JPS63275646A - 合成樹脂発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アクリロニトリルと溶解性パラメー関する。

〔従来の技術と問題点〕

従来より、合成樹脂殊にポリオレフィン系粒子の発泡体
は柔軟性、引裂き強度、耐溶剤があり、広く使用されて
いる。しかしながらポリオレフィン系粒子は含浸せしめ
た発泡剤が逸散し易いため、発泡性粒子を製造した後、
速かに一次発泡させて発泡粒子とする必要がある。この
ためバルキーな粒子を保管運搬する不利益がある。

従来よりポリオレフィン系粒子の欠点であるガス保持性
を改良すべくスチレン系単量体や他のビニル単量体、ビ
ニリデン単１体をポリオレフィン系粒子に含浸重合させ
る方法が数多く研究されている。しかしながらガス保持
性をポリスチレン並みに改良するためには、多量に単量
体を含浸、重合させる必要があり、そのためポリオレフ
ィンの柔軟性が失なわれる。一方、スチレン系単量体と
アクリレート、メタクリレートを共重合して二次転移温
度を１００°Ｃ以下とした共重合体では、１００°Ｃ以
下で発泡成形可能となるが、共重合体のガス保持性は悪
化するため工業的には不利であるととも裔こ、耐溶剤性
、柔軟性がないという問題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、アクリロニトリル（以下ＡＮという）と溶解
性パラメータ９．０　（Ｃａｌ／ｃｃ）＋以下の単量体
ある合成樹脂発泡体に関する。

本発明はＡＮを使用する事によりガス保持性を改良し、
ＡＮより溶解性パラメータが低い単量体（４）を共重合
する事により発泡性が良く、柔軟な合成樹脂発泡体を製
造可能とするものである。また単量体（Ｂ）を添加する
事により均一でビーズ状の共重合体粒子となり、かさ密
度が高くなり金型への充填性もよくなるため輸送、成形
時に有利となる。

本発明に使用する単量体（４）としては、溶解性パラメ
ータがＡＮ（ＡＮの溶解性パラメータは１０．５（Ｃａ
ｌ／ｃｃ）２（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｈａｎｄｂｏｏｋ　５
ｅｃｏｎｄ　ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｊｏｈｎｗｉ　ｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ）以下同じ〕より１．５ぐＣａｌ、、ｋ）
”上 以上小さい単量体すなわち９．０　（Ｃａｌ／ｃｃ）　
２以下の単量体である。溶解性パラメータが大きく異な
る単量体を共重合すると分子内反発力が発生して、加熱
時の熱膨張係数が大きくなり、発泡し易くなるので発泡
体として好ましい。単量体（４）の具体例としては、２
−エチルへキシルアクリレート（以下ＥＨＡという）、
ブチルアクリレート（以下ＢＡという）、ステアリルア
クリレートなどがあげられるが、特に溶解性パラメータ
が小さく、工業的にも広く使用されているＥＨＡや、比
較的安価なりＡが好ましい。

単量体（Ｂ）としては、単量体（４）およびＡＮと共重
合可能な単量体なら制限はないが、スチレン（以下Ｓｔ
という）およびα−メチルスチレン、クロロスチレンな
どのスチレン系単量体、メチルメタ・クリレート（以下
ＭＭＡ・という）やエチルメタクリレートなどのメタク
リレート、およびエチルアクリレート、メチルアクリレ
ートなどのアクリレートがあげられるが、Ｓｔおよび／
またはＭＭＡがガス保持性、発泡性の点から好ましい。

また本発明においてはジメタクリル酸ブチレングリコー
ル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレートなどの架橋性単量体を添加すると
き、その発泡成形体に粘り強さが出て好ましい。

ＡＮの使用量としては１５〜５０重量％が樹脂粒子のガ
ス保持性、成形性の点から好ましく、特に２０〜４０重
量％がガス保持性、柔軟性の点から望ましい。単量体図
の使用量は１０〜４０重量％がガス保持性、柔軟性の点
から好ましく、特に１５〜３０重量％がガス保持性、成
形性の点から望ましい。単量体（Ｂ）の使用量は、１０
〜７５重量％が粒子形状や成形性の点から好ましいが、
３０〜６０重量％が樹脂粒子のガス保持性、成形体の柔
軟性の点から望ましい。また単量体（Ｂ）において、ス
チレン系単量体を使用する場合は、耐溶剤性の点から全
単量体に対して５０重量％未満とする事が望ましい。架
橋性単量体の量は、柔軟性、成形性の点から２．０重量
％以下とする事が望ましい。

またその池、安定剤、滑剤、増核剤を加えてもよい。

本発明の成形体用の共重合体粒子を得る方法は、上記の
単量体混合物を塊状重合、乳化重合した後ペレット化す
るか、懸濁重合する方法があげられる。発泡剤を含浸さ
せてビーズ状粒子を金型内で発泡成形する場合には水を
媒体として懸濁剤、乳死刑、開始剤を添加して懸濁重合
する方法が好ましい。

本発明の合成樹脂発泡体を得るには、上記のいずれかの
方法で得られた共電合体粒子に発泡剤を加えて加熱溶融
して押出すか、−次発泡した粒子を金型内で水蒸気など
によって成形する方法があげられる。発泡剤としては、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、オキシビスベン
ゼンスルホニルヒドラジドなどの熱分解型発泡剤やプロ
パン、ブタン、ジクロロジフルオロエタンなどの揮発性
発泡剤が用いられる。

共重合体粒子を金型内で発泡する場合には、ブタン、プ
ロパン、ジクロロジフルオロエタンナトの揮発性発泡剤
を含浸した組成物をゲージ圧０〜１、　ｏ　ｋｑ／ｃａ
の水蒸気で一次発泡後、風乾し、金型内に充填し、ゲー
ジ圧０〜２．Ｑｋｔ）／ｃＡの水蒸気により成形発泡す
る方法が好ましい。

本発明による合成樹脂発泡体の場合は、樹脂粒子にガス
保持性があるためポリオレフィンのように発泡剤含浸直
後に一次発泡させたり、金型で発泡成形後に加温して養
生するなどの必要がなく、製造が容易となる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例をあげて説明するが、これらは何
ら本発明を限定するものではない。

実施例　１〜８、比較例　１〜７ 実施例、比較例とも、共重合体粒子の製造は次のように
行なった。

ｔ　ｏ　ｅｃ’４拌機付オートクレーブにイオン交換水
５ｅ１単量体または単量体混合物ａｏｏｏｇ、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート１．５＆。

リン酸カルシウム１５ｇ１アルフアスルホン酸ソーダ１
．０ｇ、過酸化ベンゾイル１０．Ｏｆを投入し、９５°
Ｃで６時間重合した。その後、得られた共重合体樹脂粒
子１００部（重量部以下同じ）に対しブタンを１０部圧
入し、１２０°Ｃで３時間含浸させてから冷却した。ブ
タンを含浸した共重合体粒子を濾過、乾燥してから１日
後に樹脂粒子の重量の変化からブタンのガス保持率を測
定算出した。

またゲージ圧０．２　ｋＶ／ｄの水蒸気でカサ倍率を５
０倍に一次発泡し、−日風乾後、アルミ製金型に充填し
、ゲージ圧１．　Ｏｋｔｔ／ｃｉの水蒸気で発泡成形し
た。成形体は３００ｕＸ　２００ｍｙｔ×厚さ１０朋の
ものである。

成形性の評価としては、融着性、表面性の良いものを◎
、ポリスチレン並みを○、悪いものを△、融着しないも
のを×とした。また成形体を曲げて柔軟性がポリオレフ
ィン並みのものを◎、それより悪いものを○、ポリスチ
レンよりはやや良いものを△、ポリスチレン並みのもの
を×とした。耐溶剤性については成形体をアセトンに浸
漬し、まったく溶解しないものを◎、膨潤するものを○
、一部溶解するものを△、完全に溶解するものを×とし
て評価した。その結果を表１に示す。

以下余白 表１より、全単量体に対し、ＡＮが１５重量％未満では
ガス保持率が悪く、耐溶剤性も悪い。

ＡＮが５０重量％を超えると成形体の柔軟性が失われる
。ＥＨＡは１０重量％未満では成形性、成形体の柔軟性
が悪く、４０重量％を超えるとガス保持性が悪くなる。

Ｓｔは５０重量％以上になると耐溶剤性が悪くなる事が
判る。

本発明の実施例の合成樹脂成形体は成形し易くて、柔軟
性、耐溶剤性にすぐれたものである。

〔発明の効果〕

本発明による合成樹脂成形体は、 ■）ポリスチレン並みのガス保持性、成形性をもつ共重
合体粒子を発泡成形するので成形が容易である。

２）成形体の柔軟性、耐溶剤性はポリオレフィン並みと
なる。

３）単量体組成を特許請求の範囲内で変化させる事によ
り、成形体の柔軟性、強度などの物性を任意に変えられ
る。

などの利点を有するものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリロニトリル１５〜５０重量％、溶解性パラ
   メータが９．０（Ｃａｌ／ｃ．ｃ．）＾１＾／＾２以下
   の単量体（Ａ）１０〜４０重量％、およびその他単量体
   （Ｂ）１０〜７５重量％からなる共重合体を発泡剤とと
   もに加熱し発泡して得られる合成樹脂発泡体。
2. （２）単量体（Ａ）が２−エチルヘキシルアクリレート
   および／またはブチルアクリレートである特許請求の範
   囲第１項記載の合成樹脂発泡体。
3. （３）単量体（Ｂ）がスチレンおよび／またはメチルメ
   タクリレートである特許請求の範囲第１項記載の合成樹
   脂発泡体。
4. （４）単量体（Ｂ）としてスチレンを使用する場合、ス
   チレンが５０重量％未満である特許請求の範囲第１項又
   は第３項記載の合成樹脂発泡体。
5. （５）単量体（Ｂ）が、スチレンおよび／またはメチル
   メタクリレートと、二重結合を１分子あたり２つ以上含
   む架橋性単量体を２．０重量％（対全単量体）以下混合
   した単量体混合物である特許請求の範囲第１項又は第３
   項記載の合成樹脂発泡体。