JPS5946265B2 - 安定剤組成物 - Google Patents
安定剤組成物Info
- Publication number
- JPS5946265B2 JPS5946265B2 JP50123877A JP12387775A JPS5946265B2 JP S5946265 B2 JPS5946265 B2 JP S5946265B2 JP 50123877 A JP50123877 A JP 50123877A JP 12387775 A JP12387775 A JP 12387775A JP S5946265 B2 JPS5946265 B2 JP S5946265B2
- Authority
- JP
- Japan
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- copper
- polyolefins
- compounds
- methoxy
- naphthol
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- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
- C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/24—Derivatives of hydrazine
- C08K5/25—Carboxylic acid hydrazides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、銅、銅合金、銅酸化物もしくは銅塩に接触し
たときに受けるポリオレフィン類、特にポリオレフィン
鎖がポリプロピレン及びポリブテンー1のような多数の
第三級炭素原子もしくは枝分れ点を含有するポリオレフ
ィン類の劣化に対する安定化に関する。
たときに受けるポリオレフィン類、特にポリオレフィン
鎖がポリプロピレン及びポリブテンー1のような多数の
第三級炭素原子もしくは枝分れ点を含有するポリオレフ
ィン類の劣化に対する安定化に関する。
本発明はまたヒンダードフエノール酸化防止剤と組合せ
てこのような安定化に有効な新規な化合物に関する。ポ
リオレフィン類が熱、紫外線及び酸素によつて惹き起さ
れる劣化を受け易いこと及び酸化防止剤及び紫外線吸収
体のような多くの物質がこの劣化を抑制することが見出
されているということは、セ〇良く知られた事実である
、また、ハンセン等、J。
てこのような安定化に有効な新規な化合物に関する。ポ
リオレフィン類が熱、紫外線及び酸素によつて惹き起さ
れる劣化を受け易いこと及び酸化防止剤及び紫外線吸収
体のような多くの物質がこの劣化を抑制することが見出
されているということは、セ〇良く知られた事実である
、また、ハンセン等、J。
Poly、Sci、、第A部、第2巻、第587〜60
9頁(1964年)、ハンセン等、Poly。Eng、
& Sci、、第5巻(1965年10月)第223〜
226頁、並びに米国特許第3440210号、同第3
462517号及び同第3549572号明細書に記載
されているように、銅は、それが銅金属、銅合金、銅酸
化物、銅塩のどの形態にあつても、熱にさらされた場合
ポリオレフイィ類が劣化を受ける触媒となり、またこれ
を大いに増進するということも亦周知である。
9頁(1964年)、ハンセン等、Poly。Eng、
& Sci、、第5巻(1965年10月)第223〜
226頁、並びに米国特許第3440210号、同第3
462517号及び同第3549572号明細書に記載
されているように、銅は、それが銅金属、銅合金、銅酸
化物、銅塩のどの形態にあつても、熱にさらされた場合
ポリオレフイィ類が劣化を受ける触媒となり、またこれ
を大いに増進するということも亦周知である。
他の遷移金属もまた同様にポリオレフィンの熱劣化の触
媒となる。これらの引用文献及び米国特許第31106
96号、同第3117104号及び同第3660438
号、ドイツ国特許第2124641号、同第21403
50号及びペルキー国特許第773596号明細書には
銅を触媒とするポリオレフィンの熱劣化反応を抑制する
のに有用なことを彼等が知りもしくは発見した種種の種
類の化合物が言及されている。
媒となる。これらの引用文献及び米国特許第31106
96号、同第3117104号及び同第3660438
号、ドイツ国特許第2124641号、同第21403
50号及びペルキー国特許第773596号明細書には
銅を触媒とするポリオレフィンの熱劣化反応を抑制する
のに有用なことを彼等が知りもしくは発見した種種の種
類の化合物が言及されている。
酸素による劣化に対してポリオレフインを保護をするの
に通常使用される普通のヒンダードフエノール酸化防止
剤は、銅抑制化合物と組み合せて高度の保護を与えるの
に使用されて来てはいるが、銅を触媒とする劣化に対し
て適当な保護を与えない(ハンセン等前述及び米国特許
第3549572号明細書第1欄、第65行〜第2欄第
12行は酸化防止剤の存在はその存在しないときよりも
銅を触媒とする劣化を悪化するのが事実であることを示
している。)しかしながら、これらの化合物の何れも、
十分に満足できるものであることを証明するに至らず、
そしてこの問題はなお満足に解決されることが待たれて
いる。またハンセン等の第594頁下部に指摘されてい
るように、有用な抑制剤に類似する化合物が屡々有効で
はなかつたのでこの分野における予言性は非常に劣る。
その結果、例えば銅線の絶縁のような銅もしくは他の遷
移金属と接触するポリオレフインの用途は限定されて米
た。本発明によれば式:(式中Rは炭素数1〜8個のア
ルキルであり、そしてXは水素もしくは−0Rである。
に通常使用される普通のヒンダードフエノール酸化防止
剤は、銅抑制化合物と組み合せて高度の保護を与えるの
に使用されて来てはいるが、銅を触媒とする劣化に対し
て適当な保護を与えない(ハンセン等前述及び米国特許
第3549572号明細書第1欄、第65行〜第2欄第
12行は酸化防止剤の存在はその存在しないときよりも
銅を触媒とする劣化を悪化するのが事実であることを示
している。)しかしながら、これらの化合物の何れも、
十分に満足できるものであることを証明するに至らず、
そしてこの問題はなお満足に解決されることが待たれて
いる。またハンセン等の第594頁下部に指摘されてい
るように、有用な抑制剤に類似する化合物が屡々有効で
はなかつたのでこの分野における予言性は非常に劣る。
その結果、例えば銅線の絶縁のような銅もしくは他の遷
移金属と接触するポリオレフインの用途は限定されて米
た。本発明によれば式:(式中Rは炭素数1〜8個のア
ルキルであり、そしてXは水素もしくは−0Rである。
)の化合物は、ヒンダードフエノール酸化防止剤と組合
せて用いるとポリオレフイン類、特にポリプロピレン類
のような多数の第三級炭素原子もしくは枝分れ点を有す
るポリオレフイン類の、銅もしくは他の遷移金属を触媒
とする劣化を抑制するのに有効であることが見出された
。
せて用いるとポリオレフイン類、特にポリプロピレン類
のような多数の第三級炭素原子もしくは枝分れ点を有す
るポリオレフイン類の、銅もしくは他の遷移金属を触媒
とする劣化を抑制するのに有効であることが見出された
。
これらの化合物は慣用される有機反応を様々に続けて行
なうことによつて容易に製造することができる。
なうことによつて容易に製造することができる。
例えば、3−アルコキシ−2−ナフトール クロリド(
塩化チオニルを3−アルコキシ−2−ナフトエ酸と反応
させることによつて製造した)と適当なナフトールヒド
ラジン(例えばメチル 3−アルコキシ−2−ナフトエ
ートとヒドラジンとの反応によつて作つた3−アルコキ
シ−2一ナフトイルヒドラジン又はエチルα一もしくは
β−ナフトエートとヒドラジンとの反応によるα一もし
くはβ−ナJャgイルヒドラジン)とを反応させることに
よつて製造できる。この反応を連続して行なう全容は次
式で例示することができる。これらの化合物(化合物)
はナフタレン部分、特にビス(カルボニル)ヒドラジン
ブリツジから遠い環を銅抑制剤としてこれらの化合物が
機能する能力を妨害しない低級アルキルもしくはハロゲ
ン基のような不活性置換基でさらに置換してもよいこと
が理解されよう。しかしながら経済的理由のため追加の
置換基がこれらの化合物中に存在しないことが一般に望
ましい。銅を触媒とする劣化に対してポリオレフイン類
を効果的な安定化させるためには、これらの化合物はヒ
ンダードフエノール酸化防止剤と組み合せて使用すべき
である。
塩化チオニルを3−アルコキシ−2−ナフトエ酸と反応
させることによつて製造した)と適当なナフトールヒド
ラジン(例えばメチル 3−アルコキシ−2−ナフトエ
ートとヒドラジンとの反応によつて作つた3−アルコキ
シ−2一ナフトイルヒドラジン又はエチルα一もしくは
β−ナフトエートとヒドラジンとの反応によるα一もし
くはβ−ナJャgイルヒドラジン)とを反応させることに
よつて製造できる。この反応を連続して行なう全容は次
式で例示することができる。これらの化合物(化合物)
はナフタレン部分、特にビス(カルボニル)ヒドラジン
ブリツジから遠い環を銅抑制剤としてこれらの化合物が
機能する能力を妨害しない低級アルキルもしくはハロゲ
ン基のような不活性置換基でさらに置換してもよいこと
が理解されよう。しかしながら経済的理由のため追加の
置換基がこれらの化合物中に存在しないことが一般に望
ましい。銅を触媒とする劣化に対してポリオレフイン類
を効果的な安定化させるためには、これらの化合物はヒ
ンダードフエノール酸化防止剤と組み合せて使用すべき
である。
多数のヒンダードフエノール酸化防止剤は良く知られて
おり、そしてポリオレフイン類に慣用されている。これ
らのヒンダードフエノール酸化防止剤の例は6・6I−
ジ一tーブチル−4・45−ビス−0−クレゾール;4
・4I−メチレン−ビス(3−メチル−6−t−ブチル
フエノール);2・6−ジ一t−ブチル−4−メチルフ
エノール;2・2I−チオビス(4−メチル−6−t−
ブチルフエノール);4・4しチオビス(3−メチル−
6−t−ブチルフエノール);2・2I−メチレンビス
(4−エチル−6−t−ブチルフエノール);米国特許
第3649667号明細書に記載されているβ−(置換
ヒドロキシ)プロピオィ酸のベンジルエステル;米国特
許第3531483号及び第3637582号明細書記
載のトリス(3・5−ジ一t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)イソシアヌレート;米国特許第381092
9号明細書記載のピス一 トリス−及びテトラキズ一(
4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2・6−ジメチルベ
ンジル)チオールエステル類:米国特許第366035
2号明細書記載の2・4・6−トリアルキル−3−(高
級アルキルチオメチレン)フエノール類;米国特許第3
676449号明細書記載の1・3・4−チアジアゾー
ルのブリツジを有するビス−チオメチレン−2・4・6
−トリアルキルフエノール類又は米国特許第32858
55号明細書記載のペンタエリトリチル テトラキズ−
3−(3・5−ジ一t−ブチル−4−ヒドロキシフエニ
ル)プロピオナート(IrganOxlOlOとして販
売される)である。
おり、そしてポリオレフイン類に慣用されている。これ
らのヒンダードフエノール酸化防止剤の例は6・6I−
ジ一tーブチル−4・45−ビス−0−クレゾール;4
・4I−メチレン−ビス(3−メチル−6−t−ブチル
フエノール);2・6−ジ一t−ブチル−4−メチルフ
エノール;2・2I−チオビス(4−メチル−6−t−
ブチルフエノール);4・4しチオビス(3−メチル−
6−t−ブチルフエノール);2・2I−メチレンビス
(4−エチル−6−t−ブチルフエノール);米国特許
第3649667号明細書に記載されているβ−(置換
ヒドロキシ)プロピオィ酸のベンジルエステル;米国特
許第3531483号及び第3637582号明細書記
載のトリス(3・5−ジ一t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)イソシアヌレート;米国特許第381092
9号明細書記載のピス一 トリス−及びテトラキズ一(
4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2・6−ジメチルベ
ンジル)チオールエステル類:米国特許第366035
2号明細書記載の2・4・6−トリアルキル−3−(高
級アルキルチオメチレン)フエノール類;米国特許第3
676449号明細書記載の1・3・4−チアジアゾー
ルのブリツジを有するビス−チオメチレン−2・4・6
−トリアルキルフエノール類又は米国特許第32858
55号明細書記載のペンタエリトリチル テトラキズ−
3−(3・5−ジ一t−ブチル−4−ヒドロキシフエニ
ル)プロピオナート(IrganOxlOlOとして販
売される)である。
一般に、これらの化合物及びヒンダードフエノール酸化
防止剤はポリオレフイン類の約0.01〜約10重量%
好ましくは0.05〜3重量%の範囲の全濃度で用いら
れる。
防止剤はポリオレフイン類の約0.01〜約10重量%
好ましくは0.05〜3重量%の範囲の全濃度で用いら
れる。
ヒンダードフエノール酸化防止剤は前記の引用文献に記
載されているように、銅の存在しない熱劣化に対してポ
リオレフインを安定化するに充分な量で使用される。ヒ
ドラジン化合物は束縛されたフエノール酸化防止剤の存
在下にこの熱劣化に対する銅の影響を低下するに充分な
量で使用される。この組み合せはポリオレフインの用途
及びそれが曝される環境により10:1乃至1:10の
重量比で使用することが出米るが、普通にはそれぞれの
ほぼ等しい量で使用できる。この安定剤の組合せによつ
て安定化されたポリオレフイン組成物はまた染料、あわ
だて剤、可塑剤、顔料等の他の添加剤を通常実施されて
いるように含有してもよい。次の実施例は本発明を例証
するものである。
載されているように、銅の存在しない熱劣化に対してポ
リオレフインを安定化するに充分な量で使用される。ヒ
ドラジン化合物は束縛されたフエノール酸化防止剤の存
在下にこの熱劣化に対する銅の影響を低下するに充分な
量で使用される。この組み合せはポリオレフインの用途
及びそれが曝される環境により10:1乃至1:10の
重量比で使用することが出米るが、普通にはそれぞれの
ほぼ等しい量で使用できる。この安定剤の組合せによつ
て安定化されたポリオレフイン組成物はまた染料、あわ
だて剤、可塑剤、顔料等の他の添加剤を通常実施されて
いるように含有してもよい。次の実施例は本発明を例証
するものである。
製造例 1メタノール200!nl中にスラリーにした
3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(1)50yに濃硫酸
10!!Ll!を加えそして反応混合物を還流下に4時
間撹拌し、冷却し、水で希釈しそして生じた固体を沢過
して真空下に乾燥する。
3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(1)50yに濃硫酸
10!!Ll!を加えそして反応混合物を還流下に4時
間撹拌し、冷却し、水で希釈しそして生じた固体を沢過
して真空下に乾燥する。
黄色の固体53.25yが得られ(99%収量)、これ
をヘキサンから再結晶して純粋な3−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸メチル()50.1yを得る。()の24.
5yと硫酸ジメチル16.51をメタノール100m1
4]0〜5℃で撹拌しながら、メタノール25111!
中の水酸化カリウム7.57を一滴ずつ加え、反応混合
物を12〜15時間室温で撹拌する。
をヘキサンから再結晶して純粋な3−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸メチル()50.1yを得る。()の24.
5yと硫酸ジメチル16.51をメタノール100m1
4]0〜5℃で撹拌しながら、メタノール25111!
中の水酸化カリウム7.57を一滴ずつ加え、反応混合
物を12〜15時間室温で撹拌する。
反応混合物を真空下に蒸発し、残留物を水と混合してエ
ーテルで抽出する。エーテル抽出物を数回5%水酸化カ
リウム溶液で洗浄し、真空下に蒸発すると黄色の油15
.4Vが得られる。これは赤外分光分析法により3−メ
トキシ−2−ナフトエ酸メチル()と同定された。メタ
ノール50dに溶解した()の15.4yに水酸化カリ
ウムベレツト4.5f7を加え、反応混合物を還流下に
3時間加熱し、次いで冷却し、水で希釈し、エーテルで
抽出して油状分を除く。
ーテルで抽出する。エーテル抽出物を数回5%水酸化カ
リウム溶液で洗浄し、真空下に蒸発すると黄色の油15
.4Vが得られる。これは赤外分光分析法により3−メ
トキシ−2−ナフトエ酸メチル()と同定された。メタ
ノール50dに溶解した()の15.4yに水酸化カリ
ウムベレツト4.5f7を加え、反応混合物を還流下に
3時間加熱し、次いで冷却し、水で希釈し、エーテルで
抽出して油状分を除く。
水溶液を希硫酸で酸性とし、生成物を沢過、水洗しそし
て乾燥すると淡黄色の固体、132〜133℃で融解す
る3−メトキシ−2−ナフトエ酸()12.16?を得
る。メタノールから再結晶すると132.5〜134.
1℃で融解する()の淡黄色の結晶9.76tを得る。
ベンゼン25d中にスラリーにした()の4.55fに
塩化チオニル3.57fを加える。
て乾燥すると淡黄色の固体、132〜133℃で融解す
る3−メトキシ−2−ナフトエ酸()12.16?を得
る。メタノールから再結晶すると132.5〜134.
1℃で融解する()の淡黄色の結晶9.76tを得る。
ベンゼン25d中にスラリーにした()の4.55fに
塩化チオニル3.57fを加える。
この混合物を数時間還流しそして溶媒を除くと濃黄色の
樹脂状生成物、3−メトキシ−2−ナフトールクロリド
()が生ずる。製造例 2 ()の13.9?にメタノール25d及び無水ヒドラジ
ン3.2yを加える。
樹脂状生成物、3−メトキシ−2−ナフトールクロリド
()が生ずる。製造例 2 ()の13.9?にメタノール25d及び無水ヒドラジ
ン3.2yを加える。
反応混合物を還流下に6時間撹拌し、溶媒を除くと固体
が残るが、これをf過し、水洗し、そして乾燥して11
5〜120℃壇解する固体生成物12.7yを得る。こ
の固体をベンゼンから2回再結晶して121.5〜12
3.5℃で融解する3−メトキシ−2−ナフトールヒド
ラジド(a)の灰褐色小板9.6yを得る。温ピリジン
30m11中の(a)4.97の溶液にテトラヒドロフ
ラン257!Ll中の()の溶液を加え、反応混合物を
約15分間攪拌し水で希釈する。固体生成物を沢過し、
水、メタノール及びリグロインで洗浄して薄いとび色の
固体6.97を得る。グリコールジアセテートから再結
晶して260.5〜263℃で融解するN−NI−ビス
(3−メトキシ−2−ナフトール)ヒドラジン(a)の
黄褐色の小板6.57を得る。製造例 3 2−ナフトエ酸エチル93yに無水エタノール300d
及び無水ヒドラジン125f7を加える。
が残るが、これをf過し、水洗し、そして乾燥して11
5〜120℃壇解する固体生成物12.7yを得る。こ
の固体をベンゼンから2回再結晶して121.5〜12
3.5℃で融解する3−メトキシ−2−ナフトールヒド
ラジド(a)の灰褐色小板9.6yを得る。温ピリジン
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ラン257!Ll中の()の溶液を加え、反応混合物を
約15分間攪拌し水で希釈する。固体生成物を沢過し、
水、メタノール及びリグロインで洗浄して薄いとび色の
固体6.97を得る。グリコールジアセテートから再結
晶して260.5〜263℃で融解するN−NI−ビス
(3−メトキシ−2−ナフトール)ヒドラジン(a)の
黄褐色の小板6.57を得る。製造例 3 2−ナフトエ酸エチル93yに無水エタノール300d
及び無水ヒドラジン125f7を加える。
反応混合物を約16時間還流し、室温に冷却し、形成さ
れた白色結晶を沢過する。エタノール(300d)から
再結晶して145〜147℃で融解する2−ナフトール
ヒドラジン(b)の淡黄色の結晶78f7を得る。乾燥
ピリジン10d中の(b)1.907のスラリーにテト
ラヒドロフラン5〜10!!11中の()2.20f7
の溶液を加えた。
れた白色結晶を沢過する。エタノール(300d)から
再結晶して145〜147℃で融解する2−ナフトール
ヒドラジン(b)の淡黄色の結晶78f7を得る。乾燥
ピリジン10d中の(b)1.907のスラリーにテト
ラヒドロフラン5〜10!!11中の()2.20f7
の溶液を加えた。
反応混合物を約1時間放置し、水で希釈し、沈殿を沢過
し、水及びメタノールで洗浄して194〜196℃で融
解する固体生成物3.32fを得る。メチルセロソルブ
から再結晶して194〜196℃で融解するN−(3ー
メトキシ−2−ナフトール)−マ一(2−ナフトール)
ヒドラジン(b)3.1Vを得る。同様に1−ナフトエ
酸エチルをN−(3−メトキシ−2−ナフトール)−マ
一(1−ナフトール)ヒドラジンの製造に用いることが
できる。実施例 多数の試料を次の手順によつて試験用に製造した。
し、水及びメタノールで洗浄して194〜196℃で融
解する固体生成物3.32fを得る。メチルセロソルブ
から再結晶して194〜196℃で融解するN−(3ー
メトキシ−2−ナフトール)−マ一(2−ナフトール)
ヒドラジン(b)3.1Vを得る。同様に1−ナフトエ
酸エチルをN−(3−メトキシ−2−ナフトール)−マ
一(1−ナフトール)ヒドラジンの製造に用いることが
できる。実施例 多数の試料を次の手順によつて試験用に製造した。
パイントジャ一中で適当な添加剤又は添加剤の組合せ(
次表に示すような)をエチレンとプロピレンとの共重合
体〔ワイヤ・ケーブル グレード、メルトフロー 4.
0(Hercules)〕407とドライブレンドする
。混合物を次いで2本ロールプラスチツクミルで170
℃で3分間混練する。混練した重合体を次いでプレス中
で3分間28トン圧の下で加熱して210℃で多数の1
8±2ミルフイルムに、成形する。次いで空気を強制的
に通してフイルムを冷却する。約2.86礪(1−イン
チ)平方、16ミル厚さの60メツシユ銅スクリーンの
片をトリクロロエチレン中で加熱して清浄にしついで空
乾した後予め作つた2片の重合体フイルムの間に置き、
210℃で1.5分間圧縮成形して少くとも26〜28
ミル厚さのラミネートにする。このラミネートを強制通
風かま中140℃でエージングし、種々の添加剤の効率
を重合体が脆化する時間について測定する。得られた結
果は次の如くである。上表のデータから次のことが明ら
かである。
次表に示すような)をエチレンとプロピレンとの共重合
体〔ワイヤ・ケーブル グレード、メルトフロー 4.
0(Hercules)〕407とドライブレンドする
。混合物を次いで2本ロールプラスチツクミルで170
℃で3分間混練する。混練した重合体を次いでプレス中
で3分間28トン圧の下で加熱して210℃で多数の1
8±2ミルフイルムに、成形する。次いで空気を強制的
に通してフイルムを冷却する。約2.86礪(1−イン
チ)平方、16ミル厚さの60メツシユ銅スクリーンの
片をトリクロロエチレン中で加熱して清浄にしついで空
乾した後予め作つた2片の重合体フイルムの間に置き、
210℃で1.5分間圧縮成形して少くとも26〜28
ミル厚さのラミネートにする。このラミネートを強制通
風かま中140℃でエージングし、種々の添加剤の効率
を重合体が脆化する時間について測定する。得られた結
果は次の如くである。上表のデータから次のことが明ら
かである。
(尋これらの銅抑制剤は、これを単独で使用しれときに
銅を触媒とするポリプロピレンの熱劣化に対して有意な
安定化を行なう性質を有さない。(b)普通のヒンダー
ドフエノール酸化防止剤はこれを単独で使用したときに
銅を触媒とするポリプロピレンの熱劣化に対して貧弱な
安定化を与える。これに対して(c)これらの銅抑制剤
を普通のヒンダードフエノール酸化防止剤と組み合せた
ものは銅を触媒とするポリプロピレンの熱劣化に対して
非常に高い水準の保護を与える。次に本発明の実施の態
様を列挙する。
銅を触媒とするポリプロピレンの熱劣化に対して有意な
安定化を行なう性質を有さない。(b)普通のヒンダー
ドフエノール酸化防止剤はこれを単独で使用したときに
銅を触媒とするポリプロピレンの熱劣化に対して貧弱な
安定化を与える。これに対して(c)これらの銅抑制剤
を普通のヒンダードフエノール酸化防止剤と組み合せた
ものは銅を触媒とするポリプロピレンの熱劣化に対して
非常に高い水準の保護を与える。次に本発明の実施の態
様を列挙する。
(1) Rがメチルであり、Xが水素もしくはメトキシ
である、特許請求の範囲1に記載の組成物。
である、特許請求の範囲1に記載の組成物。
(2)ヒンダードフエノール酸化防止剤がペンタエリト
リチル テトラキズ−2−(3・5−ジ一t−ブチル−
4−ヒドロキシフエニル)プロピオナートである、特許
請求の範囲1に記載の組成物。(3)ポリオレフインが
ポリプロピレンである、特許請求の範囲1に記載の組成
物。
リチル テトラキズ−2−(3・5−ジ一t−ブチル−
4−ヒドロキシフエニル)プロピオナートである、特許
請求の範囲1に記載の組成物。(3)ポリオレフインが
ポリプロピレンである、特許請求の範囲1に記載の組成
物。
(4) Rがメチルであり、Xが水素もしくはメトキシ
である、特許請求の範囲2に記載の組成物。
である、特許請求の範囲2に記載の組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ヒンダートフエノール酸化防止剤と式:▲数式、化
学式、表等があります▼(式中Rは炭素数1〜8個のア
ルキルであり、Xは水素もしくは−ORである。 )の化合物との組合せからなる銅を触媒とするポリオレ
フイン類の熱劣化に対する抵抗性を高めるのに有用な安
定剤組成物。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/515,941 US3931103A (en) | 1974-10-18 | 1974-10-18 | Copper inhibitors for polyolefins |
US515941 | 1974-10-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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JPS5946265B2 true JPS5946265B2 (ja) | 1984-11-12 |
Family
ID=24053430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country | Link |
---|---|
US (1) | US3931103A (ja) |
JP (1) | JPS5946265B2 (ja) |
AR (1) | AR206725A1 (ja) |
AT (1) | AT340691B (ja) |
BE (1) | BE834609A (ja) |
BR (1) | BR7506781A (ja) |
CA (1) | CA1060473A (ja) |
CH (1) | CH618203A5 (ja) |
DE (1) | DE2545788A1 (ja) |
ES (1) | ES441872A1 (ja) |
FR (1) | FR2330672A1 (ja) |
GB (1) | GB1481388A (ja) |
IT (1) | IT1047506B (ja) |
NL (1) | NL7510872A (ja) |
ZA (1) | ZA755715B (ja) |
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JPH0415110B2 (ja) * | 1983-09-06 | 1992-03-16 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | |
JPH06222717A (ja) * | 1992-11-30 | 1994-08-12 | Moore Business Forms Inc | ラベルシート及びその製造方法 |
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US10316171B2 (en) | 2013-09-23 | 2019-06-11 | Agienic, Inc. | Thermal stabilization of polymers using functionalized particles of transition metal compounds |
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CN114292464B (zh) * | 2021-11-24 | 2023-06-02 | 富海(东营)新材料科技有限公司 | 用反应挤出设备生产高流动聚丙烯的方法 |
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---|---|---|---|---|
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US3849942A (en) * | 1972-04-05 | 1974-11-26 | Gen Tire & Rubber Co | Harmonic composite grind |
-
1974
- 1974-10-18 US US05/515,941 patent/US3931103A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-01-01 AR AR260514A patent/AR206725A1/es active
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- 1975-10-13 DE DE19752545788 patent/DE2545788A1/de not_active Withdrawn
- 1975-10-16 CH CH1346975A patent/CH618203A5/de not_active IP Right Cessation
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- 1975-10-16 JP JP50123877A patent/JPS5946265B2/ja not_active Expired
- 1975-10-16 BR BR7506781*A patent/BR7506781A/pt unknown
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- 1975-10-17 ES ES441872A patent/ES441872A1/es not_active Expired
- 1975-10-17 BE BE161021A patent/BE834609A/xx not_active IP Right Cessation
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FR2330672A1 (fr) | 1977-06-03 |
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