JPS63270752A - フエノール誘導体からなる有機材料用安定剤 - Google Patents

フエノール誘導体からなる有機材料用安定剤

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JPS63270752A
JPS63270752A JP63030675A JP3067588A JPS63270752A JP S63270752 A JPS63270752 A JP S63270752A JP 63030675 A JP63030675 A JP 63030675A JP 3067588 A JP3067588 A JP 3067588A JP S63270752 A JPS63270752 A JP S63270752A
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tert
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37Thiols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups

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  • Lubricants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機材料とフェノール誘導体からなる安定化組
成物に関する。
次式■二 R。
(式中、 R1及びR2は、独立して炭素原子数1ないし8のアル
キル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基を表
わし、 RsVi水素原子を表わし、 R4は炭素原子数2ないし4のアルキレン基を表わし、
そして nは1ないし4の整数を表わす。)で表わされる化合物
は、重合体の安定剤製造用中間体としてフランス特許第
2018870号明細書によって公知である。
本発明物等は、該化合物がそれ自体有効な安定剤である
ことを見出した。特に、該化合物はポリブタジェン、ニ
トリルゴム、アクリロニトリル/フタジエン/スチレン
のコポリマー(ABS)、合成潤滑油、鉱物性潤滑油等
の安定化のための安定剤として優れた効果を奏する。従
って本発明は、 a)ポリブタジェン、ニトリルゴム、アクリロニトリル
/フタジエン/スチレンのコポリマー(ABS)、合成
潤滑油及び鉱物性潤滑油からなる群より選択される有機
材料と、 b)上記有機材料に対してα01ないし5重量%の式I
の化合物からなる安定化組成物に関する。
炭素原子数1ないし8のアルキル基としてのR2及びR
2としては、例えばメチル基、イソプロピル基、n−ブ
チル基、第ニブチル基、第三ブチル基、第三アはル基、
2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、第三オクチル
基が挙げられる。
炭素原子数3ないし8のα−分子鎖アルキル基としては
、例えばイソプロピル基、第三ブチル基、第三アばル基
及び第三オクチル基が好ましい。第三ブチル基、しかし
またメチル基が特に好ましい。
R1及びR2は第三ブチル基を表わすのが好ましい。
炭素原子数2ないし4のアルキレン基としてのR4とし
ては、例えば1,2−エチレン基、1,2−プロピレン
基、193−:l;’ロビレン基、1e2−ブチレン基
、1.4−ブチレン基を表わす。好ましくは、R4は、
1.2−エチレン基、1,3−プロピレン基、1.4−
ブチレン基を表わす、R4として最も好ましくけ1,2
−エチレン基を表わす。
1ないし4の整数としてのnは、好ましくは2または4
である。
式1で表わされる化合物としては例えば次の化合物が挙
げられる: 2−メルカプトエチル3−メチル−5−第三プチル−4
−ヒドロキシフェニル−プロビオネート 2−メルカプトプロビル5,5−ジ−第三オクチル−4
−ヒドロキシフェニルグロビオネート2−メルカプトブ
チル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル
バレレート2−メルカプトエチル3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルグロピオネート式Iで表わ
される化合物は、有機材料の効果的な酸化防止剤である
。式■で表わされる化合物は、例えば下記の多くの有機
重合体並びに天然及び合成エラストマーを安定化するの
に適している: 1、 モノ−及びジオレフィンから誘導される重合体例
えば未架橋若しくは架橋ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリイソブチレン、ポリメチルブテン−1、ポリメチ
ルペンテン−1、ポリインプレン、ポリブタジェン。
2 上記1.に記載のホモポリマーの混合物例えばポリ
プロピレンとポリエチレン、ポリプロピレンとポリブテ
ン−1、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物
五 上記1.に記載のホモポリマーをペースとするモノ
マーの共重合体、例えばエチレンとプロピレンとの共重
合体、エチレンとブテン−1との共重合体及びエチレン
とプロピレンとジエン(例えばヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジェンまたはエチリデン)との三元共重合体。
4、 アクリロニトリル共重合体例えばブタジェン−ア
クリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体及びA
BS。
5 ポリスチレン及びその共重合体例えばSAN。
IPS、 ASA及びEPで変性したスチレン共重合体
& ハロゲン化ビニル重合体 l ポリウレタン及びポリ尿素 a ポリカーボネート θ ボリアばド 10、  ポリエステル 11、  エラストマー例えばポリブタジェン、SBR
,ポリイソプレン、ポリクロロプレン及びニトリルゴム
1z  熱可塑性エラストマー例えばSBS%SIS及
び5−EP−5゜ 本発明の化合物は、アクリロニトリル共重合体例えばブ
タジェン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共
重合体及びABSを安定化するのに特に適している。
、本発明の化合物は、ラジカル形成剤の存在下で重合体
に本発明の化合物をグラフト化した場合特に効果的な安
定剤である。この目的に適するラジカル形成剤及び重合
体は、ドイツ公開特許第2509654号公報及び英国
特許第 1503501号明細書にそれぞれ記載されて
いる。
このように式■で表わされるフェノール類の用途も更に
本発明の目的を構成する。
更に式■で表わされる化合物は、合成及び天然潤滑油及
び循環油の効果的な安定剤である。
本発明の安定剤は、所望によっては他の添加剤例えば他
の酸化防止剤、ステアリン酸カルシウムのような滑剤、
顔料、染料、紫外線吸収剤、安定剤としての立体障害の
あるブテン、金属不活性化剤、タルク及び他の充填剤と
併用することができる。
一般に本発明の安定剤は、安定化されるべき材料に対し
てα01ないし5重量%の量使用される。このfFi、
基質及び用途に応じて変化し得る。安定剤は好ましくは
α05ないし2重量%最も好ましくはα1ないし1重量
%の量使用される。
式Iで表わされる化合物は、成形品の製造中のいかなる
段階においても通常の方法によって有機重合体中に容易
に混入させることができる。
上記したように、式■で表わされる化合物は、重合体及
び潤滑油の優れた安定剤である。これら式■で表わされ
る化合物は、高収量で優れた純度で一工程法で得られる
次の実施例によって本発明を説明する。
実施例1: 2 メルカプトエチル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルグロビオネートメチル3,5−ジ第三
ブチルー4−ヒドロキシフェニルプロピオネート438
fを、155℃の反応容器中で溶融させ、それからテト
ラ−n−ブチル−O−チタネート1−5dをこの溶融液
に加えた。70℃に加温した還流冷却器と下降冷却器と
冷却トラップを備えた装置を約200zmHgの減圧に
した。それから攪拌しなから2−メルカプトエタノール
140fを4時間で滴下し、その後混合物を5時間攪拌
した。更に2−メルカプトエタノール362を1時間で
添加し、反応混合物を155℃、500 mHgで7時
間攪拌した。
その時間中約55ゴのメタノールが留出した。
実質上ガスクロマトグラムでもはや遊離物は検知されな
か゛つた。フラスコの内容物にトルエン700dとフラ
ー土〔1トンジル(Tonsil ) AC” ;ズー
)−ヘi−(SUd−Chemie)、 i z7へ7
)509を約100℃で添加した。混合物を短時間煮沸
し、濾過し、濾液から減圧下でトルエンを除去し、結晶
種を添加後融点50℃の淡黄色結晶物質に固化するクロ
マトグラフィーで純粋な生成物を得た。収量: 485
f (使用したメチルエステルに対して理論量の95%
)。
実施例2: 2−メルカプトエチル3−メチル−5−第三ブfk−4
−ヒドロキシフェニルプロピオネート 2−メルカプトエチル5,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルグロピオネートの代りにメチル3−メ
チル−5−第三プチル−4−ヒドロキシフェニルグロピ
オネー) ヲ使用することを除いて、実施例1の手順を
繰り返えした。得られた2−メルカプトエチル−3−メ
チル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルグロピ
オネートはほとんど無色の粘稠状油状物である。実施例
1の生成物と同様に高収量及び高純度で得られた。
実施例3:ポリブタジェンゴムの安定化2.6−ジ−第
三ブチル−p−クレゾール[166重量%を含有するポ
リブタジェン100部を、第1表に示した化合物(12
5重isと共に、2本ロールばル中、50℃で6分間可
塑化する。圧延した練生地を、50℃でプレスして厚さ
10鵡の板を形成した。該試験片を80℃の空気循環炉
中に置く。炉中で60日間エージングした後に見出され
たゲル含有量は、ポリマーの劣化の示標となる。
ゲル含有量は下記の等式により求められる。
(E=秤量した量uy)+ A=蒸発残渣の1景) 結果を第1表に示す 第1表 (低いゲル含有量は良好な安定化作用を承り。)実施例
4:アクリロニトリル/ブタジェン/スチレンコポリマ
ー(ABS)の安定化 安定化していないABS粉末(ポリブタジェン含有量〜
22 % ) 1000部を、第2表に示す化合物2−
5部と充分に混合し、これをシクロヘキサン100部に
溶解する。溶媒を40℃/N3、減圧下で除去し、続い
てその様にして得られた安定化ABS粉末を、ポールは
ル中、室温で12時間均質化する。
ABSの熱酸化抵抗性を、示差熱分析(DTA)により
、下記の方法に従って測定する。
恒温法 安定化したABS試験片約5)nIiを慣用方法によシ
アルばニウム製るつぼ中KtiJl入れ、メトラ−(M
ettler ) TA 2000装置中、下記の条件
下で試験する。
温度=170℃ 酸素流=50au/分 酸化の始まりは、記録計に記録される温度の上昇により
表わされる。酸化の程度は、発熱反応が最大に達するま
での時間(分)(tn□)である。
結果を第2表に示す。
第2表 (高い値は良好な安定化作用を示す。)実施例5:ニト
リルゴムの安定化 第3表に示し良化合物を、30dのメタノールに溶解に
トリルゴム1000部に対して5部)し、攪拌下、安定
化していないニトリルゴムラテックスに45℃でゆっく
り添加する。
凝固法二安定化されたラテックスを、蒸留水1000部
中のCaC2155部の溶液に攪拌下でゆっくり加える
(ラテックス/凝固溶液の容量比1:3)。沈殿したゴ
ムを濾過により単離し、蒸留水中、攪拌下で15分間か
けて2回洗浄することにより単離する。濾過後、ゴムを
減圧下、40℃で乾燥する。乾燥したゴムを2本ロール
ミル上で60℃で5分間均質化し、90℃で2分間プレ
スして2waの厚さのシートとする。安定化ゴム配合剤
の50X50−の試験片を、強制通風炉(forced
 air oven )中、100℃でエージングする
。初期の色(黄色度指数)及び24時間エージングした
後の色をASTM D1925−70により調べた。
結果を第3表に示す。
第3表 (低い値は良好な安定性を示す。) 実施例6:油酸化試験 ASTM D 2272の標準方法による油酸化試験(
ロータリーボンベ酸化試験)を下記のように実施する。
モービル(Mobll )製のtsO5sU50dの油
の検体を酸素雰囲気、蒸留水5d及び磨かれた、触媒的
に活性な、石油エーテルで洗浄された鋼スパイラルを含
むガラス容器に入れた。第4表に示した安定剤α259
を加えた。
その後、該ガラス容器を、マノメーターを有するステン
レス鋼製ボンベに入れる。ボンベは150℃の油浴中で
、水平面に対して30度の角度で、同軸的に1100r
pで回転する。酸素圧は、最初は約6パールであり、加
熱前に、150℃で丁度14バールに増加し、油の検体
の酸化が始まるまで畔定常状態を持続する。破壊は、 
  ′1.7バールの圧力の降下が見られるまでに要す
る時間(分)として調べられる。
結果を第4表に示す。
第4表 特許出願人  チパーガイギー アクチェンゲゼルシャ
フト

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)a)ポリブタジエン、ニトリルゴム、アクリロニ
    トリル/ブタジエン/スチレンのコポリマー(ABS)
    、合成潤滑油及び鉱物性潤滑油からなる群より選択され
    る有機材料と、 b)上記有機材料に対して0.01ないし5重量%の次
    式 I : ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、 R_1及びR_2は、独立して炭素原子数1ないし8の
    アルキル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基
    を表わし、 R_3は水素原子を表わし、 R_4は炭素原子数2ないし4のアルキレン基を表わし
    、そして nは1ないし4の整数を表わす。)で表わ される化合物とからなる安定化組成物。
  2. (2)上記式 I 中、R_1及びR_2が独立して炭素
    原子数3ないし8のα−分枝鎖アルキル基を表わし、R
    _3が水素原子を表わし、R_4がエチレン基、1、3
    −プロピレン基または1、4−ブチレン基を表わし、n
    が2または4を表わす特許請求の範囲第1項記載の安定
    化組成物。
  3. (3)有機材料が、ニトリルゴムまたはアクリロニトリ
    ル/ブタジエン/スチレンのコポリマー(ABS)であ
    る特許請求の範囲第1項記載の安定化組成物。
  4. (4)有機材料が合成潤滑油または鉱物性潤滑油である
    特許請求の範囲第1項記載の安定化組成物。
  5. (5)式 I の化合物が2−メルカプトエチル−3−(
    3、5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
    ロピオネートである特許請求の範囲第1項記載の安定化
    組成物。
JP63030675A 1979-03-09 1988-02-12 フエノール誘導体からなる有機材料用安定剤 Granted JPS63270752A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
CH228079 1979-03-09
CH2280/79-9 1979-03-09
CH414179 1979-05-03
CH4141/79-5 1979-05-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63270752A true JPS63270752A (ja) 1988-11-08
JPH0219143B2 JPH0219143B2 (ja) 1990-04-27

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DE (1) DE3060772D1 (ja)

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