホスホニル基、フェニルホスホニル基のごときアリー
ルホスホニル基等があげられる。

Ｒ’及びＲ２で表されるカルバモイル基は、フルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換してい
てもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオク
チルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−トドデシル
カルバモイル基、ト１３−（２，４−シーｔ−７ミルフ
エノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２で表されるスルフアモイル基はフルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換してい
ても良く、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシ
ルオキシエチル）スル７ヘアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルスルフＴモイルｌｉ、Ｎ−フェニルスルファ
モイル基等があげられる。

Ｒ１及びＲ２で表されるオキシカルボニル基は、アルコ
キシカルボニル基と７リールオキシカルポニル基が好ま
しい、アルコキシカルボニル基は更に置換基を有してい
ても良く、例えばメトキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデ
シルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカルボニル
オキシ基１ベンノルオキシカルボニル基等が挙げられる
。

また、７リールオキシカルポニル基は更に置換基を有し
ていでも良く、例えば７エ／キシカルボニル基、ｐ−ク
ロルフェノキシカルボニル基、慕−ベンタデシルオキン
フェノキシ力ルボニル基等があげられる。

Ｒ３は置換可能な基を表す、ＩＩはＯまたは１〜６の整
数を表し、鵠が２〜６の整数を表す時、複数のＲ３は同
じでも異なっていても良い。

Ｒ２で表される置換基として特に制限はないがＲ１及び
Ｒ２と全く同様の基を表す以外に７ニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、７リールチオ、ハ
ロゲン原子、スルフィニル、シアノ、アルコキシ、アシ
ルオキシ、ヘテロ環オキシ、ンａキシ、アシルオキシ、
カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド
、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカルボ
ニルアミ／、アリールオキシカルボニルアミ／、フルコ
キシ力ルボニル、アリールオキシカルボニルアミノ、ヘ
テロ環チオの各基ならびにスピロ化合物残基、有情炭化
水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒ）で表されるアシル７ミ７基としては、アルキルカル
ボニル７ミ７基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒ３で表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニル７ミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒ３で表されるフルキルチオ基、アリールチオ基、にお
けるアルキル成分、７リ一ル成分は上記Ｒ１で表される
フルキル基、７リール基が挙げられる。

スルフィニル基トしてはフルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル暴； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ ウレイド基としてはアルキルウレイド基、了り一ルウレ
イド基等； スル７アモイル７ミ７基としてはアルキルスル７７モイ
ルアミ７基、アリールスル７アモイルアミノ基等； ヘテロ環基としては５〜７真のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミノル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；ヘテロ環オキシ環として
は５〜７貝の複素環を有するものが好ましく、例えば３
，４．５．（３−テトラヒドロピラニル−２−オキシＪ
ｉ、１−フェニルテトラゾール−５−オキン基等； ヘテロ環チオ基としては、５−７貝の複素環チオ基が好
ましく、例えば２−ビリノルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１．３．５ートリ
フ’ｌ−ルー６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメ
チルシロキン基、トリエチルシロキシ基、ツメチルブチ
ルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］ヘプタン−
１−イル等； 有情炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
１へブタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１＋
’］デカン−１−イル、７，７−ノメチルービシクロ［
２，２，１１へブタン−１−イル等があげられる。

本発明の前記一般式［Ｎで表される化合物はビスピジン
系化合物であり、本発明において前記一般式［１１にお
いてＲ１及びＲ２の少なくともひとつが、アルキル、ア
ルケニル、ンクロアルキル、またはアリールの各基であ
る場合が特に好ましい。

以下に本発明の一般式（１］で示される化合物の具体例
を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

これら本発明の化合物の合成法は公知であり、例えばジ
ャーナル・オプ・オーガニック・ケミスト　リ　−　（
Ｊ、　　Ｏｒｇ、　　Ｃｈｅｗ）　　１９７６．４１（
９）　　ｌ　１５９３−１５９７頁、西独公開特許２．
７２６．５７１号、同３，１１２，０５５号等に記載さ
れている方法にしたがって合成することが出来る。

本発明の化合物の使用量は、本発明に用いられる有機着
色物質に対して５〜４００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜３００モル％である。

本発明に用いられる有機着色物質は、塩基性染料、酸性
染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料などの水溶
性染料、硫化染料、建染染料、油溶染料、分散染料、７
ゾイツク染料、酸化染料の如き不溶性染料、あるいは反
応性染料などの染色的性質上の分類に属する染料をすべ
て包含する。

これらの有機着色物質は、メタノール溶液中で３００ｎ
ＩＩから８００ｎｓ、好ましくは４００ｎ＋ｍから７０
０ｎ−に少なくとも１つの吸収極大を有している。

これらの染料のうち、本発明に好ましく用いられる染料
はキノンイミン染料（アノン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料など）、メチン及びポリメチン染料（シアニ
ン染料、アゾメチン染料など）、アゾ染料、７ントラキ
／ン染料、インドアミン及びインドアエノール染料、イ
ンノボイド染料、カルボ、ニウム染料、ホルマザン染料
などの化学構造上の分類に属する染料を包含する。

本発明に用いられる有機着色物質は、写真の分野で用い
られる画像形成用染料、例えばカラードカプラー、ＤＲ
Ｒ化合物、Ｄ［ｌＲカプラー、アミトラシン化合物色素
現像薬などから形成される染料、銀色素漂白法用染料な
どをすべて包含する。

本発明の有機着色物質として用いられるのに好ましい染
料は、アントラキノン、キノンイミン、７ゾ、メチン、
ポリメチン、インドアミン、インドフェノールおよびホ
ルマザン染料等である０本願発明に最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料ならびにイン
ドアミンおよびインドアエノール染料である。この染料
は、下上記基中、フェニル基は無置換の７ヱニル基、あ
るいは置換されたフェニル基、例えばアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アミ７基などで置換されたフ
ェニル基を表す。

本発明に用いるのに適する染料形成カプラーはイエロー
、マゼンタ及びシアン染料形成タイプのものを包含する
。このカプラーは、例えば米国特許３，２７７．１５５
号および同３，４５８．３１５号に記載されているよう
な、いわゆる４当量型のもの、またはカプリング位の炭
素原子がカプリング反応時に離脱することのできる置換
基（スプリットオフ基）で置換されでいる２当量型のも
のであってもよい。

本発明において好ましいイエロー色素像形成カプラーと
しては、ベンゾイル７セトアニリド型、ピパロイルアセ
ト７ニリド型カプラーがあり、マゼンタ色素像形成カプ
ラーとしでは、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、イミグゾピラゾール系、ピラゾロピラゾール系、
ピラゾロテトラゾール系、ビラゾリノベンツイミグゾー
ル系、イングゾロン系カプラーがあり、２７２色素像形
成カプラーとしては、７ヱノール系、ナフトール系、ピ
ラゾロキナゾロン系カプラーがある。

これらのイエロー、マゼンタおよびシアン色素形成カプ
ラーの各具体例は、写真業界において公知であり、本発
明においては、これら公知のすべてのカプラーが包含さ
れる。

本発明に用いられるイエローカプラーは、例えば西独公
開特許２，０５７，９４１号、西独公開特許２，１６３
゜８１２１Ｊ−１Ｗ　１ｊｌｌ　昭４７−２６１３３号
、同４８−２９４３２号、同５０−６５３２１号、同５
１−３６３１号、同５１−５０７３４号、同５１−１０
２６３６号、同４８−６６８３５号、同４８−９４４３
２号、同４９−１２２９号、同４９−１０７３６号、特
公昭５１−３３４１０号、同５２−２５７３３号等に記
載されている化合物を含み、かつこれらに記載されてい
る方法に従って合成すること７ができる。

次に本発明に用いられるマゼンタカプラーは、例えば米
国特許３，６８４．５１４号、英国特許１，１８３．５
１５号、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号
、同４４−１５７５４号、同４５−４０７５７号、同４
６−１９０３２号、特開昭５０−１３０４１号、同５３
−１２９０３５号、同５１−３７６４６号、同５５−６
２４５４号、米国特許３，７２５，０６７号、英国特許
１，２５２，４１８号、同１，３３４，５１５号、特開
昭５９−１７１９５６号、同５９−１６２５４８号、同
６０−４３６５９号、同６０−３３５５２号、リサーチ
・ディスクローツヤ−Ｎｏ、２４６２６　（１９８４）
、特願昭５９−２４１００７号、同５９−２４３００８
号、同５９−２４３００９号、同５９−２４３０１２号
、同６０−７０１９７号、同６０−７０１９８号等に記
載されている化合物を含み、かつこれらに記載されてい
る方法に従って合成することができる。

また本発明に用いられるシアンカプラーについては特に
制限はないが、フェノール系シアンカプラーであること
が好ましい。

本発明に用いられるシアンカプラーは、例えば米国特許
２，４２３，７３０号、同２，８０１．１７１号、特開
昭５０−１１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同
５３−１０９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６
−６５１３４号、同５Ｂ−８００４５号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−９８７
３１号、同５９−３１９５３号等に記載されている化合
物を含みかっ、これらに記載されている方法に従って合
成できる。

本発明において、このようなカプラーを用いる場合、酸
化された芳香族第一級アミンハロゲン化鍜現像剤と反応
させることによってこれらのカプラーから染料が形成さ
れる。

上記の現像剤は写真感光材料業界で公知の７ミノ７エ／
−ル及びフェニレンノアミンを包含し、これらの現像剤
を混合して用いることができる。

本発明において着色化合物として用いることのできる他
の色素の例として、下記のものを挙げることができる。

Ｈ Ｃ１１゜ ＮＩＳＯ２ＣＩ！３ 更に、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、Ｕ、Ｓ、［１３５１，６７３号、米国特許３，９３
２．３８１号、同３，９２８，３１２号、同３，９３１
．１４４号、同３，９５４．４７６号、同３，９２９．
７６（１号、同３，９４２．９８７号、同３，９３２゜
３８０号、同４，０１３，６３５号、同４，０１３，８
３３号、特開昭５１−１１３６２４号、同５１−１０９
９２８号、同５１−１０４３４３号、同５２−４８１９
号、同５３−１４９３２８号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮ０．１５１５７　（１９７６）、同誌Ｎｏ、１
３０２４　（１９７５）等に記載されたＤＲＲ化合物の
酸化によって形成される染料を挙げることがで終る。

更にまた、本発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許８４０，７３１号、同９０４．３６４号
、同９３２　、２７２号、同１，０１４，７２５号、同
１，０３８，３３１号、同１，０６６、：１１５２号、
同１，０９７，０６４号、特開昭５１−１３３０２１号
、ＵＳＴ９００，０２９　（■、Ｓ、Ｄｅｆｅｎｓｉｖ
ｅ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、米国特許３，２２７，
５５０号に記載されたごときＤＤＲカプラーのカラー現
像主薬の酸化体との反応によって放出される染料もしく
は、カラー現像主薬の酸化体との反応によって形成され
る染料を挙げることができる。

また、本発明に好ましく用いられる他の型の染料として
は、特公昭３５−１８２号、同１８３３２号、同４８−
３２１３０号、同４６−４３９５０号、同４９−２６１
８号などに記載された色素現像薬を挙げることができる
。

更に、本発明に用いられる他の色素としては、銀色素漂
白法に用いられる各種の染料を挙げることができる。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、通常は米国特許
２．．３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、同
２，８０１゜１７１号、同２，２７２．１９１号および
同２，３０４，９４０号に記載の方法に従って高沸点？
８媒に、必要に応じて低沸、α溶媒を併用して溶解し、
分散して親水性コロイド溶液に添加するのが好ましく、
このとき必要に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体
、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪色防止剤等を
併用しても何ら差し支えない、このとき本発明の化合物
を２種以上混合して用いても何ら差し支えない、更に本
発明の化合物の添加方法を詳述するならば、１種または
２種以上の該化合物を必要に応じてカプラー、ハイドロ
キノン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の色素画像褪
色防止剤等を同時に有機酸アミド類、カルパメー）！、
エステル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等
、特にジブチル７タレート、トリクレジルホスフェート
、ジ−ミーオクチルアゼレート、ジブチルセパケート、
トリへキシルホスフェート、デカリン、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ル力ブリルアミド、Ｎ、Ｎ−ノエチルラウリルアミド、
ペンタデシルフェニルエーテルあるいはフルオロパラフ
ィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサ／−ル、シ
クロヘキサン、テトラヒドロ７ラン等の低沸点溶媒に溶
解し　（これらの高沸、α溶媒および低沸点溶媒は単独
で用いでも混合して用いてもよい、）アルキルベンゼン
スルホン酸お上びアルキルナフタレンスルホン酸の如き
７ニオン系界面活性剤お上Ｖ／またはソルビタンセスキ
オレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の
親水性パイングーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキ
サー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、得られた分散液を親木性コロイＶ溶ａ＜例えばハロ
ゲン化銀乳剤）に添加し、用いろことができる。

着色物質と本発明の化合物の両者は写真要素中の親粂六
ロイド層のいずれか、もしくはいくつかの中に存在する
ことができる。これらの物質は感光性の要素および、写
真拡散転写フィルムユニットに用いられる色素画像受容
体のような非感光性要素中に存在しでいでもよい０着色
物質及び本発明の化合物がこのような非感光性の画像記
録要素中に含まれる場合には、これらは媒染されている
ことが好ましい、従って、このような用い方に対しては
、本発明の化合物は、安定化すべき色素より移動して離
れていくことのないように受像体の媒染層に保持され得
るような分子形態を有していなければならない。

本発明の方法においで用いられる写真感光材料は写真感
光材料業界で公知の方法により製造することが出来る。

本発明を適用するカラー写真材料は、カプラー含有内型
カラー写真材料あるいはカプラーを現像液に含有させた
外型カラー写真材料であってもよＩｌｌ。

上記カプラー含有内型カラー写真材料においては、常法
に従って処理され、色像が得られる。この場合の主な工
程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要に応じ、水
洗、安定などの工程が入りうる。これらの工程は漂白定
着のように２つ以上の工程を一浴で行なうこともできる
。カラー現像は、通常、芳香族第１級アミン現像主薬を
含むアルカリ性溶液中で行われる。

本発明の方法を適用するカラー写真材料がカラー拡故転
写用フィルムユニットである場合には、写真材料の処理
は自動的に感光材料内部で行われる。この場合は、破裂
可能な容器中に現像主薬が含有される。

本発明の方法を写真感光材料に適用する場合には、カラ
ーポジフィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム
、カラー反転フィルム、カラー拡散転写用フィルムユニ
ット、銀色素漂白用感光材料、熱現像用カラー感光材料
など各種のカラー写真感光材料が挙げられる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の実
施態様はこれらに限定されなり１゜実施例１ 下記の構造を有するマゼンタ染料（メタノール溶液中の
吸収極大５３８ｎｍ　） ０．５ｇをトリオクチルホス７エー）４ｍＮおよび酢酸
エチル８ｍｌに溶解し、この溶液を０．５％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２ｍｆを含む１０％
ゼラチン溶液１０−１に乳化分散させた。

次に、この乳化分散液を５％ゼラチン溶液３０−１に混
合し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
塗布して試料を得た。この試料をＮｏ。

１とする。

同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造式
（ａ）及び（ｂ）で表される比較化合物を、それぞれ０
．５ｇ加えて上記試料Ｎｏ、１と同様の方法で塗布して
試料ＮＯ１２及びＮ００３を作成した。

また上記試料Ｎｏ、１の方法で上記乳化分散液を作る際
に、表１に示すように本発明の例示化合物を、それぞれ
０．５ｇずつ加えて上記試料Ｎｏ、　１と同様の方法で
塗布して１２Ｍの試料（Ｎｏ、　４〜１５）を作成した
。

比較化合物（ａ）・・・特開昭５５−１２１２９号に記
載の金属錯体 比較化合物（ｂ）・・・同　　上 上記の各試料をキセノンフェードメーターに２２０時間
曝射し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表１に示す
、但し、色素画像の耐光性は、色素残存率で行なった。

表　　１ 表１から明らかなように、本発明の褪色防止剤を使用し
た試料（Ｎｏ、４〜１５）は、公知の金属錯体を使用し
た試料（Ｎｏ、　２及び３）より優れた光褪色防止効果
を示しており、しかも黒褐色状の変色も殆ど認められな
かった。

実施例２ 実施例１において、マゼンタ染料を下記の構造を有する
マゼンタ染料（メタノール溶液中の吸収極大５３６ｎｍ
）に変えた以外は全〈実施例１と同様の方法で１５種の
試料（Ｎｏ、１６〜３（１）を作成した。

得られた試料をキセノン７エードメーターに１６０時間
曝射し、色素画像の耐光性を調べた。結果を表２に示す
。

（マゼンタ染料） 表　　２ 表２においても、本発明の褪色防止剤を使用した試料は
、公知の金属錯体を使用した試料より優れた光褪色防止
効果を有していることがｆする。また本発明に係る試料
は、黒褐色状の変色が殆ど認められず、射光試験後も好
ましい色相を保つでいた。

実施例３ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ　−８）３０
ｇをトリフレノルホスフェ−）　３０ａｌ及び酢酸エチ
ル１００曽ｌに溶かした溶液を、ドデンルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２．５ｇを含む５％ゼラチン水溶７１
！５００ｓＮに添加後、ホモジナイザーにより分散し、
得られた分散液を緑色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル
％含有）乳剤１．０００ｍ１に添加し、硬膜剤としてＮ
、Ｎ’、Ｎ”−）リアクリロイルへキサヒドロ−ｓ−ト
リアジンの２％メタノール溶液１０ｍ１２を加え、ポリ
エチレンコート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料
の試料を得た。この試料をＮｏ、３１とする。

同様の方法で上記の乳化分散液を作る際に、下記構造の
比較化合物（ｃ）及び（ｄ）を、それぞれ２４ｇ添加し
たものを同様に塗布して試料Ｎｏ、３２及びＮｏ。

３３を作成した。

更に、表３に示すように本発明の例示化合物を、それぞ
れ２０．添加し同様に塗布して７種の試料（ＮＯ１３４
〜４０）を作成した。

比較化合物（ｃ）・・・特開昭５４−４８５３８号に記
載の化合物 比較化合物（ｄ）・・・特開昭５６−１５９６４４号に
記載の化合物 これらの各試料を露光した後、下記の処理液および処理
工程で処理した。

〔現像液〕

ベンジルアルコール ヘキサメタ燐酸ナトリウム　　　　　　２．５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　１．９ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．４ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　３０．０。

Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン７ミドエチルー４
−７ミ／アニリン硫酸塩　　５．０ｇ水を加えて１１と
し、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ１０．３０に調整
する。

〔漂白定着液〕

エチレンジ７ミン四酢酸鉄アンモニウム６１、Ｏｉｒ エチレンノアミン四酢酸２アンモニウム５、０。

＋　オ＊＠７　＞　モニ’７　Ａ　　　　　　　　　１
２４．５ｇメタ重亜硫酸アンモニウム　　　　　　１３
，３１１無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．
７ｇ水を加えて１１とし、アン毫ニア水を用いてｐＨ６
、５に調整する。

〔処理工程〕（３０℃） 処理時間 現　　　像　　　　　　　　　　　　　　３分３０秒漂
白定着　　　　　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　
　　　　　　　　　　　　３分乾　　　燥 このようにして色素像を形成した各試料に、紫外線カッ
ト・フィルターであるコダック・ラツテンフイルターＮ
ｏ、２Ａを付けてキセノン７エードメーターで１６０時
間褪色テストを行なった。その結果を表３に示した。

褪色の程度は、褪色テスト前１．０の濃度部分の濃度変
化で示した。

表　　３ （発色マゼンタ色素のメタノール溶液中での吸収極大は
５３６１−であった、） 表３の結果から明らかなように、本発明の褪色防止剤は
従来の有機系褪色防止剤より優れた光褪色防止効果を有
している。

実施例４ シアンカプラーとして例示カプラー（Ｃ−６）３５、を
ジオクチルフタレート３５醜！及び酢酸エチル１００ｍ
１に溶かした溶液を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム２．５ｇを含む５％ゼラチン水溶液５００ｍ１に
添加後、ホモジナイザーにより分散し、得られた分散液
を赤色感光性塩臭化銀（塩化銀３０モル％含有）乳剤１
．ＱＯＱｍｆｆｉに添加し、硬膜剤としてＮ　、Ｎ’、
Ｎ”−）リアクリロイルへキサヒドロ−３−トリアノン
の２％メタノール溶液１０霞ｌを加え、ポリエチレンコ
ート紙上に塗布乾燥し、単色カラー写真材料の試料を得
た。この試料をＮｏ、４１とする。

実施例３と同様に上記乳化分散液を作る際に、下記構造
の比較化合物（ｅ）、表４に示すような本発明の例示化
合物を、それぞれ１５．添加して９種の試料（Ｎｏ、４
２−５０）を作成した。

比較化合物（ｅ）・・・特開昭５９−８７４５６号に記
載の化合物 これらの各試料を露光した後、実施例３と全く同様に処
理して得られた色素像に、紫外線カツトフィルター　（
実施例３で用いたものと同じ）を付けてキセノンフェー
ドメーターで２４０時間褪色テストを行なった。その結
果を表４に示した。

表　　４ （発色シアン色素のメタノール溶液中での吸収極大は６
５２ｎ論であった。） 表４から明らかなように、本発明の褪色防止剤は、シア
ン発色色素の光褪色防止効果も大きい。

実施例５ 次に本発明を熱現像感光材料に適用した例を示す。

〈熱現像感光要素の作成〉 以下の素材を用いて表５に示す熱現像感光要素を作成し
た。

ゼラチン・・・写真用石灰処理ゼラチンとフェニルカル
バモイル化ゼラチン（ルスロー社製、タイプ１７８１９
ＰＣ）を２＝１（重量比）で混合したもの。

ＰｖＰ・・・ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）固体熱
溶剤・・・ｐ−ブトキシベンズアミド液体熱溶剤・・弓
、２，４−ブタントリオール還元剤・・・下記還元剤Ａ
とＢを７：３（モル比）で混合したもの。

、ｊ−Ｎ− 以下余白 （Ａ） （Ｂ） 有機銀塩・・・５−メチルベンゾトリアゾール銀感光性
ハロゲン化銀・・・特願昭６１−２５４２５７号の実施
例に記載されているものと同じものを用いた。

イエロー色素供与物質（Ｙ−ＣＰＭ） Ｃ１＋。

ｘ：ｙ＝８０：２０（重量比） マゼンタ色素供与物質（Ｈ−ＣＰＭ） Ｃ１１゜ シアン色素供与物１ｆ１（Ｃ−ＣＰＭ）ＣＩ・ 聞 ｘ：ｙ＝６０：４０（重量比） 以下余白。

表５ は銀換算値で示す） く熱現像受像要素の作成〉 写真用バライタ紙（厚さ１７０μ履、重量１９０ｇ／ｌ
”）上に、以下の受像層塗布液を湿潤膜厚１３７．２μ
！で塗布して乾燥し、熱現像受像要素を作成した（試料
Ｎｏ、５１）　。

（受像層塗布ｗＬ） ポリ塩化ビニル（和光純薬製、ｎ　＝１．１００）２１
．０゜ テトラヒドロフラン　　　　　　　　　１９０ｚＮ同様
の方法で上記の受像層塗布液を作る際に、表６に示すよ
うに比較化合物、紫外線吸収剤、本発明の例示化合物を
、それぞれ０．８ｇずつ（併用の場合は各々０．４．ず
っ）加えて上記試料Ｎｏ、５１と同様に塗布して９種の
試料（Ｎｏ、５２〜６０）を作成した。

前記熱現像感光要素にステップウェッジおよび緑色フィ
ルターを通して４０００ＣＭ　Ｓのタングステン光露光
を与え、熱現像受像要素とそれぞれ塗布面同士を重ね合
わせて１００℃にて４秒間の予備加熱を行った後、１５
０℃にて９０秒間の圧着加熱（熱現像）を行った。なお
、予備加熱および圧着加熱は特開昭６１−１５３６５１
号の図−２に示される熱現像装置を用いた。

加熱終了後、感光要素から受像要素を速やかに引き剥が
すと、受像要素表面にマゼンタ色画像が得られた。この
色画像の写真特性および耐光安定性を調べた。結果を併
せて表６に示す。

（写真特性の評価） マゼンタ画像の最大反射濃度と最小反射濃度をサクラデ
ンシトメーターＰＤ＾−６５（小西六写真工業製）にて
緑色光で測定した。

（耐光安定性の評価） マゼンタ画像を有する試料にキセノン７エード／　−９
−（Ｘ４ＵＩＮｅｆｌｌｌＥ−６Ｘ−Ｈｅ）　１．：テ
５　日ｔ（、Ｊ、　Ｖ２Ｏ日の光照射を行い、色素濃度
残存率（％）を調べた。

以下余白 表６ 本紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 本比較化合物（ｅ）は実施例３に使用したものと同じ。

表６より、本発明の褪色防止剤は熱現像感光材料に用い
ても、写真特性を損わずに優れた褪色防止効果を示すこ
とが判る。また、本発明の褪色防止剤と紫外線吸収剤を
併用することにより、褪色防止効果は更に向上する。

〔発明の効果〕

本発明に係る光褪色防止剤を有機着色物質と存在させる
ことにより、有機着色物質、特にカラー写真感光材料に
用いられる色素、染料等の光による変褪色を者しく軽減
することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機着色物質と下記一般式〔 I 〕で示される化合物の
   少なくとも１種を共存させることを特徴とする有機着色
   物質の光褪色防止方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子または、それぞ
   れ置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基
   、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、
   アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、カ
   ルバモイル基、ホスホニル基、スルファモイル基もしく
   はオキシカルボニル基を表す。Ｒ＾３は置換可能な基を
   表す。ｍは０または１〜６の整数を表し、ｍが２〜６の
   整数を表すとき、複数のＲ＾３は同じでも異なっていて
   も良い。〕