JPS63275633A - 新規な硬化性全芳香族コポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硬化性全芳香族コポリアミドに関するものであ
シ、さらに詳しくは、熱、光等により硬化可能な置換基
およびアルキル基等によって少なくとも部分的にＮ−置
換され、溶解性および熱成形性に優れた硬化性全芳香族
コポリアミドに関するものである。

〔従来の技術〕 全芳香族ポリアミド社高い融点、高いガラス転移点を有
し耐熱性、耐薬品性、機械的性質に優れていることは良
く知られている。したがって、全芳香族ポリアミドから
なる繊維、フィルム等の成形物は耐熱繊維、耐熱フィル
ムとして種々の用途に有用である。

なかでも、結合鎖が各芳香核から間軸方向または平行方
向に伸びている芳香族ホモまたはコポリアミドたとえば
ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）等は高いヤン
グ率を有する繊維を与えることが知られている。しかし
ながら一般にかかる大きな剛直性や高い対称性を有する
全芳香族ポリアミドは優れた機械特性を有する反面、溶
媒に対する溶解性が劣シ成形が容易でない欠点を有する
。

全芳香族ポリアミドの溶解性を向上させ、かつ力学的特
性、特にヤングの弾性率を維持する全芳香族ポリアミド
として下記の全芳香族コポリアミドが提案されている（
特公昭５３−３２８３８号公報参照） 一般式＜１−Ａ）、（１−Ｂ）および（２）から成る。

ＨＮ　　Ａ　ｒｘ　−ＮＨ−＜　１−　Ｂ　）−ＣＯ−
Ａｒ２　　ＣＯ−（２） 該全芳香族コポリアミドはテトラメチル尿素、ヘキサメ
チルホスホルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタ
ム等の極性溶媒中に溶解する。

さらに可溶化助剤として、周期率表の第１族又は第２族
の金属ハロゲン化物またはハロゲン化水素を用いて溶解
する必要がおる。さらに、該全芳香族コポリアミドの溶
液から得られた繊維、フィルム等の成形体は、結合鎖が
各芳香族核から同軸方向または平行方向に伸びている全
芳香族ポリアミドからの成形体よシも耐薬品性が劣る欠
点を有する。

全芳香族ポリアミドの溶解性向上と得られた製品に耐薬
品性、耐熱性等を付与するという相反する機能を兼備す
る手段がＵＳＰ　　４３９５５４０号およびＵＳＰ　４
４３１７９２号に開示されている。すなわち、ＵＳＰ　
４３９５５４０号には、一般式０〜９９モルチであるン で表わされる全芳香族ポリアミドが開示されている。

ＵＳＰ　４４３１７９２号には、一般式およびメチル基
である。） で表わされる全芳香族ポリアミドが開示されている。こ
れら２つのＵＳＰには上記ポリアミド以外については何
等開示されていない。

このＵＳＰの全芳香族ポリアミドはジアミン成分を含有
する。すなわち、剛直なフェニレン基を結合する基と１
７で、屈曲性（１）　−ＣＨ２−、−０＋、　−ｃｏ−
゛を含有するため、高分子鎖全体が屈曲性となり、該全
芳香族ポリアミドからなる繊維、フィル′ム等の成形物
の機械的性質は大部分が剛直成分からなる全芳香族ポリ
アミド類からなる成形物よりも劣る。そして屈曲性の構
造であるＮ、　Ｎ’−プロノにルギルおよびメチル基置
換・ジアミン類とフタル酸クロライドまたは屈曲性の構
造であるジカルダン酸クロライドを用いるため溶液重合
により低温でかつ高分子量体が容易に得られる。しかし
ながら剛直性のＮ、　Ｎ’−プロパルギル基置換ジアミ
ン類と剛直性のジカルゼン酸類との重合は高温で行う必
要があシ、しかも着色の問題を生ずるだけでなく高分子
量体を得にくい欠点を有する。さらに、このＮ、　Ｎ’
−プロパルギル基置換ジアミン類の合成には多数の工程
を必要とするという著しい工業上の不利があった。

アセチレン基を両末端部に有する芳香族ポリイミドであ
るＴｂｅｒｍｉｄ■ＭＣ−６００（ナショナ／ｌ／　−
７゜ターナ・アンド・ケミカル社製）がアセチル含有オ
リゴイミドとしてよく知られている。この芳香族ポリイ
ミドは融点が１９０〜２１０’Ｃで、熱硬化開始温度が
約２２０℃であるため溶融加工可能な温度範囲が約１０
℃と非常に狭い欠点を有する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は溶解性が向上し、可溶化助剤を必要とし、ない
全芳香族コポリアミドであり、かつ溶融可塑化導度と硬
化開始温度との温度差の大きい、すなわち熱成形性に優
れた硬化性全芳香族コポリアミドであって、成形後は耐
熱性、耐薬品性となる硬化性全芳香族コポリアミドを提
供しようとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭意研究の
結果、本発明の目的に沿った新規な構造を有する高分子
材料を発明するに到った。

すなわち、本発明は １、　下記一般式（１−Ａ）、（１−Ｂ）および（２）
Ｃｏ　　Ａｒ２　　　Ｃｏ　　　　　　　　　　−（２
）で表わされる繰返し単位から実質的に構成され、かつ
、式（１−Ａ）で表わされる繰返し単位（以下、単位（
１−Ａ）と称す）のモル数と式（１−Ｂ）で表わされる
繰返し単位（以下、単位（１−Ｂ）と称す）のモル数の
合計は式（２）で表わされる繰返し単位（以下単位（２
）と称す）のモル数と実質的に等しく、さらに単位（１
−Ａ）のモル数が全繰返し単位を基準として７．５〜４
０％であり、ＲＩ　＋　Ｒ２ｒ　Ｒ３ＨＲ４が−Ｈ（Ｉ
ｌＯ〜９５モルチ、ゾロノｅ／Ｉ／イル基＜ｌｒｌ　３
〜９０モルチおよび、（ａ）一般式Ｑ＋　＝　−ｃｎＨ
２ｎ＋１および／または四一般式１；ｈ　＝（ＣＲ２）
７；、　Ａ　ｒ３からなる基（Ｉｌｌ）　２〜９７％ル
チであることを特徴とする硬化性全芳香族コポリアミド
（たソし７一般式中、ｎ、ｍはそれぞれ、１（ｎ（３０
，１（ｍ（６の範囲の数数であり、Ａｒ３はよシ選ばれ
た芳香族基を異ゎすン　を提供する。

さらに本発明は ２、（ｂ）がベンジル基である前記第１項記載の硬化性
全芳香族コポリアミド。

３、　単位（１−Ａ）のモル数が全繰返し単位を基準と
して２０〜３０％である前記第１又は２項記載の硬化性
全芳香族コポリアミド。

屯　式（１−Ｂ）、式（２）において、Ａｒ１　、　Ａ
ｒ２が各々、ｅラフエニレン基である前記第１，２又は
３項記載の硬化性全芳香族コポリアミド を提供する。

本発明に用いられる全芳香族ポリアミドは、上記式中Ａ
ｒ１　、　Ａｒ２が上記のように定義されるものであり
、このようなＡｒ１、Ａｒ！の例としては、１゜４−フ
ェニレン基、１．５−ナフチレン基、２，６−ナフチレ
ン基、４，４’−ビフェニレン等が挙げられるが、１，
４−フェニレン基が好ましい。

上記コポリアミドは、前記式（１−Ａ）のジアミン系繰
返し単位が、その全繰返し単位の７．５〜４０モルチ含
有されていることＫより、上記ジアミン繰返し単位（１
−Ａ）を同等含有しない芳香族ポリアミドに比べて溶媒
に対する溶解性が増大する。さらに溶解性と優れた機械
的性質を兼備するという見地から、本発明に用いられる
全芳香族コポリアミドは、式＜１−Ａ）のジアミン系繰
返し単位が、その全繰返し単位を基準として７．５〜４
０モル悌であシ、２０〜３０モルチのものが好適である
。

式（１−Ａ）ジアミンのモル数がその全繰返し単位の７
．５モルチ未溝のときは芳香族ポリアミドの溶解性はあ
まり改良されず、好ましくない。また４０モルチを越え
る場合は芳香族ポリアミドの溶解性は向上するが、得ら
れた繊維、フィルム等の成形品の機械的性質は低下する
ので好ましくない。

本発明は実質的に全芳香族ポリアミドから構成されてい
れはよい。すなわち本発明の全芳香族ポリアミドはアミ
ド結合の少なくとも８５モルチ以上が芳香族ジアミン、
芳香族ジカルボン酸成分より得られるものであればよい
。

本発明の全芳香族ポリアミドは１５モルチ未滴の脂肪族
ジアミン、脂肪族ジカルボン酸成分より得られるものを
含んでもよい。具体的な例としては、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミン類および
アジピン酸、七ノ々チン酸、ドデカンジカルボン酸等の
ジカルボン酸が挙げられる。

これらの全芳香族コポリアミドの製造法は、本発明を実
施する上で制限されるものではなく、たとえば、該当す
るジアミンおよびジカルボン酸クロライドから、特公昭
３５−１４３９９号公報等で知られる溶液重合法によシ
容易に製造できる。

本発明に用いられる全芳香族コポリアミドの分子量につ
いては特に制限されずオリ♂マーから高分子量体まで使
用できる、 本発明の特徴とするＮ−プロパルギル基、アルキル基、
アラルキル基置換全芳香族コポリアミドを製造するには
、・ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと略称する）
およびヘキサメチルホスホルアミド（以下ＨＭＰＡと略
称する）中にて、ナトリウムもしくはナトリウムハイド
ライド、またはこれらとＤＭＳＯおよび／もしくはＨＭ
ＰＡとの反応物の存在下にナトリウム化し、次いでプロ
ノぞルギルハライド、アルキルハライド、ペン・クルハ
ライドによりＮ−置換反応させれば良い。

この反応の実施に際して使用される、アンモニア、ＤＭ
ＳＯおよびＨＭＰＡａ精製、脱水等の前処理を施した後
に用いることが好ましく、また反応を阻害しない第１．
第２の溶剤を存在せしめることも可能である。

ナトリウム化反応およびＮ−ｆｉ置換反応温度および時
間についても特に制限はない。ナトリウム化する場合、
反応温度は一り０℃〜系の沸点の間、特に好ましくＪＩ
′ｉθ℃〜８０℃の間で行われ、時間は１秒〜５０時間
程度、さらに好適には１〜１０時間程度が適当である。

プロ、Ｒルギル基、アルキル基、アラルキル基によりＮ
−置換反応する場合、反応温度はθ℃〜系の沸点の間、
特に好ましくは１０℃〜１００℃の間で行われ、時間は
１秒〜５０時間程度、さらに好適には１〜１０時間程度
が適当である。

本発明のプロパルギル基の置換率は、ポリマーを構成す
る全アミド基に対するＮ−プロ）ｅルギル基の比として
定義され、３〜９０モルチで加熱によシ溶媒に対して不
溶性となると同時に耐熱性と物性に優れた硬化性全芳香
族、１　＋７アミドとなる。

したがって、置換率は３モルチ以上であシ、特に好まし
くは５モルチ以上である。置換率３モルチ未満では溶媒
に対して不溶とならず好ましくない′。

置換率が９０モル係を越えると硬化後の全芳香族ポリア
ミドは極めて脆くなり好ましくない。

アルキル基および／またはアラルキル基の置換率は２〜
９７モルチの範囲であ、す、特に好ましくは１０モルチ
以上である。アルキル基およびアラルキル基の二穐類の
置換基が共存しているときは、それぞれの置換基の混合
比は特に限定されることはない。置換率が２モルチ未満
では溶解性の向上は認められず好ましくない。または溶
融可塑化しないか、もしくは溶融可塑化温度が極めて高
く硬化開始温度との差が小さく熟成形しにくいので好ま
しくない。置換率が９７モルチを越えると架橋基である
プロパルギル基の置ｊＩＡ度が低くなるため耐溶剤性が
劣り好ましくない。

プロパルギル基の置換率と、アルキル基および／または
アラルキル基の置換率との和は５〜１００モルチ、すな
わち、水素原子−Ｈが０〜９５モルである。水素原子が
９５モルチを越えると溶解性、熱成形性のみならず、硬
化後の耐溶剤性も劣るので好ましくない。

本発明のＮ−プロパルギル基、アルキル基、アラルキル
置換全芳香族ポリアミドに導入されたプロ、ｅルイル基
、アルキル基、アラルキル基は赤外線吸収スペクトル法
、核磁気共鳴（以下ＮＭＲと略称）スペクトル法等の方
法で検出できる。また、本発明の全芳香族ポリアミドの
硬化反応の程度は赤外線吸収スペクトル法、ＮＭＲスペ
クトル法によジ置換したプロパルギル基の減少から検出
できる。

さらＫ、プロ、６ルギル基の硬化反応は示差走査熱量計
（以下ＤＳＣと略称する）によっても検出できる。プロ
パルギル基の硬化反応は約２０００から３５０℃の範囲
で発熱反応が起こシ、発熱が最大となるピーク温度は約
２８０〜３２０℃である。

〔発明の作用〕

本発明の硬化性全芳香族ポリアミドに含有されるプロパ
ルイル基は熱、光等にょシ架橋し該ポリアミドの耐熱性
と耐薬品性を向上せしめる。また、プロパルギル基はア
ミド基のＮ位ＶＣ！換しているため高分子鎖間の凝集力
を減少せしめ各種溶媒への溶解性の向上をもたらす。さ
らに、アルキル基および／またはアラルキル基はアミド
基のＮ位に結合しているための溶解性を向上させる。す
なわち、周期律表の第１族または第２族の金属ハロゲン
化合物捷たはハロゲン化水素等の可溶化助剤を必要とせ
ずに溶解するのみならず、極性の弱い低沸点溶媒にも溶
解し、種々の用途に適用可能である。アルキル基および
アラルキル基は無極性であるため高分子鎖間の凝集力を
減少せしめる効果は犬である。この効果は、アルキル鎖
長が大になるほど大きく、またアラルキル基がノ々ルキ
ーである九め、大である。さらに、置換率の増大に伴っ
て溶解性も犬となる。本発明のアルキル基とアラルキル
基は全芳香族ポリアミドの溶融可塑化温度の低下をもた
らす。すなわち、溶解性と同様に、溶融可塑化温度はア
ルキル鎖長が大になるほど低下の度合は大きくなり、約
５０’Ｃ〜約２００’Ｃの範囲で任意に設定される。

本発明のコイリアミドはプロパルギル基と、アルキル基
および／またはアラルキル基を同時に高分子鎖内にもつ
ことによシ、溶解性および溶融可塑化温度はアルキル基
および／ｉたはアラルキル基を含有するコポリアミドと
同等である。さらに、硬化後の全芳香族コポリアミドは
溶媒に対して耐薬品性を示すと同時に、優れた耐熱性を
与える。

特に耐熱性は、耐熱性を低下せしめるアルキル基をアラ
ルキルを含有しているにもかかわらず、アルキル基およ
び／またはアラルキル基置換全芳香族コポリアミドの耐
熱性よシも高く、プロパルギル基含有全芳香族コポリア
ミドと同等のものであった。すなわち本発明の全芳香族
コポリアミドはプロパルギル基含有全芳香族コポリアミ
ドの耐熱性を損うことなく、溶解性、溶融可塑化温度を
低下せしめることができるものである。硬化反応過程は
明らかでないが、プロパルギル基中の三重結合が重合す
るか、もしくは３つの三重結合の環化反応によシベンゼ
ン環を形成して全芳香族コポリアミドの硬化体を与える
ものと推測される。

〔実施例〕 以下、本発明を一層明確にするために実施例を挙げて説
明するが、本発明の範囲Ｃ−Ｉこれらの実施例に限定す
るものではない。

実施例１および比較例１〜３ ＤＭＳｏ　１５０ｍｎ中にナトリウムハイドライド（純
度６０　％　）　０．８４ｇを添加し、窒素気流中で７
０℃にて４０分間加熱して完全に溶解した後、３０℃ま
で冷却した。下式で定義される固有粘度ηｉｎｈが２７
０で ２ｎηｒｅｌ　　　（９７％硫酸で濃度０．５ｇ／ｄｆ
ｆｉで、ηｉｎｈ　＝ ０　　　　　３０℃において測定した値）あり１．クア
ミン成分としては １（、Ｎ（◇−ＮＨ２２５モルチと、ジカルＲン酸成分
としてはＣ２・ｃｏ−！ｃｏ・Ｃ２５０モルチを重合し
た全芳香族コポリアミドの粉末＆Ｏｇを上記の反応系に
添加し、３０℃で４時間反応を行った。次いでブチルブ
ロマイド？−０２ｇを添加し３０℃で１時間反応後、さ
らにゾロノにルギルブロマイド０．７５ｇを添加し、３
０℃で２時間反応後、希塩酸で反応を停止させてから多
量のメタノール中に注いでポリマーを析出させた。得ら
れたポリマーを乾燥して、粉末状の生成物を得た。生成
物のＣＤ（４３溶液’Ｈ−ＮＭＲ測定により、ｚａｐｐ
ｍにプロパルギル基の５ＣＨに帰因するスペクトル、ク
トル、および４．５〜４．６ｐｐｍにプロ、（ｌルギル
基の’）１−ＮＭＲスペクトルより求めたプロノソルギ
ル基置換率は２７モルチ、ブチル基置換率は６２モルチ
であつ喪（実施例１）。さらに比較のため、実施例１で
使用した全芳香族コポリアミドを用いてＮ−ノロパルギ
ルコポリアミド（フロ、ｆルギル基置換率３５モルチを
比較例１）、Ｎ−ブチルコポリアミド（ブチル基置換率
９１モルチ、比較例２）を調製した。原料の全芳香族コ
ポリアミドを比較例３とする。

表ＩＫ実施例１および比較例１〜３で得られたポリマー
の各穐溶媒への溶解性、ＤＳＣによる測定で得られた硬
化反応の開始温度と硬化反応の発熱が最大になる温度、
軟化温度および耐熱性を示した。

実施例１のポリマーは低沸点の溶媒に良く溶解した。硬
化開始反応は２１０℃と熱軟化温度との差は１００℃お
シ熱成形加工は容易であった。

さらに、耐熱性は約４００℃でＮ−プロノルギルコポリ
アミドと同等であった。さらに、実施例１のポリマーは
ＤＳＣ中で３２０℃に加熱すると各種溶媒に不溶となっ
た。

（１１，不余色） 実施例２ ５０モルチを重合した全芳香族コポリアミド（ηｉｎ　
ｈ＝１４　）　３　ｇｌＴ用い、フロパルギルブロマイ
ド０．２５ｇ、ベンジルクロリド１．３３ｇを反応させ
た以外は実施例１と同様の方法でＮ−プロ・ぞルギルー
Ｎ’−ベンジル全芳香族コポリアミドを製造した。

得られたポリマーの特性を表１に示した。また、３５０
℃に加熱したサンプルは原料を溶解せしめる表１中の各
種溶媒に不溶であった。

実施例３〜６ 実施例１で用いた全芳香族コポリアミド（η１ｎｈ＝２
７０）を用いて、プロノぞルギルブロマイドおよＵ、ヨ
ウ化メチル、オクチルブロマイド、ドデシルブロマイド
、オクタデシルブロマイドをそれぞれ反応させ、各ｆｉ
Ｎ−プロパルギルーＮ′−アルキル全芳香族コポリアミ
ドを合成した。得られたポリマーの１１換率、溶解性、
硬化反応特性、軟化温度、および耐熱性を表２に示した
。これらのポリマーはＤＳＣ中で３２０℃まで加熱する
と、表２に示されたすべての溶媒に不溶となった。

（以下余色） 実施例７ ５０モル俤を重合した全芳香族コＩリアミド（η１ｎｈ
＝０．６　ｏ　）　３　ｇ　を用イ、ｉ日ノクルギルブ
ロマイド０．２５ｇ、オクチルブロマイド０．８２ｇを
反応させた以外は実施例１と同様の方法でＮ−プロ・ξ
ルギルーＮ′−オクチル全芳香族コポリアミドを製造し
た。得られたポリマーの特性を表２に示した。

３２０℃に加熱したポリマーは表２中の各種溶媒に不溶
であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、全芳香族コポリアミドを溶媒に溶解す
る時に必要とされる可溶化助、たとえば周期律表の第１
族または第２族の金属ハロゲン化物またはハロゲン化水
素が存在しなくても容易に溶解する。さらに低沸点の溶
媒、たとえばＴＨＦ。

クロロホルム等にも溶解せしめることができる。

また、比較的低温で可塑化するため、硬化開始温度と溶
融軟化温度との差が大きくなシ熱成形加工が容易である
。そしてフィルム、成形品などに成形した後に、熱、光
等によシ短時間に硬化型ポリマーとなるため、耐薬品性
、耐熱性が硬化性全芳香族ポリアミドに付与される。

本発明の全芳香族ポリアミドは、プロ・瘤ルギル基を含
有しているので、熱硬化型耐熱樹脂のみならず、感光性
樹脂、電子線レジスト等に用いることができる。また、
プロパルギル基の硬化時にガス、水等の副生物の生成が
ないので均一な膜、空孔のない成形品が作れる等の利点
もある。

物許出願人　　旭化成工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和６２年６月１５日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示　昭和６２年特許願第１０９８９４号２
、発明の名称 新規な硬化性全芳香族コポリアミド 事件との関係　　特許出願人 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 １、　明細書第８頁第３行「アセチルＪを「アセチレン
」と訂正する。

２、　同第１０頁第５行「散散であり」を「整数であり
」と訂正する。

３、同第１３頁下から第５行「ベンジル」を「アラルキ
ル」と訂正する。

４、同第１４頁第７行「１〜１０時間」を「１分７１０
時間」と訂正する。

５、同第１４頁第１２行「１〜１０時間」を「１分〜１
０時間」と訂正する。

６、同第１６頁第３行「アラルキル置換」を「アラルキ
ル基置換」と訂正する。

７、同第１６真下から第５行「ポリアミド」を「コポリ
アミド」と訂正する。

８、同第１８頁第７行「をアラルキル基」を「。

アラルキル基」と訂正する。

９、同第２６真下から第４行「可溶化助」を「可溶化助
剤」と訂正する。

以上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１−Ａ）、（１−Ｂ）および（２） ▲数式、化学式、表等があります▼…（１−Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（１−Ｂ） −ＣＯ−Ａｒ＿２−ＣＯ−…（２） ［ただし、式中Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は同一もしくは異な
   り、結合基が共に同軸方向又は平行軸方向に伸びている
   フェニレン基、ナフチレン基またはビフエニレン基を表
   わす。 で表わされる繰返し単位から実質的に構成され、かつ、
   式（１−Ａ）で表わされる繰返し単位（以下、単位（１
   −Ａ）と称す）のモル数と式（１−Ｂ）で表わされる繰
   返し単位（以下、単位（１−Ｂ）と称す）のモル数の合
   計は式（２）で表わされる繰返し単位（以下単位（２）
   と称す）のモル数と実質的に等しく、さらに単位（１−
   Ａ）のモル数が全繰返し単位を基準として７．５〜４０
   ％であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４が−Ｈ（
   I ）０〜９５モル％、プロパルギル基（II）３〜９０モ
   ル％および、（ａ）一般式Ｑ＿１＝−ＣｎＨ＿２＿ｎ＿
   ＋＿１および／または（ｂ）一般式Ｑ＿２＝−（ＣＨ＿
   ２）−＿ｍＡｒ＿３からなる基（III）２〜９７モル％
   であることを特徴とする硬化性全芳香族コポリアミド（
   たゞし一般式中、ｎ、ｍはそれぞれ、１≦ｎ≦３０、１
   ≦ｍ≦６の範囲の整数であり、Ａｒ＿３は▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 より選ばれた芳香族基を表わす）。
2. （２）（ｂ）がベンジル基である特許請求の範囲第１項
   記載の硬化性全芳香族コポリアミド
3. （３）単位（１−Ａ）のモル数が全繰返し単位を基準と
   して２０〜３０％である特許請求の範囲第１又は２項記
   載の硬化性全芳香族コポリアミド
4. （４）式（１−Ｂ）、式（２）において、Ａｒ＿１、Ａ
   ｒ＿２が各々パラフェニレン基である特許請求の範囲第
   １、２又は３項記載の硬化性全芳香族コポリアミド