JPS63274542A - 難燃性積層板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性積層板の製造法に関する。

〔従来の技術〕

電気部品、電子部品の絶縁材料には、さまざまな種類の
積層板、銅張積層板が使用されている。

最近、積層板に対する安全性重視の観点から、難燃化の
要求が強くなっている。

積層板の難燃化には、主に樹脂に難燃剤を添加する方法
がとられている。難燃剤には難燃元素として、ハロゲン
、ＰＳＮ％Ｓｂ、Ａｓ、Ｂ、ＡＩ。

Ｍｏなどを含有する化合物が多く用いられている。

この中でも特に、難燃効果および価格などの点から、ハ
ロゲン（特にＢｒ）を含む化合物とｓｂやＰを含む化合
物を難燃剤として使用し、難燃性積層板を製造している
。Ｂｒを含む難燃剤の場合、難燃効率の点から考えると
、−触に脂肪族臭素化合物系難燃剤（例えば、ヘキサブ
ロモシクロドデカン等）の方が芳香族臭素化合物系難燃
剤（例えば、ヘキサブロモジフェニルエーテル等）より
も有効であるといわれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、脂肪族臭素化合物は耐熱性に劣っている
ため、実際に熱硬化性樹脂に使用されることは少ない。

従って、耐熱性の良好な芳香族臭素化合物系難燃剤が多
くの場合用いられているが、難燃効果を上げるためには
、添加量を増すか、併用難燃剤の量を増さなければなら
なかった。難燃剤の量を増加させると、難燃性は向上す
るが、耐薬品性、耐水性、熱硬化性樹脂との相溶性、硬
化樹脂の物性等が低下するという問題点があった。

本発明は難燃性に優れるとともに、他の諸物性の低下の
ない難燃性積層板を製造する方法を提供するものである
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の難燃性積層板の製造法は、ハロゲン化アルキル
基を有する側鎖を持つハロゲン化芳香族化合物を難燃剤
として配合した熱硬化性樹脂ワニスを基材に含浸付着さ
せた後、乾燥してプリプレグとし、次いでこれを複数枚
重ねて積層し、その上に銅箔を重ね、あるいは銅箔を重
ねないで、加熱成形することを特徴とする。

なお、ここで積層板とは銅張積層板と銅箔を使用してい
ない積層板の両方を意味している。

本発明で難燃剤として用いられるハロゲン化アルキル基
を有する側鎖を持つハロゲン化芳香族化合物としては、
次の一般式（１）または（ＩＩ）で示される化合物が好
ましく用いられる。

または 〔但し、Ｘはハロゲン原子、 −８−または　　　　　　　　　　００−Ｓ−で示され
る２価の結合基を示し、Ｐ３ ２は−ＣＩＩＨ！１１−　　　（ｎ　≧Ｏ）　、−Ｃ−
ＣＦコ シ で示される２価の結合基を示す、また、ａ、ｂ、ｕＳｖ
はそれぞれ１〜４の数で、ａ＋ｕ　　≦５、ｂ＋ｖ≦５
の関係を有し、ｃ、ｗはそれぞれ１〜５の数で、ａ＋ｗ
≦６の関係を有し、ｄ、ｇＳ　ｆ。

ｔは１以上の数で、ｅ＝　（２ｄ＋１）−ｆ、ｈ−（２
ｇ＋１）−ｉの関係を有している。〕（１）の化合物と
しては、２．２−ビス−〔３゜５−ジブロモ−４−（２
，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕プロパン、
ビス−（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）フェニル〕スルホン、ビス−〔３，５−
ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フ
ェニルコメタン、ビス−〔３，５−ジブロモ−４−（２
，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕エーテル、
ビス−〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプ
ロピルオキシ）フェニルフスルフィド、ビス−〔３，５
−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）
フェニルコケトン、２．２−ビス−〔３−ブロモ−４−
（２゜３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕プロパ
ン、ビス−〔３−ブロモー４−　（２，３−ジブロモプ
ロビルオキシ）フェニル〕スルホン、ビス−〔３−ブロ
モ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル
コメタン、ビス−〔３−ブロモ−４−（２，３−ジブロ
モプロピルオキシ）フェニル〕エーテル、ビス−〔３−
ブロモ−４−（２゜３−ジブロモプロピルオキシ）フェ
ニルフスルフィド、ビス−〔３−ブロモ−４−（２，３
−ジブロモプロピルオキシ）フェニルコケトン、２，３
−ジブロモプロピル−（２，４，６−）ジブロモフェニ
ル）エーテル、２．３−ジブロモプロピル−（２，４−
ジブロモフェニル）エーテル、２゜３−ジブロモプロピ
ル−（４−ブロモフェニル）エーテルなどがある。

これらの難燃剤の少なくとも１種類以上を熱硬化性樹脂
ワニスに配合する。この熱硬化性樹脂としては、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が用いられる
が、特に限定されるものではない、しかし、使用の際に
は、難燃剤と熱硬化性ワニスとが均一に混合できるもの
の方が好ましく、乾性植物油変性レゾール型フェノール
樹脂等が好適に用いられる。難燃剤の配合量は、熱硬化
性樹脂１００重量部に対して、５〜１００重量部程度が
好ましい、またこのとき、前記一般式〔Ｉ〕、（ｎ）で
表されるｊ１１Ｓ剤と共に、他の難燃剤、例えばリン系
、窒素系、無機系等の難燃剤を併用することもできる。

前記難燃剤を配合した熱硬化性樹脂ワニスを基材に含浸
付着させた後、乾燥してプリプレグとする。ここで用い
られる基材としては、紙基材、ガラスクロス、ガラスマ
ット等があるが、特に限定するものではない、このプリ
プレグを所定枚数を、必要に応じ銅箔を重ねて積層し、
加熱加圧成形することにより、積層板を得る０以上の方
法により製造された積層板は難燃性に優れ、他の諸物性
の低下もないので、電子機器の回路用基板として好適に
用いることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

ベースワニス（フェノール　　）の人 攪拌機、冷却器、温度計を備えた５１のフラスコに、桐
油１００１００Ｏ，ｐ−クレゾール２０００ｇ、パラト
ルエンスルホン酸１ｇを混合し、９０℃で１時間反応さ
せた６次いで、この反応液にフェノール４００ｇを添加
し、８０％バラホルムアルデヒド７５０ｇ、２５％アン
モニア水７０ｇを加えた、８０℃で３時間反応させた。

ｖＭ合水を留去し、反応物の１６０℃の熱板上でのゲル
タイムが３分１０秒となった点を終点とし、ベースワニ
スとした。

実施例１ 上記の配合で合成したベースワニス７００ｇ（樹脂固形
分７０重量％）に２．２−ビス−〔３゜５−ジブロモ−
４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕プ
ロパン、商品名ＦＣ−３１００（帝人化成株式会社製）
８４．９ｇを添加し、ワニスＡとした。

実施例２ ベースワニス７００ｇにビス−〔３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル）スル
ホン、商品名ＰＲ−２（丸菱油化工業株式会社製）９０
．７ｇを添加し、ワニスＢとした。

比較例１ ベースワニス７００ｇにヘキサブロモシクロドデカン、
商品名ＦＧ−ＸＭ　（帝人化成株式会社製）７５．４ｇ
を添加し、ワニスＣとした。

比較例２ ベースワニス７００ｇに臭素化ジフェニルエーテル、商
品名ピロガード５Ｒ−９００（第１工業製薬株式会社製
）９８．０ｇを添加し、ワニスＤとした。

上記、実施例１．２および比較例１．２で調製したワニ
スに、難燃助剤として二酸化アンチモンｓｂ、ｏ、をそ
れぞれ１５ｇ添加し、さらにトルエン−メタノール（１
：　１）の混合溶媒を添加し、系の樹脂分が６０重量％
になるようにした０次いで、これらのワニスをコツトン
リンター紙に、付着樹脂分が５５重量％になるように含
浸させ、乾燥してプリプレグを作製した。該プリプレグ
を所定枚数重ねて、１２０ｋｇ／−の圧力下、１７０℃
で１００分間加熱成形し、積層板を得た。積層板はＪＴ
Ｓ−Ｃ−６４８１、ＵＬ−９４記載の測定法に準じて特
性を測定した。その結果を表１゛に示す。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明によれば、他の諸物性を低下させることなく、積
層板の耐熱性、難燃性を大幅に向上させることが出来、
その工業的価値は極めて大である。

、′−＼、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化アルキル基を有する側鎖を持つハロゲン
   化芳香族化合物を難燃剤として配合した熱硬化性樹脂ワ
   ニスを基材に含浸付着させた後、乾燥してプリプレグと
   し、これを加熱成形することを特徴とする難燃性積層板
   の製造法。 ２、難燃剤が２，２−ビス−〔３，５−ジブロモ−４−
   （２，３−ジブロモプロピルオキ シ）フェニル〕プロパン、ビス−〔３，５−ジブロモ−
   ４−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕ス
   ルホン、またはビス−〔３，５−ジブロモ−４−（２，
   ３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕メタンである
   特許請求の範囲第１項記載の難燃性積層板の製造法。 ３、熱硬化性樹脂が乾性植物油変性レゾール型フェノー
   ル樹脂である特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   難燃性積層板の製造法。