JPS6322064A - ペンタエリスリト−ル共エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、通常酸化および／または熱劣化を受は易い有
機物質の安定化に際して有用なペンタエリスリトール共
エステル（ｃｏ−ｅｓｔｅｒ）、この共エステルの混合
物およびこの共エステルにより安定化された有機物質あ
るいはそれらの混合物に関する。

様々な立体障害を示すフェノール誘導体を含む多数の化
合物が、有機物質、たとえば有機ポリマーを酸化および
／または熱崩壊に抗して安定化させるために提案されて
来た。

デクスター、スパイヴアックおよびスティン−バーブ（
Ｄｅｘｔｅｒ、５ｐｉｖａｃｋ　ａｎｄ　Ｓｔｅｉｎｂ
ｅｒｇ）の米国特許第３，６６４．４８２号（これは１
９６９年９月２６日に出願された出願第８６Ｌ４７５号
に対し特許されたものである）はアルカンポリオールの
モノ−およびアルキルヒドロキシフェニルアルカノン酸
を開示している。この特許によれば、これらのエステル
はたとえば、光および／または熱により通常酸化劣化を
受ける有機物質の安定剤である。該特許中に述べられた
合成有機高分子物質の中で、例えば「このように安定化
された」物質というのはポリ−α−オレフィン、たとえ
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等であ
って、ポリ−α−オレフィン、ポリエソプレン、ポリブ
タジェン、ポリスチレンのコポリマーならびにブタジェ
ンとスチレンのコポリマーを含有する耐衝撃性ポリスチ
レンのようなコポリマーを含むものである。エステル化
合物を調整するために該特許中に述べられた方法によっ
て得られた生成物は、その第３欄中に「一般に固体また
は濃厚な液体」と記載されている。その中に開示されて
いるエステルの若干のものは３．５−ジアルキル−４−
ヒドロキシフェニルアルカノン酸エステル類である。そ
の種エステルのひとつ、ペンタエリスリトール・テトラ
キス（３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕は、その実施例６によれば
ｒ　５０−６０°Ｃで軟化する透明な琥珀ガラス」であ
る。この種化合物の別な調整を説明するに際して、その
実施例は「その生成物を構成する」残留物について触れ
ており、また再結晶に関してｒＭ、Ｐ、は１２３−１２
５°Ｃである」と述べている。

固体であり、かつ主として最後に述べたエステルから成
る生成物は、商標「イルガノックス（ＩｒｇａｎＯＸ）
１０１０　Ｊの下にニューヨーク州、アーズリーのチバ
ーガイギー・コーポレーションから市販されている。

（同様に、デクスター、スパイヴアックおよびスティン
バーブの）米国特許第３，７７９，９４５号は、有機物
質の安定化のために少な（とも２種類の同一ではないア
ルカンジオールから成る３−（３゜５−ジアルキル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの物理的
混合物を開示している。

１９６９年９月２６日に出願された出願第８６１　、４
７５号の一部継続出願に対して特許されたこの特許（今
は米国特許第３，６６４，４８２号に先行、上記を参照
）において、上に名前を挙げた発明者等は出願第８６１
゜４７５号中に記載した３、５−ジアルキル−４−ヒド
ロキシフェニルアルカン酸およびアルカンポリオールの
エステル類について以下のように述べている。すなわち
、（ａ）最後に述べたエステル類の多くのものは結晶乃
至ガラス質の固体である。（ｂ）それらは技術的に大量
に使用される溶媒、たとえば脂肪族炭化水素中で躍定さ
れた溶解性のみを示す。（ｃ’）これらの特性は多くの
用途において有利であるが、他方では欠点を有する。そ
して、（ｄ）　これらの化合物を、添加剤がポンプ送り
され、配合され、そして液体状で供給されるような技術
的工程、たとえば溶液重合工程において使用するのは非
常に困難なことである。

デクスター他の米国特許第３，７５８，５４９号は、ア
ルキルチオアルカン酸のポリアルカノール・エステル類
を開示している。この特許は、これらのエステル類が、
それらの特性として他の化合物であって、通常熱的およ
び酸化劣化を受ける有機物質のために安定剤として使用
されるものの効果を改良する能力を有することを開示し
ている。ペンタエリスリトール・テトラキス（３−（３
，５−ジ−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕　（以下、場合により「ペンタエリスリ
トール・テトラキス−テン」と称する）は、伝えられる
ところによれば、その安定化特性がアルキルチオエステ
ル類の添加により改良されるフェノール系酸化防止剤の
部類に入る。この特許の実施例５において、ペンタエリ
スリトール・テトラキス−（３−ｎ−ドデシルチオプロ
ピオネート）０゜３％およびペンタエリスリトール・テ
トラキス−テン−０，１％はプロピレンと混合された。

その実施例によれば、これらの混合材料から調整された
シートの試料は、１５０°Ｃにおける強制通風炉内の促
進老化に対する抵抗性試験を行ったところ、破損３１７
０時間を示した。比較によれば、その実施例において表
に纏められた結果は明らかに、（項目「添加剤」の下に
）たった０、３％のペンクエリスリトール・テトラキス
−テンの記入に対して（項目「破損時間」の下に）　１
１７０の記入を含んでいる。

この特許の実施例９は、線状ポリエチレンと、０゜０５
重量％のペンタエリスリトール・テトラキス−テンと、
０．０１重量％のペンタエリスリトール・テトラキス〔
３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート］とを含んで構成
される組成物を開示している。

この実施例によれば、この組成物から成形されたバーは
、非安定化線状ポリエチレンに関連して１２０°Ｃの空
気循環炉内において、実質的により長い期間に亘り引張
強さを保持した。

商標「シーノックス（ＳＥＥＮＯＸ）　４１２ＳＪ酸化
防止剤に関するものであるが、更に「ペンタエリスリト
ール・テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）
」と題されたプロダクト・データ・ブレティンは、ポリ
プロピレン、ポリエチレンおよび熱可塑性エラストマー
に関する生成物を特に推奨している。このブレティンは
、生成物が結晶性粉末であり、これはヒンダードフェノ
ール酸化防止剤と関連して用いた場合価れた特性を示す
ものであることを述べている。

耐熱老化性は、ポリプロピレン、′イルガノックス１０
１０」０．１％および［シーノックス４１２ＳＪ　０゜
２％の押出およびベレット化ブレンドについて述べられ
ている。（「アーガス・プロダクト・データ」ブレディ
ン、ライトコ・ケミカル・コーポレーション、アーガス
・ケミカル・ディビジョン（Ａｒｇｕｓ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、Ｗｉｔｃｏ　Ｃｈａｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）８０年７月付け、第３頁
）しかしながら、上記した化合物および混合物のような
従来知られた化合物および混合物は、たとえば取扱の容
易さならびにポリオレフィン（たとえば、ポリエチレン
およびポリプロピレン）および熱可塑性エラストマーを
含む有機物質を酸化および熱劣化に抗して、安定化させ
る効力という観点からは完全に満足できるものではなか
った。従って、その分野においては、容易に取り扱うこ
とができ、かつポリオレフィンおよび熱可塑性エラスト
マーを含む有機物質をこの種の劣化または崩壊に抗して
安定化させることのできる新規な化合物に関する可成り
のニーズが存在している。

そして今や、以下に説明する本発明に係る新規かつ改良
された化合物および混合物は、この種の能力を有するも
のであることが判明した。本発明に関連して明細書中で
使用された場合、用語「酸化および／または熱劣化」な
らびに同様な趣旨の用語は熱機械的劣化（ｔｈｅｒｍｏ
−ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｄｅｔｅｒｉ。

ｒａｔｉｏｎ）および熱酸化性劣化（ｔｈｅｒｍｏ−ｏ
ｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｔｅｒｉｏｒａｔｉｏｎ）をも含
むものとする。

概して言えば、本発明は式（以下「式Ａ」と称する）： （ＣＨ２−０−Ｃ−（ＣＦＩ　Ｒ２，１）−５−（Ｃｋ
Ｈｚｉ＋−Ｊ）　Ｖ（式中、 Ｒ１はメチル、エチル、炭素数３乃至１０のα−分技非
環式アルキル基または炭素数５乃至１２のシクロアルキ
ル基； Ｒ２は水素、メチル、エチル、炭素数３乃至１０のα−
分技非環式アルキル基または炭素数５乃至１２のシクロ
アルキル基であり、そしてＲ２はＲ１に対してメタまた
はパラである８ ｍはｌ乃至約６の整数； ｎは１乃至約１０の整数； には１乃至約３０の整数； Ｘは１．２または３； ｙは０．１．２または３；そして、 ２は０．１または２である、 但し、 （ａ）ｘ、ｙおよびＺの合計は４； （ｂ）　　ｚが０である場合、ｙは１．２または３、そ
してＸは４−ｙであり； （Ｃ）　　Ｚが２である場合、Ｘおよびｙのそれぞれは
１であり； （ｄ）　　ｘが２または３である場合、各Ｒ１は他の各
Ｒ’とは独立に選択され、各Ｒ２は他の各Ｒ２とは独立
に選択され、また各ｍは他の各ｍとは独立に選択される
ものとし；そして、 （ｅ）　　ｙが２または３である場合、各ｎは他の各ｎ
とは独立に選択され、または各には他の各にとは独立に
選択されるものとする。）で示されるペンタエリスリト
ール共エステル化合物を提供するものである。

他の特徴において、本発明は少なくとも２個の同一では
ないペンタエリスリトール共エステル化合物から成る混
合物を提供するものである。その混合物は、 （Ａ）上記一般式Ａにより示される第一化合物と、（Ｂ
）第一化合物が第二化合物とは同一でないという条件に
従う一般式により示される第二化合物とを含んで構成さ
れる。第一化合物の式において、各ｘ、ｙ、ｚ、各ｍ１
各ｎ１各に、各Ｒ１および各Ｒ２は第二化合物の式にお
けるｘ、ｙ、ｚ、各ｍ、各ｎ、各ｋ、各Ｒ１および各Ｒ
２とはそれぞれ独立に選択されるものとする。

第一および第二化合物のそれぞれは、その混合物が、通
常酸化および／または熱劣化を受は易い有機物質を安定
化させるのに有効であれば、如何なる量をもって存在す
ることも可能である。各化合物はその化合物の合計重量
基準で約１以下乃至約９９以上重量％の量をもって存在
すればよい。

本発明の更にぺつの特徴において、酸化および／または
熱劣化に抗して安定化された有機組成物が提供され、こ
れは通常酸化および／または熱劣化を受は易い有機物質
ならびに安定化量の（ｉ）弐Ａで示される化合物または
（ｉｉ）本発明に係る混合物を含んで成っている。

アルキルチオアルカノイル部分において、式Ａ中の式、 （Ｃｍ　Ｈｚｋ−＋） で示されるアルキル基は炭素数１乃至約３０、そして好
ましくは炭素数約１２乃至約１８を有し、すなわちｋは
１乃至約３０の整数、そして好ましくは約１２乃至約１
８の整数である。ｋが３乃至約３０であれば、直鎖なら
びに分枝鎖アルキル基が包含される。

（Ｃｍ　Ｔｏｍや、）で示されるアルキル基の実例には
、メチル、エチル、プロピノ堕ペンチル、ヘフチル、オ
クチル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル
、ヘキサデシル、オクタデシル、アイコシル、トリアコ
ンチル等がある。ｎ−ドデシル基が好ましい。

アルキルチオアルカノイル部分において、−（ＣＨ）−
で示されるアルキレン基は炭素数１乃至約１０、好まし
くは炭素数２ｆｉ乃至３２″、そしてより好ましくは炭
素数２であり、すなわちｎは１乃至約１０、好ましくは
２乃至３の整数、そしてより好ましくはｎは２である。

ｎが３乃至約１０であれば、直鎖および分枝鎖アルキレ
ン基が包含される。

アルキルチオアルカノイル部分の実例には、３−オクチ
ルチオプロピオノイル ３−ドデシルチオプロピオノイル ３−トリデシルチオプロピオノイル ３−テトラデシルチオプロピオノイル ３−ヘキサデシルチオプロピオノイル ３−オクタデシルチオプロピオノイル ３−オクチルチオブチロイル ３−ドデシルチオブチロイル ３−トリデシルチオブチコイル ３−テトラデシルチオブチロイル ３−オクタデシルチオブチロイル ３−オクチルチオイソブチロイル ３−ドデシルチオイソブチロイル ３−オクタデシルチオイソブチロイル ４−オクチルチオブチロイル ４−トリデシルチオブチロイル ４−ヘキサデシルチオブチロイル ４−オクタデシルチオブチロイル 等がある。

アルキルチオアルカノイル部分の付加的実例には、 ３−メチルチオプロピオノイル ３−エチルチオプロピオノイル ３−プロピルチオプロピオノイル ３−ペンチルチオプロピオノイル ３−へプチルチオプ口ピオノイル ３−メチルチオブチロイル ３−エチルチオブチロイル ３−プロピルチオブチロイル ３−ペンチルチオブチロイル ３−へブチルチオブチロイル ３−メチルチオイソブチロイル ３−エチルチオイソブチロイル ３−プロピルチオイソブチロイル ３−ペンチルチオイソブチロイル ３−へブチルチオイソブチロイル ４−メチルチオブチロイル ４−エチルチオブチロイル ４−プロピルチオブチコイル ４−ペンチルチオブチロイル ４−へブチルチオブチロイル ２−メチルチオアセトイル ２−エチルチオアセトイル ２−プロピルチオアセトイル ２−ペンチルチオアセトイル ２−へブチルチオアセトイル ２−オクチルチオアセトイル ２−デシルチオアセトイル ２−ドデシルチオアセトイル ２−テトラデシルチオアセトイル ２−ヘキサデシルチオアセトイル ゛２−オクタデシルチオアセトイル ５−メチルチオバレロイル ５−オクチルチオバレロイル ５−ドデシルチオバレロイル ５−テトラデシルチオバレロイル ５−ヘキサデシルチオバレロイル ５−オクタデシルチオバレロイル ６−メチルチオヘキサノイル ６−オクチルチオヘキサノイル ６−ドデシルチオヘキサノイル ６−テトラデシルチオヘキサノイル ６−ヘキサデシルチオヘキサノイル ６−オクタデシルチオデキサノイル ８−メチルチオカプリロイル ８−オクチルチオカプリロイル ８−ドデシルチオカプリロイル ８−テトラデシルチオカプリロイル ８−ヘキサデシルチオカプリロイル ８−オクタデシルチオカプリロイル １０−メチルチオデカノイル １０−オクチルチオデカノイル １０−ドデシルチオデカノイル １０−テトラデシルチオデカノイル １０−ヘキサデシルチオデカノイル １０−オクタデシルチオデカノイル 等がある。好ましいアルキルチオアルカノイル基は３−
ｎ−ドデシルチオプロピオノイル基である。

弐Ａで示される単一化合物中のアルキルチオアルカノイ
ル基は同一でも異なっていてもよい。従っで、ｙが２で
ある場合、式： ％式％） で示される２個のアルキルチオアルカノイル部分は、た
とえば３−ｎ−ドデシルチオプロピオノイルおよび３−
ｎ−オクタデシルチオプロピオノイル基であればよく、
またｙが３であれば、３個のアルキルチオアルカノイル
部分は、たとえば３−ｎ−ドデシルチオプロピオノイル
、３−ｎ−テトラデシルチオプロピオノイルおよび３−
ｎ−オクタデシルチオブチロイル基であればよい。ｙが
２または３である場合、各アルキルチオアルカノイル部
分は３−ｎ−ドデシルチオプロピオノイル基であるのが
好ましい。

式部分： で示される七ノーまたはジアルキル−４−ヒドロキシフ
ェニルアルカノイル部分中のＲ１およびＲ２に関し、式
Ａにおける用語「α−分技非環式アルキル基」はフェニ
ル基に結合した炭素原子が更に非環式アルキル基の少な
くとも２個の他の炭素原子に結合している非環式アルキ
ル基を意味している。

それからＲ’およびＲ２を独立に選択することのできる
α−分技非環式アクリルアルキル基には、たとえばイソ
プロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、Ｌ−ヘキシル等
がある。Ｒ１およびＲ２のそれぞれはｔ−ブチルである
のが好ましい。弐Ａによって示されるように、Ｒ１はヒ
ドロキシ基に対しオルトの位置にある。Ｒ２が水素以外
であれば、Ｒ１はヒドロキシ基に対しメタおよび同−環
のＲ１基に対してパラの位置に存在し、あるいは好まし
くはそれ以外の位置、すなわちヒドロキシ基に対しオル
トの位置に存在する。炭素数５乃至１２のシクロアルキ
ル基であって、これからＲ１およびＲ２を選択し得るも
のには、たとえばシクロペンチル、シクロヘキシル、シ
クロオクチル、シクロドデシル等がある。

七ノーまたはジアルキル−４−ヒドロキシフェニル基、
すなわちフェノール基は、たとえば＝（ａ）　３．５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、 （ｂ）　３．５−ジ−メチル−４−ヒドロキシフェニル
、（ｃ）　３．５−ジ−イソプロピル−４−ヒドロキシ
フェニル、 （ｄ）　２．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル、
（ｅ）　３．５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル、
（ｒ）３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル、（
ｇ）３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、（ｈ）
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
、 （ｉ）２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピル
フェニル、 （ｊ）３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル、 （ｋ）３−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニル、（
１）３−ｔ−へキシル−４−ヒドロキシフェニル、（１
）３−メチル−４−ヒドロキシフェニル、（ｎ）３−エ
チル−４−ヒドロキシフェニル等を包含する。

好ましいフェノール基は少なくとも１個のα−分技アル
キル基、たとえばイソプロピル、ｔ−ブチル等をヒドロ
キシ基に対しオルトの位置に有している。

七ノーまたはジアルキル−４−ヒドロキシフェニル基は
、炭素数１乃至約７のアルカノイル単位に結合している
。アルカノイル単位の炭化水素部分は、−（ＣＨ）−で
示され、そして直鎖アルキレン基であるか、あるいはｍ
が３１乃至約６２＠であれば、分枝鎖アルキレン単位で
あってもよい。

ｍが２であり、そしてアルカノイル基が３−プロピオニ
ルであるものが好ましい。

好ましい七ノーまたはジアルキル−４−ヒドロキシ基ェ
そルアルカノイル基は３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−・ヒドロキシフェニル）プロピオノイルである。

１．２または３個（整数Ｘにより定まる）のモノ−また
はジアルキルヒドロキシフェニルアルカノイル基のそれ
ぞれは酸素原子を介してペンタエリスリトールの炭素原
子に結合している。

式Ａにより示される凡ゆる単一化合物中のモノ−または
ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルアルカノイル基は
同一または異なっていてもよく、すなわちＸが２または
３である場合、各Ｒ１はそれぞれ他のＲ１とは独立に選
択され、各Ｒ２はそれぞれ他のＲ２とは独立に選択され
、そして各ｍはそれぞれ他のｍとは独立に選択されるも
のとする。従って、Ｘが２である場合、式： で示される２個のモノ−またはジアルキル−４−ヒドロ
キシフェニルアルカノイル基は、たとえば３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ノイルオキシおよび４−（３−イツプロビル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブチロイルオキシ基であればよく、そ
してＸが３であれば、３個のモノ−またはジアルキル−
４−ヒドロキシフェニルアルカノイルオキシ基は、たと
えば２個の直ぐ上に述べた基と３−（３−１−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオノイルオキシ基であ
ればよい。Ｘが２または３の場合、各モノ−またはジア
ルキル−４−ヒドロキシフェニルアルカノイルオキシ基
は３−（３，５−ジーし一フチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオノイルオキシ基であるのが好ましい。

弐Ａ中に包含される化合物には、たとえば：（１）ペン
タエリスリトール　トリス（３−（３゜５−ジーｔｅｒ
　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］−モノ（３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート］、 （■）ペンタエリスリトール　ビス［３−（３゜５−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートクービス（３−ｎ−ドデシルチオプロピオネ
ート〕、 （ＩＩ［）ペンタエリスリトール　モノ　ｌ：３−　（
３゜５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートクートリス〔３−ｎ−ドデシルチ
オプロピオネート〕、 （ＴＶ）ペンタエリスリトール　トリス［：３−　（３
゜５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、 （Ｖ）ペンタエリスリトール　ビス（３−（３゜５−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネ−トコ−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネ
ート］、 （Ｖｌ）ペンタエリスリトール　モノ　（３−（３゜５
−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］−ヒス（３−ｎ−ドデシルチオプロピ
オネート］、 （■）ペンタエリスリトール　モノ　Ｃ３−（３゜５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］−モノ　〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオ
ネート〕、 等がある。これらの化合物は以下で、それぞれ化合物Ｉ
、化合物■、化合物■、化合物■、化合物Ｖ、化合物■
および化合物■と称する。

上記式Ａに包含される更に別の化合物は、たとえば次の
ようなものである。

（ａ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ
−モノ　〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕、 （ｂ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
ジ−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート
〕、 （Ｃ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（２゜５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート］、 （ｄ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕、 （ｅ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕、 （ｆ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３−ｔ−
７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ
−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート］、 （ｇ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−Ｌ−ブチルフェニル）プロピ
オネ−トコ−モノ　〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネ
ート］、（ｈ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニ
ル）プロピオネ−トコ−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプ
ロピオネート］、（ｉ）ペンタエリスリトール　トリス
（３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネ−トコ−モノ〔３−ｎ−ドデシル
チオプロピオネート］、（ｊ）ペンタエリスリトール　
トリス（１−（３−シクロペンチル−４−ヒドロキシ−
５−も−ブチルフェニル）プロピオネート］−モノ　〔
３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート］、 （ｋ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
ジ−シクロドデシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］−モノ　〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネ
ート〕、および （１）化合物（ａ）乃至（ｋ）それぞれのアナ口−グで
あって、それら化合物中の３−（モノ−またはジアルキ
ル−４−ヒドロキシフェニル）アルカネート基のそれぞ
れ、たとえば化合物（ａ）中の３−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート基を別々に
その対応する ２−（モノ−またはジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル）アセテート、 ３−（モノ−またはジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブチレート、 ３−（モノ−またはジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル）イソブチレート、 ４−（七ノーまたはジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブチレート、 ５−（モノ−またはジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル）バレレートおよび、 ６−（モノ−またはジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサネート基で置換したものである。

これらのアナローブは、たとえば化合物（ａ）の２−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテー
トおよび３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）ブチレート・アナローブ、すなわち、それぞれペ
ンタエリスリトール　トリス（２−（３，５’−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）アセテ−トコ−モノ−〔
３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕およびペンタエ
リスリトール　トリス（３−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）ブチレートツーモノ−〔３−ｎ−
ドデシルチオプロピオネート〕である。

式Ａ中に含まれるその他の例証的な化合物には： （ｍ）ペンタエリスリトール　トリス（２−（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテ−ト
コ−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート］、 （ｎ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート
ツーモノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕、 （０）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソブチレ
ートツーモノ（３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕
、 （ｐ）ペンタエリスリトール　トリス（４−（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート
ツーモノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕、 （ｑ）ペンタエリスリトール　トリス（５−（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）バレレート
〕−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕、 （ｒ）ペンタエリスリトール　トリス（６−（３゜５−
ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）ヘキサネー
ト〕−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート〕、 等がある。

当業者には、例証的化合物（ａ）乃至（ｒ）のそれぞれ
は、単に存在している特定の七ノーまたはジアルキルヒ
ドロキシフェニルアルカネート基において化合物■と異
なっていることが明らかであろう、同様に、他の例示的
化合物は化合物■乃至■のそれぞれのアナローブであっ
て、その場合化合物（ａ）乃至（ｒ）中のモノ−または
ジアルキルフェノール基のいずれかは、各化合物■乃至
■中に存在する１、２または３個の３．５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル基のいずれか、または全
ての代わりに存在するものである。この種のアナローブ
には、たとえば（ｉ）ペンタエリスリトール　ビス（３
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネ−トコ−ビス〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネ
ート〕ならびに（ｉｉ）ペンタエリスリトール　モノ（
３−（３，５−ジ−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネ−トコ−モノ（３−（３，５−ジ−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオート〕
−ビス〔３−ｎ−ドデシルチオプロピネート〕があり、
これらは化合物■のアナローブである。

式Ａに包含される更に他の例示的化合物には、たとえば
次のようなものがある。

（Ｓ）ペンタエリスリトール　トリスＣ３−（３゜５−
Ｌ−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］−モノ　（３−メチルチオプロピオネート）、 （１）　　ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜
５−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ（３−エチルチオプロピオネート］、 （Ｕ）　　ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜
５−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］−モノ〔３−プロピルチオプロピオネート〕
、 （Ｖ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］−モノ〔３−ブチルチオプロピオネート〕、 （Ｗ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５−
ジ−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ〔３−ペンチルチオプロピオネート〕、 （Ｘ）ペンタエリスリトール　トリス（１（３゜５〜ジ
ーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−
トコ−モノ　〔３−へキシルチオプロピオネート〕、 （ｙ）ペンタエリスリトール　トリスｌ’３−　（３゜
５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］−モノ〔３−へブチルチオプロピオネート〕
、 （２）　ペンタエリスリトール　トリスＣ３−（３゜５
−’）−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネ−トコ−モノ　〔３−オクチルチオプロピオネー
ト〕、 （ａａ）ペンタエリスリトール　トリス［３−（３゜５
−ジ−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネ−トコ−モノ　〔３−デシルチオプロピオネート］
、 （ｂｂ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ〔３−トリデシルチオプロピオネート〕
、 （ＣＣ）ペンタエリスリトール　トリスＣ３−Ｃ’３゜
５−ジーむ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネ−トコ−モノ　〔３−テトラデシルチオプロビオネ
ート〕、 （ｄｄ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ〔３−ヘキサデシルチオプロピオネート
］、 （ｅｅ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ〔３−オクタデシルチオプロピオネート
〕、 （ｆｆ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジーも−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ〔３−エイコシルチオプロピオネート〕
、 （ｇｇ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕　−モノ　〔３−トコシルチオプロピオネート
〕、 （ｈｈ）　ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜
５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネ−トコ−モノ　〔３−トリアコンチルチオプロピオ
ネート〕、 （ｉｉ）化合物（ｓ）乃至（ｚ）ならびに（ａａ）乃至
（ｈｈ）のそれぞれのアナローブであって、その場合そ
れら化合物中の各３−アルキルチオアルカネート基、た
とえば化合物（ｓ）中の３−メチルチオプロピオネート
基が別々にその対応する２−アルキルチオアセテート、
３−アルキルチオブチレート、３−アルキルチオイソブ
チレート、４−アルキルチオブチレート、５−アルキル
チオバレレート、６−アルキルチオへキサネート、８−
アルキルチオカプリレートおよび１０−アルキルチオデ
カネートＭにより置換されるもの。これらのアナローブ
には、たとえば化合物（ｓ）の２−メチルチオアセテー
トおよび３−メチルチオブチレート・アナローブ、すな
わちペンタエリスリトール　トリス（３−（３，５−ジ
ーし−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−
トコ−モノ−〔２−メチルチオアセテート〕およびペン
タエリスリトール　トリス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ−モ
ノ−〔３−メチルチオブチレート〕をそれぞれ含んでい
る。

弐Ａによって包含されるその他の例示的化合物は、たと
えば以下のものである。

（ｊｊ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ〔２−ｎ−ドデシルチオアセテート〕、 （ｋｋ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ　〔３−ｎ−ドデシルチオブチレート〕
、 （１１）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジーむ一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオイソブチレート
〕、 （ｍｍ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ　〔４−ｎ−ドデシルチオブチレート〕
、 （ｎｎ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ　〔５−ｎ−ドデシルチオバレレート〕
、 （（１０）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネ−トコ−モノ　〔６−ｎ−ドデシルチオヘキサネー
ト〕、 （ｐｐ）　ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネ−トコ−モノ　〔８−ｎ−ドデシルチオカプリレー
ト〕、 （ｑｑ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−トコ−モノ　（ｉｏ−ｎ−ドデシルチオデカネート
〕、 当業者には、例示的化合物（ｓ）乃至（ｚ）ならびに（
ａａ）乃至（ｑｑ）のそれぞれは、単に存在している特
定のアルキルチオアルカネート基において化合物Ｉと異
なっていることが明らかであろう、同様に、他の例示的
化合物は化合物■、■ならびにＶ乃至■のアナローブで
あって、その場合化合物（Ｓ）乃至（ｚ）ならびに（ａ
ａ）乃至（ｑｑ）中のアルキルチオアルカネート基のい
ずれかが、各化合物■、■ならびに■乃至■中に存在す
る１、２または３個の３−ｎ−ドデシルチオプロピオネ
ート基のいずれか、または全ての代わりに存在するもの
である。この種のアナローブには、たとえば（ｉ）ペン
タエリスリトール　ビス（３−（３，５−ジーし一ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ−ビス
〔３−オクタデシルチオプロピオネート）、（ｉｉ）ペ
ンタエリスリトール　ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ−モ
ノ（３−ｎ−ドデシルチオプロピオネ−トコ−モノ〔３
−オクチルチオプロピオネート〕、（ｉｉ）ペンタエリ
スリトール　ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ−ビス〔２−
ｎ−ドデシルチオアセテート〕、およヒ（ｉｖ）ペンタ
エリスリトール　ビス（３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ−ビス〔
３−ｎ−ドデシルチオブチレート〕があり、これらは化
合物Ｈのアナローブである。

式Ａにより包含される更に他の例示的化合物には、 （１−ａ）ペンタエリスリトール　トリス（２−（３゜
５−ジーし−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）アセテ
−トコ−モノ〔２−ｎ−ドデシルチオアセテート〕、 （１−ｂ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレ
ート〕−モノ　〔３−ｎ−ドデシルチオブチレート〕、 （１−ｃ）ペンタエリスリトール　トリス（３−（３゜
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネ−トコ−モノ（４−ｎ−ドデシルチオブチレート］
、 （１−ｄ）ペンタエリスリトール　トリス［２−（３゜
５−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）アセテ
ート］−モノ（４−ｎ−ドデシルチオブチレート〕、お
よび （１−ｅ）ペンタエリスリトール　トリス（２−（３゜
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテ
−トコ−モノ〔３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート］
、 があり、これらは化合物■のアナローブならびに化合物
■、■および■乃至■の対応するアナローブである。

化合物Ｉ乃至■のそれぞれは式Ａ中に包含される化合物
のクラスおよび各サブクラスについての値ｘ、ｙおよび
Ｚの特定の組合わせにより定義される化合物のその各サ
ブクラスの好ましい種類である。各化合物Ｉ乃至■に関
するｘ、ｙおよび２の値の組合わせならびにその相当す
るサブクラス（以下、サブクラスｌ、サブクラス■等と
称する）を下記表中に示す。

サブクラス　好ましい化合物　ｘｙｚ サブクラス　■　　化合物　Ｉ　３１０サブクラス　■
　　化合物　■　２２０サブクラス　■　　化合物　■
　１３０サブクラス　■　　化合物　ＩＶ３０１サブク
ラス　Ｖ　　化合物　Ｖ　２１１サブクラス　■　　化
合物　■　１２１サブクラス　■　　化合物　■　１１
２これらサブクラス中の化合物は以下の式により表され
る。

（ＣＨｚ−０−Ｃ−（Ｃ，１ｌ１２．、）−ｓ−（ｃ＋
ｔ　Ｈｚｋ、Ｉ＞）（サブクラスＩ） Ｒ′ （ＣＨｚ−０−Ｃ−（Ｃ，Ｈ２＋＋　）−５−（Ｃよ）
［ｚｋ−＋）　：ｌ　ｚ（サブクラス■） ν （ＣＨ２−０−Ｃ−（Ｃ，１ｌ（ｚ、）−５−（ＣｋＨ
ｚ□υ］。

（サブクラス■） Ｒ′ （サブクラス■） Ｒ′ （ＣＨ２−０−Ｃ−（Ｃ，）１２．、）−５−（Ｃｋ　
）１２に、Ｉ））（サブクラスＶ） （ＣＩ（ｚ−０−Ｃ−（ＣｎＨｚ、１）−５−（Ｃｉ、
　Ｌｋ−＋）］　ｚ（サブクラス■） （ＣＨ２−０−Ｃ−（Ｃ，，１２，１）−Ｓ−（Ｃｋ　
Ｈ２□Ｉ）〕（サブクラス■） この種の各サブクラス中に含まれる化合物において、各
Ｒ１は第３ブチルであり、各Ｒ２は第３ブチルで、各Ｒ
２は同一のベンゼン環のＲ１に対しメタであることが好
ましい。更に、各サブクラスの化合物において、各ｍが
ｚ、各ｎがｚ、そして各ｋが１２であることも好ましい
。

化合物Ｉ乃至■のうち、化合物Ｉ、■および■が好まし
い。化合物Ｉおよび■はより好ましく、−力比合物■は
そのより顕著な多用性に関して最も好ましいものである
。

本発明の化合物は、通常酸化および／または熱劣化を受
ける有機物質の安定剤として有用である。

この種の有機物質には、たとえば合成有機高分子物質、
たとえばハロゲン化ビニルの重合から、あるいはハロゲ
ン化ビニルと不飽和再重合性化合物、たとえばビニルエ
ステル、α、β−不飽和エステル、α、β−不飽和酸、
α、β−不飽和ケトンまたはアルデヒドおよび不飽和炭
化水素、たとえばブタジェンおよびスチレン；ポリ−α
−オシフェン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブチレン（たとえば、ポリプメンー１）、ポリイ
ソプレン等との共重合から生成されたビニル樹脂類があ
り、更にα−オレフェン（たとえば、線状低密度ポリエ
チレン）のコポリマー；ポリウレタンであって、たとえ
ばポリオールと有機ポリエソシアネートとから調製され
るもの；ポリアミド、たとえばポリ（ヘキサメチレン　
アジパミド）およびポリカプロラクタム；ポリエステル
、たとえばポリ　（メチレン　テレフタレート）：ポリ
カーボネート；ポリアセタール；ポリスチレン；ポリ（
エチレンオキシド）を包含し、そしてアクリロニトリル
、ブタジェンおよび／またはスチレンの共重合により生
成されるようなコポリマーならびに前述の物質、たとえ
ばブタジェンおよびスチレンのコポリマーを含む耐衝撃
性ポリスチレンの物理的混合物がある。本発明の化合物
により安定化させることのできる他の有機物質には、潤
滑油、たとえば脂肪族エステルタイプ、たとえばジ−ヘ
キシル　アゼレート、ジー（２−エチルヘキシル）アゼ
レート、ジー（３，５，５−トリーメチル−ヘキシル）
グルタレート、ジ（３，５，５＝トリメチルペンチル）
グルタレート、ジー（２−エチルヘキシル）−ピメレー
ト、ジー（２−エチルヘキシル）−アジペート、ジイソ
アミル　アジペート、トリアミル　トリカルバレート、
ペンタエリスリトール　テトラカプロレート、ジプロピ
レングリコール　ジペラルゴネート、１．５−ベンタン
ジオール　ジー（２−エチルヘキサノエート）等；動物
および植物起源の油脂、たとえばアマニ油、メンヘーメ
ン油、たら肝油、ひまし油、オリーブ油、菜種油、ヤシ
油、パーム油、とうもろこし油、ごま油、落花生油、綿
実油、バター、脂肪、ラード、牛脂環；飽和および不飽
和炭化水素、たとえば天然および合成の両ガソリン、ジ
ェット燃料、デエゼル油、乾性油、ワックスおよび樹脂
類がある。

（上記の式Ａにより示される化合物およびそれらの混合
物を含む）本発明に係る安定剤は、通常酸化および／ま
たは熱劣化を受ける有機物質用の安定剤として如何なる
安定化量においても使用することができる。その量はた
とえば、安定化組成物の約ｏ、ｏｏｓ乃至約１０重量％
であってもよい。ポリオレフエン、たとえば線状低密度
ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリ（ブテン−１
）に関して、その量は好ましくは約０．０１％乃至約５
％、そしてより好ましくは約Ｏ，ＯＳ％乃至約１％であ
る。

スチレン−ジエン−スチレンのブロックコポリマー、た
とえばポリブタジェンまたはポリイソプレンの１個以上
のブロックを含むコポリマーに関して、その量は好まし
くは約０．０５％乃至約１０％、そしてより好ましくは
約０．１％乃至約１％である。

本発明安定剤は、単独あるいは他の安定剤または添加物
質、たとえばジラウリル−β−チオジプロピオネート、
ジステアリル−β−チオジプロピオネート、ペンタエリ
スリトール　テトラキステン、ペンタエリスリトール　
テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、それ
らの混合物等と組み合わせて使用してもよい。

その他の酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、着色剤、染料、顔料、金属キレート化剤等
もまた、本発明の組成物中で使用することができる。

亜りん酸エステルもまた、本発明の新規な安定剤化合物
を含む安定化組成物中で使用することができる。この種
の亜りん酸エステルには、ジアルキルホスファイト（た
とえば、ジステリアル　ホスファイト、ジラウリル　ホ
スファイト等）；トリアルキル　ホスファイト（たとえ
ば、トリラウリル　ホスファイト、トリス（エチルヘキ
シル）ホスファイト等）；およびトリス（アルカリール
）　ホスファイト（たとえば、トリス（ノニルフェニル
）ホスファイト等）が包含される。

本発明の安定剤は高分子物質、たとえばポリオレフエン
、たとえばポリエチレン（特に線状低密度ポリエチレン
、すなわちＬＬＤＰＥ）ポリプロピレン、ポリ（ブメン
ー１）等；ならびにスチレン−ジエン・ブロックコポリ
マー、たとえばスチレン−ブタジェン−スチレンおよび
スチレン−イソプレン−スチレン・ブロックコポリマー
（特に、熱可塑性エラストマーであるブロックコポリマ
ー）を安定化させるのに、特に有用である。

本発明による安定化組成物は、周知の安定剤をこの種の
物質に配合する方法を利用することによりその安定剤を
安定化すべき有機物質中に配合することによって３周製
することができる。

本発明の化合物は（ａ）式（以下「弐Ｂ」と称する）； （式中、ＲＩＳＲｌおよびｍは上記に同じである）で示
される少なくとも１つの七ノーまたはジアルキル−４−
ヒドロキシフェニルアルカン酸および（ｂ）式（以下「
式Ｃ」と称する）； （Ｃ）　　　（Ｃｋ　Ｉｈ、Ｍ＊＋）−ｓ−（ａｒｔ　
）１２，１）−Ｃ−Ｏｆ（（式中におよびｎは上記に同
じ、もしくは酸塩化物またはこの種酸の低級アルキルエ
ステルである）で示される少なくとも１つのアルキルチ
オアルカン酸の両者によりペンタエリスリトールＣ（Ｃ
Ｈ，ＯＨ）、のエステル化により調製することができる
。

エステル化は（ｉ）上記酸、（ｉｉ）その酸塩化物また
は（ｉｊ）その低級アルキルエステルと同時に実施する
のが好ましい。酸による直接エステル化は酸性触媒、た
とえばｐ−）ルエンスルホン酸の存在下で行われる。こ
の反応により生成された水は蒸留によって、好ましくは
連続的に除去される。

上記酸の酸塩化物を利用する場合は、その反応は一般に
ピリジンのような酸スカベンジヤーであって、反応媒質
として機能し得るものの存在下で行われる。溶媒、たと
えばトルエンまたはクロロホルムは、反応媒質中の反応
体の溶解性を改良するために付加的かつ有利に使用され
る。

上記酸の低級アルキルエステルが使用される場合、その
反応はエステル交換触媒、たとえばアルカリ金属の水素
化物または低級アルコキシド、たとえば水素化リチウム
、水酸化リチウム、ナトリウムメトキシド、カリウム−
も−ブトキシド、それらの混合物等の存在下で実施され
る。これらの触媒は、触媒的有効量、好ましくはペンタ
エリスリトールのモル当たり約０．０１乃至約０．３モ
ル当量をもって使用される。ナトリウムメトキシドが好
ましい。

本発明化合物の調製は、上記酸の低級アルキルエステル
、たとえばそのメチルおよびエチルエステルによるペン
タエリスリトールエステル交換によって行われるのが好
ましい。メチルエステルが好ましい。このエステル交換
反応は、高温および接触的有効量におけるエステル交換
触媒の存在を包含するエステル交換条件下で遂行される
。

好ましいのはこのエステル交換反応が、反応体およびこ
れら反応体の少なくとも１種類そして好ましくは全てに
ついての、少なくとも溶解量の不活性溶媒ならびにエス
テル交換触媒を含有する溶液中で行われることである。

ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）は不活性溶媒として好
ましい。しかし、不活性溶媒は任意のものである。

弐Ｂで示される多くのモノ−またはジアルキル−４−ヒ
ドロキシフェニルアルカン酸ならびにそれらの低級アル
キルエステル、たとえばメチルおよびエチル３−、（３
，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートは式Ａで示される化合物を調製する
に際して利用される反応条件下で劣化を受は易い。これ
らの酸および低級アルキルエステルは、従来知られた安
定剤、たとえばフェノール安定剤、たとえばペンタエリ
スリトール　テトラキス−テンを添加することによりこ
の種の劣化に抗して有利に安定化される。この種の安定
剤は、本発明の化合物を調製するに際して用いられる反
応混合物に直接添加される酸または低級アルキルエステ
ル（あるいはそのモノ−またはジアルキルフェノール前
駆体、たとえばモノ−またはジアルキルフェノール）と
別々に混合してもよく、あるいはこれら方法の組合わせ
を用いてもよい。フェノール安定剤は、如何なる安定化
量、たとえば酸または低級アルキルエステル（あるいは
七ノーまたはジアルキルフェノール前駆体）のモル当た
りそのフェノールとドロキシ基の約０．０１乃至約０．
１モルをもって使用してもよい。

エステル交換反応は、如何なる適当な温度、たとえ約８
０°Ｃ乃至約２２０°Ｃ１かつ如何なる適切な圧力、た
とえば約０．１乃至約７６０ｍｍＨｇあるいはそれ以上
で、如何なる適切な時間、たとえば約３時間以下乃至約
２０時間以上に亘って行ってもよい。反応の完了に要す
る時間は、特定の反応体およびその濃度、触媒およびそ
の濃度、溶媒、温度ならびに用いられる圧力により左右
されるけれども、この反応は通常約６乃至約１０時間以
内に略完了する。

エステル交換反応は好ましくは２相において実施される
。最初もしくは第一の相において、反応は撹拌を伴い、
かつ（ａ）不活性ガス状ブランケット、すなわち使用さ
れる反応体、触媒および溶媒に対し、また生成される生
成物に対し少なくとも実質的に不活性であるブランケッ
ト下で、更に（ｂ）大気圧（すなわち、約７６０ｍｍＨ
ｇ）において行うのが好ましい、窒素は好ましい不活性
ガス状媒質である。窒素またはその他の不活性ガス状媒
質の流れをして、液体反応混合物上方の薫気帯域を通過
させるのが好ましく、それによってエステル交換中に生
成する低級アルカノールを除去するものである０反応の
第−相は、（ａ）最初に存在したペンタエリスリトール
中の一〇Ｈ基の合計モル当量、および（ｂ）最初に存在
した低級アルキルエステル中のカルボキシアルキル基の
合計モル当量のいずれか少ない方の２５乃至５０％以上
に相当する合計モル当量における低級アルカノールの除
去によって終結する。この量の除去は通常約３乃至約５
時間以内に行われる。

その後、第二の相において反応は好ましくは撹拌を伴っ
て、減圧上不活性ガス状ブランケットの存在または不存
在下で継続される。減圧は溶媒および低級アルカノール
を除去し、そして所望の生成物の量を増加させる目的で
利用される。第二相にとって適切な減圧は約絶対５０ｍ
−Ｈ，以下、たとえば絶対２０乃至約５０ｍｓＨｇであ
る。絶対２０ｍｍＨｇ未満の圧力が効果的であるが、得
られる効果はそのかけた費用を埋め合わせるには一般に
不十分である。

反応の第二相は通常約３乃至約８時間で終結する。

反応混合物中の弐Ｂで示されるモノ−またはジアルキル
ヒドロキシフェニルアルカン酸（以下、時により「フェ
ノール酸」と称する）の低級アルキルエステル対式Ｃで
示されるアルキルチオアルカン酸（以下、時により「硫
黄含有酸」と称する）低級アルキルエステルのモル比は
約０．８　　：　１乃至約１．２　　：　１、好ましく
は１：ｌであればよい。

合計モル比、すなわち（ａ）（ｉ）フェノール酸の低級
アルキルエステル＋（ｉｉ）硫黄含有酸の低級アルキル
エステルの合計モル対（ｂ）ペンタエリスリトールのそ
れの比は、たとえば約４．８　　：　１もしくはそれ以
上乃至約１．６　　：　１であればよい。その合計モル
比は約４．ｏｓ：ｔであるのが好ましい。

弐Ｂのフェノール酸エステル対式Ｃの硫黄含有酸エステ
ルのモル比が約０．８　　：　１乃至約１．２　　：　
１である場合、合計モル比４：１以上および長い反応時
間（たとえば、反応の第一および第二相における５乃至
６時間以上）は−船に弐への化合物の量の増加をもたら
すが、この場合、（ａ）　　ｘは３そしてｙは１、（ｂ
）　ｘは２そしてｙはｚ、および（Ｃ）　Ｘは１そして
ｙは３であり、たとえばそれぞれ（ａ）化合物■、（ｂ
）化合物■そして（ｃ）化合物■である。

−Ｍに、Ｘが２で、かつｙが２である式Ａの化合物、た
とえば化合物■（本発明の最も好ましい化合物）の増量
は一以下の実施例１においてより詳細に例示されるよう
に−、触媒としてのアルカリ金属の低級アルコキシドの
高濃度（たとえば、ペンタエリスリトールのモル当たり
ナトリウムメトキシドまたはカリウムｔｅｒ　ｔ−ブト
キシド約０．２モル当量）；長い反応時間（たとえば、
少なくとも合計１０時間）；高い反応温度（たとえば、
少なくとも１３５°Ｃ）；および反応の第二相における
非常に低い圧力（たとえば、５乃至２０ｍｍＨｇ）を組
み合わせて利用することによるエステル交換反応を実施
して達成されるものである。

弐Ａにより示される２種類以上の混合物が、典型的にエ
ステル交換から得られることが判明している。多くの用
途に関して、２種類以上の得られた式Ａの化合物は分離
させる必要がない。それは、この反応生成物混合物が非
常に有効な安定剤だからである。一般に、エステル交換
中に反応混合物内に存在するかも知れないその他の安定
剤は、該混合物による有機物質の安定化に先立って、得
られた反応生成物混合物から除去する必要はない。

所望により、式Ａの１種類以上の化合物をこの種の混合
物から回収して、安定剤として別々に使用してもよい。

所望のように、２種類以上の回収した化合物を混合して
効果的な安定剤混合物を形成してもよい。混合は、所望
化合物をその溶媒（たとえば、ヘキサン、アセトンまた
はトルエン）に撹拌しながら添加し、そしてその溶媒を
得られた溶液から、好ましくは減圧下で除去することに
より行えばよい。混合はまた、液体混合についての周知
の方法を、好ましくはそれら化合物の粘度を減少させる
ために有効な温度（たとえば、５０’乃至８０’Ｃ）で
、利用することにより行ってもよい。

本発明の他の特徴において、上に示したように、少なく
とも２種類の同一ではない本発明の化合物から成る混合
物が提供される。この混合物は：（Ａ）上記一般式Ａに
よって示される第一の化合物と、 （Ｂ）第一化合物と第二化合物とが同一ではないという
条件に従う一般式で示される第二化合物とを含んで構成
される。第一化合物の弐における各ｘ、ｙ、ｚ、各ｍ１
各ｎ、各に１各Ｒ１およびＲ２は第二化合物の弐におけ
る各ｘ、ｙ、ｚ、各ｍ、各ｎ、各ｋ、各Ｒ１およびＲ２
とはそれぞれ独立に選択される。第一および第二化合物
のそれぞれは、たとえば化合物の合計重量基準で約１以
下乃至約９９重量％以上の量をもって存在することが可
能である。

容筒−および第二化合物は、もしその混合物が、通常酸
化崩壊を受は易い有機物質を安定化させるのに有効であ
れば、如何なる量において存在することも可能である。

本発明の化合物が、本発明による混合物中に有効に存在
し得る割合に関して、何らの知られた数値的限界も存在
しない。

本発明の好ましい混合物において、第一および第二化合
物はそれぞれサブクラス■およびサブクラスＨの化合物
である。この混合物は、以下「混合物Ａ」と称する。こ
れらの化合物において、各Ｒ１は第３ブチル、各Ｒ２は
第３ブチル、そして各Ｒ２は同一環上のＲ１に対してメ
タであることが好ましい。

更に、これらの化合物中、各ｍはｚ、各ｎはｚ、そして
各には１２であることも好ましい。有利なのは、第三化
合物が第一化合物の１重量部当たり約０．２乃至約３．
２重量部存在することである。第一および第二化合物は
それぞれ化合物■および化合物■であるのが好ましい。

混合物Ａは更に第三の化合物としてサブクラス■の化合
物を含んでいてもよい。第三化合物が包含されている場
合、この混合物を以下「混合物Ａ−１」と称する。第三
化合物の式中のＲ１，Ｒｚ、ｍのそれぞれ、各ｎおよび
各には、第一および第二化合物に関する式中の各地のＲ
１、Ｒｚ、ｍ、ｎおよびｋとは独立に選択される。各第
−１第二および第三化合物は、これら化合物の、たとえ
ば合計重量基準で約１以下乃至約９９重量％以上の量を
もって存在してもよい。これらの化合物において、各Ｒ
１は第３ブチル、各Ｒ２は第３ブチル、そして各Ｒ２は
同一環上のＲ１に対してメタであることが好ましい。更
に、これらの化合物中、各ｍはｚ、各ｎはｚ、そして各
には１２であることも好ましい。有利なのは、第二化合
物が第一化合物の１重量部当たり約０．２乃至約３．２
重量部存在し、そして第三化合物は第一化合物の１重量
部当たり約２．６重量部存在することである。第一、第
二および第三化合物はそれぞれ化合物■、化合物■およ
び化合物■であるのが好ましい。

混合物Ａ−１は更に少なくとも１個の付加的化合物とし
てサブクラス■、サブクラス■およびサブクラス■の化
合物から選択される少なくとも１個の２−（トリー置換
）エタノール化合物を含んでいてもよい。それから１個
以上の付加的化合物が選択される化合物についての式な
らびに第一、第二および第三化合物に関する式において
、各Ｒ１は各地のＲ１とは独立に選択され、各Ｒ２は各
地のＲ１とは独立に選択され、各ｍは各地のｍとは独立
に選択され、各ｎは各地のｎとは独立に選択され、そし
て各には各地のｋとは独立に選択されるものとする。各
含有される化合物は、これら含有化合物の、たとえば合
計重量基準で約１以下乃至約９９重量％以上の量をもっ
て存在してもよい。有利な実施態様において、混合物Ａ
−１は更にサブクラス■、サブクラス■およびサブクラ
ス■中の２個の異なったサブクラスのそれぞれからの少
なくとも１個の化合物を包含する少なくとも２個のこの
種付加的化合物を含んでいる。他の有利な実施態様にお
いて、混合物Ａ−１はサブクラス■、サブクラスＶおよ
びサブクラス■のそれぞれからの少な（とも１個の化合
物を包含する少なくとも３個のこの種の付加的化合物を
含んでいる。最後に述べた実施態様における混合物は、
以下「混合物Ａ−２」と称する。これら付加的化合物の
混合物のそれぞれにおいて、各Ｒ１は第３ブチル、各Ｒ
２は第３ブチル、そして各Ｒ２は含有化合物中の同−環
のＲ１に対してメタであることが好ましい。更に、これ
ら含有化合物中、各ｍはｚ、各ｎはｚ、そして各には１
２であることも好ましい。有利であるのは、混合物Ａ−
２において、第一化合物の１重量部当たり、第二化合物
が約０．２乃至約３．２重量部の量をもって存在するこ
と、第三化合物が約０．０５乃至約２．６重量部の量を
もって存在すること、サブクラス■の化合物が約０．０
１乃至約４．４重量部の量をもって存在すること、サブ
クラス■の化合物が約０．０５乃至約５．８重量部の量
をもって存在すること、そしてサブクラス■の化合物が
約０．１乃至約１０重量部の量をもって存在することで
ある。これらの付加的化合物混合物において、化合物■
、化合物■および化合物■はそれぞれサブクラス■、サ
ブクラスＶおよびサブクラス■の好ましい化合物である
。

混合物Ａ−２は、別の含有化合物として更にサブクラス
■の化合物を含んでいてもよい。この化合物に関する式
ならびに本実施態様中に包含される他の化合物の式にお
いて、各Ｒ１は各地のＲ１とは独立に選択され、また各
Ｒ１は各地のＲ１とは独立に選択されるものとする。各
１１７１は第３ブチル、各Ｒ２は含有化合物中の同−環
のＲ１に対してメタであることが好ましい。更に、これ
ら含有化合物中、各ｍはｚ、各ｎはｚ、そして各には１
２であることも好ましい。有利であるのは、この混合物
において、第一化合物の１重量部当たり、第二化合物が
約０゜２乃至約３．２重量部の量をもって存在すること
、第三化合物が約０．０５乃至約２．６重量部の量をも
って存在すること、サブクラス■の化合物が約０．０１
乃至約４．４重量部の量をもって存在すること、サブク
ラスＶの化合物が約０．０５乃至約５．８重量部の量を
もって存在すること、サブクラス■の化合物が約０．１
乃至約１０重量部の量をもって存在すること、そしてサ
ブクラス■の化合物が約１．８重量部まで、たとえば約
０．０１乃至約１．８重量部の量をもって存在すること
である。混合物Ａ−２において、サブクラス■の任意に
含有される化合物は化合物■であるのが好ましい。

−Ｉ’ＧにサブクラスＩ乃至■の化合物（たとえば、化
合物■乃至■）は、弐ＢおよびＣで示される酸の低級ア
ルキルエステルによるペンタエリスリトールのエステル
交換から得られる反応生成物混合物中に、サブクラス■
の化合物１分当たり下記表の（ａ）　！！ｉｉ中に示さ
れる量をもって存在すればよい。

好ましい量およびより好ましい量は該表のそれぞれ（ｂ
）および（ｃ）　＠に示されている。

景−一！−−固 サブクラス　　（ａ）　　　　　（ｂ）　　　　（ｃ）
１　　　　　１．０　　　　１．０　　　１．０ＩＩ　
　　　　０．２　−３．２　　　０．４−２．２　　０
．９−１．８ｍ　　　　　０．０５−２．６　　　０．
１−１．３　　０．５−０．７ｒＶ　　　　　０．０１
−４．４　　０．０５−１．０　　０．１−０．３Ｖ　
　　　　Ｏ，０５−５，８０，１−２，（１０，２−０
，５ＶＩ　　　　　Ｏ，１−１０，（１０，１５−２，
５０，２−０，８■　　　　　　　Ｏ−１，８０−０，
９０−０，に１びりＮ１人 式Ａで示される１種類以上の化合物は、上記のようにし
て調製された２種類以上の、この種化合物を含有する反
応混合物から以下の好ましい回収方法を利用して回収す
ることができる。

ヒへ１　■、■および■ 化合物■、■および■（および／または値Ｘ、ｙおよび
２について同様な組合わせを有するそれらのアナローブ
）は以下のように回収することができる。

シリカゲル（２３０−４（１０メツシユ）１０重量部で
装填され、かつ塩化メチレンで満たされた垂直カラムの
頂部に、塩化メチレン１容量部中に分離された反応混合
物の溶液１重量部を導入する。導入された溶液は、その
後溶離容量（たとえば、ｖ：Ｊ５０容量部）の塩化メチ
レン、すなわち実質的にアルコール化合物、たとえば化
合物■、■、■および■（ならびに値ｘ、ｙおよび２に
ついて同様な組合わせを有するそれらのアナローブ）を
除外して、優先的に化合物Ｉ、■および■（および／ま
たはそれらの上記アナローブ）を溶離するのに有効であ
る塩化メチレンを導入することにより溶離される。有効
溶離容量は、凡ゆる与えられた条件の一組に関して、た
とえば分析用高性能液体クロマトグラフ法（ＨＰＬＣ）
による溶離物質の分析から容易に決定することが可能で
ある。得られた溶離溶液は収集され、かつ塩化メチレン
は減圧下でそれから除去される。

得られた残渣は塩化メチレン（たとえば、残渣１部当た
り約１．７容量部）中に溶解される。得られた溶液をシ
リカゲル・カラムを備えた分取ＨＰ　Ｌ　Ｃ装置、たと
えば〔マサチューセッツ州、ミルフォードのウォーター
ズ・カンパニー（Ｗａｔｅｒｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から
市販され、かつ「シリカ・プレツブ・パンク（Ｓｉｌｉ
ｃａ　Ｐｒｅｐ　Ｐａｋ）　５（１０　Ｊカラムを備え
た）「ウォーターズ・プレツブ５（１０　ＨＰＬＣＪ内
に注入する。その後、注入溶液は塩化メチレンの高圧流
によって（上記「ウォーターズ・プレツブ５（１０　Ｈ
ＰＬＣ」に関して１（１０　ｄ／分の速度において）溶
離される。溶離の過程は屈折率により監視され、そして
塩化メチレン中の別々の化合物について得られた別々の
溶離画分は別々に回収される。その後、塩化メチレンは
減圧下で各種の両分から除去されて、所望の分離生成物
、たとえば化合物Ｉ、■および■を別々の残渣として得
る。生成物の純度は、各分離残渣について前述の分取Ｈ
ＰＬＣ処理を別々に反復することにより高めることがで
きる。

化合物■、■、■および■ 化合物■、■、■および■（ならびに値ｘ、　ｙおよび
２について同様な組合わせを有するそれらのアナローブ
）は上記分離法の変形により以下のように回収すること
ができる。化合物Ｉ、■および■（および／またはそれ
らのアナローブ）を垂直カラムから溶離した後、アルコ
ール化合物■、■、■および■（および／または前述の
それらアナローブ）は塩化メチレンの溶離容量の代わり
に酢酸エチルの溶離容量によってグループとして溶離さ
れる。得られた溶離溶液を、新しく供給された同様なシ
リカゲル１０部をもって充填された同様なカラムの頂部
に導入し、そして塩化メチレン９９％およびアセトニト
リル１％から成る混合物の溶離容量（たとえば、約２（
１０容量部）をもって溶離する。第一番目に溶離した両
分、すなわち分計用ＨＰＬＣにより測定したとき化合物
■、■および■（および／またはそれら前述のそれらア
ナローブ）に富んだ溶液が収集される。もし、この混合
物が化合物■（および／または値ｘ、ｙおよび２につい
て同様な組合わせを有するそれらの１個以上のアナロー
ブ）を含有していれば、その後このカラムを塩化メチレ
ン７０％およびアセトニトリル３０％から成る混合物の
溶離容Ｎ（たとえば、約１（１０容量部）をもって溶離
し、それによって化合物■（および／またはその上記１
個以上のアナローブ）に富んだ第二の画分を溶離する。

第二画分中の溶媒は減圧下に除去されて、化合物■およ
び／またはその上記１個以上のアナローブに富んだ残渣
を得る。

第一両分溶液は部分的溶媒除去によって、すなわち、分
取ＨＰＬＣ装置、たとえば「ウォーターズ・プレツブ５
（１０　ＨＰＬＣＪ内に注入し、その後上記のように、
但し、塩化メチレンの代わりに塩化メチレン９８％およ
びアセトニトリル２％から成る溶媒混合物を高圧流とし
て使用することにより効果的に濃縮される。溶離過程は
分析用ＨＰＬＣにより監視され、そしてこの溶媒混合物
中の別々の化合物について得られた別々の溶離画分は別
々に回収される。

減圧下での回収画分からの溶媒混合物の除去が、所望の
分離生成物、たとえば化合物■、化合物■および化合物
■を別々の残渣としてもたらす。生成物アッセイは、各
分離残渣についてこの分取ＨＰＬＣ処理を別々に反復す
ることにより高めることができる。

垂直カラムからの上記第二両分は、塩化メチレン９０％
およびアセトニトリル１０％から成る溶媒混合物を高圧
流として使用すること以外は同様な分取ＨＰＬＣを受け
、それによってたとえば、化合物■においてより高いア
ッセイの生成物を得るものである。

本発明の安定剤、すなわち化合物およびその混合物は通
常非常に可溶性で、中程度に粘稠な液体（２３°Ｃ以上
の温度において）であり、それ故にこれは、有機高分子
物質およびその他の有機物質を安定可させるために従来
提案されて来たような固体化合物および固体混合物にお
けるよりも可成り顕著な容易さならびに添加の制御を伴
って有機物質に対し有利に添加することが可能である。

化合物■を含み、または含まずに化合物■乃至■を含ん
で構成される本明細書中に記載の混合物は、（たとえば
、ヘキサンを包含する）脂肪族炭化水素ならびに技術的
に大量に使用される他の有機溶媒（たとえば、トルエン
、アセトン、クロロホルムおよびメタノール）中で非常
に可溶性であることが予期せず判明した。たとえば、以
下の実施例中に述べられる混合物は２３°Ｃにおいて、
ヘキサン、トルエン、アセトンおよびクロロホルムの１
（１０ｇ当たり１（１０ｇを超える量において、また同
一基準でメタノールにおいては約３０ｇ以上が可溶であ
ることが予想外に、かつ有利に判明した一方、都合のよ
いことには本質的に水には可溶性である（同一基準で０
．０１　ｇ未満）ことが判明した。本発明の安定剤は、
液状添加剤のポンプ輸送、調合または供給を要し、もし
くは望む技術的工程、たとえば溶液重合工程において利
用するのに非常に適している。

従って、本発明は上記し、かつデクスター、スパイヴア
ックおよびスティンバーブ（Ｄｅｘｔｅｒ　、　５ｐｉ
ｖａｃｋ　ａｎｄ　Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇ）により米国特
許第３．７７９．９４５号中で、彼らの米国特許第３．
６４４．４８２号中に記載されたエステルに関するコメ
ントで述べられた欠点を克服することができる。

エステル交換における反応体として使用されるフェノー
ル酸の低級アルキルエステルおよび硫黄含有酸の低級ア
ルキルエステルは、それぞれフェノール酸の２種類以上
の低級アルキルエステルから成る混合物および硫黄含有
酸の２種類以上の低級アルキルエステルから成る混合物
であってもよい、この種の混合物は、２種類以上の異な
ったモノ−またはジアルキルヒドロキシフェニルアルカ
ノイル部分および２種類以上の異なったアルキルチオア
ルカノイル部分を有する式Ａの化合物をもたらす。

それらの酸およびエステルの多くはしられているもので
ある弐Ｂで示される酸およびその低級アルキルエステル
はアルキル化フェノールから容易に合成することができ
る。ｍが１である場合の式Ｂの酸は、たとえばアルキル
フェノール〔たとえば、フェルベイ（Ｆ　ｉ　１　ｂｅ
いにより米国特許第２．８３８゜５７１号中に出発原料
として記載されたアルキルフェノール〕のクロロメチル
化、引き続く得られた中間体のシアン化ナトリウムまた
はカリウムによる反応、そして得られたアルキルヒドロ
キシフェニルアセトニトリルの加水分解によって調製す
ることができる。この種の調製についてはより詳細に、
Ｉｚｖ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ　５ＳＳＲ，Ｓｅｒ、Ｋｈ
ｉｍ、　１９６５（２）第３７６−３７８頁（Ｖ、Ｖ、
Ｅｒ５ｈｏｖおよび１．Ｓ、Ｂｅｌｏｓｔｏｔｓｋｙａ
）ならびにここに参考として引用するものとする「ヒン
ダードフェノール系のヒドロキシフェニル酢酸の合成（
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｋｙｐｈｅｎｙ
ｌａｃｅｔｉｃａｃｉｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｉｎｄｅ
ｒｅｄ　ｐｈｅｎｏｌ　５ｅｒｉｅｓ）　」ケミカフＬ
／　・７ブストラクツ、Ｖｏｌ、　６２．１９６５年、
１４５６３ｈ１４５６４ａ中に例示されている。ｍが２
である場合の弐Ｂの酸の低級アルキルエステルは、デク
スター他の米国特許第３．２４７．２４０号により説明
される方法に従ってアルキルフェノールのカルバニオン
とアクリル酸の低級アルキルエステルとの反応により調
製することができる。ｍが３以上である場合の弐Ｂの酸
は、クロロホルミルアルカン酸の低級アルキルエステル
によるアルキルフェノールのフリーデル・タラフッ−ア
ルキル化、得られたエステルの対応する酸への加水分解
、および得られた酸の、たとえばタレメンゼン還元によ
る還元によって容易に調製することができる。ｍが３以
上である場合の弐Ｂによって示される酸の低級アルキル
エステルは、上記のフリーデル・タラフッ−アルキル化
により得られたエステルの還元、たとえばクレメンゼン
還元により調製することができる。

弐Ｂにより示される酸の酸塩化物は、塩化チオニルの使
用によって酸から得られるのに対し、対応する低級アル
キルエステルは上記のように、あるいは酸から周知のエ
ステル化法によって得られるものである。

これら出発原料の調製に関する種々の進路の代表的なも
のは下記の手順によるものである。

（Ａ）メチル　３−（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート（以下、時によりｒ
　Ｍ）ＩｃＥ　Ｊと称する）。　−機械的撹拌機、不活
性ガス用入口、温度計、凝縮器および滴下漏斗を備えた
フラスコ中の乾燥も一ブチルアルコール５（１０容量部
に、カリウム金属２．１部を添加する。

付随して起こる反応が完了した後、２．６−ジーＬ−ブ
チルフェノール３７．３部を添加し、引き続き迅速にメ
チルアクリレート１７．７部を添加する。撹拌した反応
混合物を５０°Ｃに１８時間加熱し、そして放冷する。

溶媒を減圧下で除去し、そしてその残留素材を希塩化水
素酸の添加により中和する。次いで、この混合物をエチ
ルエーテル各２（１０容量部の二つの部分によって抽出
する。−緒にしたエーテル抽出物は各１（１０容量部の
三部分の水により洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムに
より乾燥する。

このエーテル層を濾過によって除去し、そして蒸気浴上
で濃縮する。次に、この残留油状素材を真空蒸留する。

１２５−１３０°Ｃ１０，ｌｍｍＨｇで収集した留分は
放置によって結晶して、メチル　３−　（３゜５−ジー
し一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
、Ｍ、Ｐ、　６３．０−６４．５°Ｃを得る。ヘキサン
からの再結晶は白色固体、Ｍ、Ｐ、６６”−６６，５°
Ｃをもたらす。

上記工程におけるｚ、６−ジーｔ−ブチルフェノールの
２−メチル−６−Ｌ−ブチルフェノール、２゜６−イツ
ロピルフエノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノ
ール、２−ｔ−ブチルフェノールおよび２−シクロヘキ
シルフェノールによる置換は、それぞれメチル　３−（
３−メチル−４−ヒドロキシ５−ｔ−ブチルフェニル）
プロピオネートＢ、Ｐ、　１３６−１４４°Ｃ／　０．
　Ｏ２ｍｍＨｇ、メチル　３−（３，５−ジ−イソプロ
ピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−）Ｂ、Ｐ
、１３０−１３２°Ｃ１０゜４ｍｍＨｇ　、メチル　３
−（２−メチル−４−ヒドロキシ５−ｔ−プチルフニル
）プロピオネートＭ、Ｐ。

７５．５−７７．５°Ｃ，メチル　３−（３−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−）Ｍ、Ｐ、　１
４６−１４７°Ｃ１およびメチル　３−（３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをも
たらす。上記工程におけるメチルアクリレートのエチル
アクリレートによる置換は応対するエチルエステル、た
とえばエチル　３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート（以下、時によりｒ
　ＥＨＣＥ　Ｊと称する）を生ずる。ＭＨＣＥを調製す
る別の進路は次に説明するようなものである。上記の典
型的な進路またはＭＨＣＥｉｌｌ製手順に従うものとす
るが、但しｔ−ブチルアルコールの量は８．５重量部と
し、カリウム　ｔｅｒｔ−ブトキシドをカリウム金属の
代わりに添加し、それにより代表的方法の「付随反応」
を未然に阻止し、約０．０４部のハイドロキノンを２．
６−ジーし一ブチルフェノール添加と同時に加えるが、
これが別進路の第一工程であり、添加メチルアクリレー
トの量は約２５．５部であり、撹拌した反応混合物は、
添加したｚ、６−ジーｔ−ブチルフェノールの少なくと
も所望部分（たとえば、９０％）力＜ＭＨＣＨに交換（
その混合物を高性能液体クロマトグラフィー分析により
測定した場合）されるまで、約８７°Ｃに加熱するもの
とする。減圧下で、溶媒（たとえば、Ｌ−ブチルアルコ
ール）を除去して得られるＭＨＣＥ含有残留素材を、以
下に述べる実施例中で式ＡのＭＩＣＥ−誘導化合物調製
用のＭＨＣＥ源として使用したが、この場合上記の代表
的方法で述べた事後工程（中和乃至再結晶）を用いない
ものとする。ＭＨＣＥ調製のための別の進路におけるメ
チルアクリレートの等モル量のエチルアクリレートによ
る置換ＥＨＣＥＳＪｉ製用の別の進路をもたらすもので
ある。同様な方法により、溶媒除去により得られるＥＩ
ＣＥ含有残留素材を以下の実施例中でＥＨＣＥ源として
使用した。溶媒除去工程もまた、これらの別進路におい
ては残留アクリレートエステルを除去する結果となるこ
とが理解される。

（Ｂ）　　エチル　α−（３，５−ジーし一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）イソブチレート。

−機械的撹拌機、不活性ガス用入口、温度計、凝縮器お
よび滴下漏斗を備えた適当なフラスコ中の乾燥ｔ゛−ブ
チルアルコール２（１０容量部に、カリウム　Ｌ−ブト
キシド２２．４部、２．６−ジーし一ブチルフェノール
４１．２部およびトリエチレングリコール　ジメチルエ
ーテル５０容量部を添加する。

暗緑色溶液を撹拌し、そしてｔ−ブチルアルコール５０
部中等モル量分のエチル　α−ブロモ−α−メチルプロ
ピオネートの溶液を滴下法で２０−６０分に亘り添加す
る。添加が完了した後、その反応を１時間還流させ、次
いで溶液を中性とする。反応混合物を水に注ぎ、そして
エーテルで抽出する。

そのエーテル溶液は水で洗浄し、かつ乾燥し、゛そして
蒸留によりエーテルを除去し、生成物は一真空蒸留によ
り単離される。別にメチル　２−（３，５−ジーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジメチルア
セテートとも命名される対応するメチルエステルはメチ
ル　α−プロモーα−メチルプロピオネートからも同様
に得られる。

エチル　α−ブロモプロピオネートを使用する同様な態
様において、エチル２−（３，５−ジーし一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、門、Ｐ、５４
−５６°Ｃが得られる。

（Ｃ）　　　７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）へブタン酸。−冷却した（−５°
Ｃ）、エチレンクロリド１（１０容量部中エチル６−ク
ロロホルミル　ヘキサノエート１０３部から成る溶液に
、撹拌しながら粒状無水塩化アルミニウム１３３部を迅
速に添加する。次に、この混合物にエチレンクロリド５
（１０部中２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール８８
部から成る溶液を添加する。この反応混合物を一５°Ｃ
で５時間撹拌し、次いで緩慢に一晩で室温に達するよう
にする。

この時間の最後に、この物質を氷の上に注ぎ、６Ｎの塩
化水素酸で酸性とし、そしてエーテルで抽出する。−緒
にした抽出物は水、希炭酸水素ナトリウム水溶液および
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で次々に洗浄される。硫
酸ナトリウムにより乾燥した後、溶媒は減圧下で除去さ
れて、エチル　６−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾイル）ヘキサノエートを得るが、こ
れはメタノール中の過剰の水酸化カリウムにより鹸化さ
れている。この反応混合物の酸性化の後、６−（３−メ
チル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘキ
サン酸を含む固体に対し、マーチン（Ｍａｒｔｉｎ）　
（Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、　５８．１４３８（１９３６年）〕
により変形されたようなタレメンゼン還元を施して、７
−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）へブタン酸を得るが、これはエタノールおよびｐ
−トルエンスルホン酸によりエステル化されて、対応す
るエチルエステルをもたらす。

このフリーデル・クラフッ反応の変形において、塩化ア
ルミニウムの存在下２．６−ジ−メチルフェノールはア
クリロニトリルで処理されて、３−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをもたらす
。これの加水分解ならびにメタノールとｐ−）ルエンス
ルホン酸による得られた遊離酸のエステル化の結果、メ
チル３−（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネ−）Ｍ、Ｐ、７０−８３°Ｃが得られる
。

式Ｃで示される酸の低級アルキルエステル、たとえばメ
チル　３−ｎ−ドデシルチオプロピオネートは値ｎおよ
びｋの凡ゆる組合わせであって、この場合ｎが２乃至約
１０であるものに関して、式’　　　　　（ＣＸ　Ｈ！
に−１）　　ＳＨ（式中、ｋは上記と同じ）で示される
アルキルメルカプタンを式： ％式％ （式中、ｒはｎ−２に等しい整数、ｎは上記と同じ、そ
してＲ３は低級アルキル基、たとえばメチルまたはエチ
ルである）で示されるα−アルケン酸（すなわち、低級
アルキルアルケネート）の低級アルキルエステルと反応
させることにより調製することが可能である。ｎが２で
ある場合、ｒはＯであり、そしてＣ）１．　＝ＣＨ−基
はカルボニル炭素原子に直接結合されている。発熱性で
あるこの反応は、下記の全チオール−アルケン反応：Ｓ
）ｌ＋ｃＨｚ　＝ＣＨ−→−５−ＣＨ２−Ｃ）Ｉ、−を
促進さ吾るのに有効な触媒の存在下で、化学量論的過剰
の低級アルキルアルケネートをアルキルメルカプタンに
緩慢に添加することにより遂行される。

弐Ｃ中のｎが２であれば、その触媒はアルカリ金属アル
コキシド、好ましくはナトリウム　メトキシドである。

ｎが３以上であれば、遊離基発生体、たとえばペルオキ
シドまたはアブニトリル（好ましくは、２．２゛−アゾ
ービスーイソブチドニトリル）がその触媒である。この
反応は撹拌を伴い、所望程度の反応を達成するために、
凡ゆる適切な温度、たとえば約２０−３０°Ｃ１如何な
る適切な圧力、たとえば７６抛ｍＨｇで、十分な時間、
たとえば約２０時間以上までに亘り行われる。反応熱は
、発熱反応の温度を制御するための周知の手順を利用し
て除去する。アルキルメルカプタンが採用される反応温
度において容易に撹拌できない場合は、反応を、その反
応体に対して不活性な溶解性液状媒体、たとえばクロロ
ホルムの存在下で行うことができる。触媒はアルキルメ
ルカプタンのモル当たり約０．０５モルの量をもって使
用するのが好ましい。

例示として、メチル　３−ｎ−ドデシルチオプロピネー
トは次に説明するように、ステフェンズ他（Ｓｔｅｐｈ
ｅｎｓ　ｅｔ　ａｌ、）によりＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、　、　Ｖｏｌ。

７３（１９５１年）　４０５０頁中に述べられている方
法に略従って調製することができる。メチルアクリレー
ト（８６，１ｇ、１．０モル）をｎ−ドデシルメルカプ
タン（１２３ｇ　、　０．６８モル）とナトリウム　メ
トキシド（０，５ｇ）との冷却した撹拌混合物に滴下法
で５０分間隔をもって緩慢に添加する。生じた反応中の
反応混合物の温度は、その反応混合物を約１６−１７時
間に亘り撹拌しながら氷浴により２５°Ｃ−３０°Ｃに
保持する。その後、濾過助剤（フィルターセル、１ｇ）
を添加し、そして得られた混合物をガラス濾過器を介し
て濾過する。濾過した混合物を減圧下で蒸留して、それ
により高純度液体生成物としてメチル　３−ｎ−ドデシ
ルチオプロピネートが得られる。

ｎが２である場合の弐〇で示される他の酸のメチルエス
テルは、実質的に同一の方法によって同様に得られるが
、但し、ｎ−ドデシルメルカプタンを等モル量の次のよ
うなアルキルメルカプタン、たとえば（ａ）メチルメル
カプタン、（ｂ）　ｎ−へキシルメルカプタン、（ｃ）
　　ｎ−オクチルメルカプタン、（ｄ）　　ｎ−デシル
メルカプタン、（ｅ）　　ｎ−テトラデシルメルカプタ
ン、（ｆ）　　ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、（ｇ）
　　ｎ−オクタデシルメルカブタン等で置換するものと
し、それによってそれぞれ（ａ）メチル　３−エチルチ
オプロピオネート、（ｂ）メチル　３−ｎ−へキシルチ
オプロピオネート、（Ｃ）メチル　３−ｎ−オクチルチ
オプロピオネート、（ｄ）メチル　３−ｎ−デシルチオ
プロピオネート、（ｅ）メチル　３−ｎ−テトラデシル
チオプロピオネート、（ｆ）メチル　３−ｎ−ヘキサデ
シルチオプロピオネート、（ｇ）メチル　３−ｎ−オク
タデシルチオプロピオネート等かえられる。

対応するエチルエステルは、この種の方法においてメチ
ルアクリレートを等モル量のエチルアクリレートで置換
することにより得られる。

炭素数４乃至約１１の高級アルケン酸の等モル量のエチ
ルエステル、たとえばエチル　３−ブチネートおよびエ
チル　４−ペンテネートのメチルアクリレートに関する
置換と、これと組合わせた接触的当量におけるｚ、２′
−アゾ−ビス−イソブチロニトリルのナトリウム　メト
キシドに関する置換は、式Ｃで示される酸のエチルエス
テルをもたらすことになるが、この場合ｎは対応的に３
乃至約１０であり、たとえばエチル　４−ｎ−ドデシル
チオ−ｎ−ブチレートおよびエチル　５−ｎ−ドデシル
チオ−ｎ−ペンタノエートとなる。ｎが２である場合（
たとえば、エチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプ
タンおよびｎ−オクタデシルメルカプタン）の式Ｃで示
される他の酸のメチルエステルについての上記記載中に
述べられているような、等モル量のアルキルメルカプタ
ンのｎ−ドデシルメルカプタンに関する付加的置換は対
応するエチル　アルキルチオアルカネート（たとえば、
エチル　４−ｎ−ブチレート、４−ｎ−オクチル−ｎ−
ブチレートおよびエチル　４−ｎ−オクタデシル−ｎ−
ブチレート、相当するエチル５−アルキル−ペンタノエ
ート等）を生成する。

式： ％式％ （式中、Ｓはｋに等しい整数、そしてｋは上記に同じ）
で示されるα−アルケンと式：％式％ で表されるチオグリコール酸とを、通常、スミス他（Ｓ
ｍｉｔｈ　ｅｔ　ａｔ、）によりＡｃｔａ　Ｃｈｅ＋ｗ
、５ｃａｎｄ、８（１９５４年）Ｎｏ、７．１１１１−
１１１９真中に記載されたチオグリコール酸のα−アル
ケンへの添加方法に従って反応させ、引き続き式： ％式％ （式中、ｋは上記に同じ）で示される得られた酸の、低
級アルカノール、たとえばメタノールまたはエタノール
によるエステル化により１乃至約３０のｋの凡ゆる値に
関して、ｎが１であれば式Ｃで示される酸の低級アルキ
ルエステル、たとえばメチルまたはエチル　２−ｎ−ド
デシルチオアセテートを調製することができる。この種
のエステル化は周知のエステル化方法によって、酸性触
媒、たとえばｐ−）ルエンスルホン酸の存在下で、たと
えば蒸留による生成した水の除去を伴い、それにより低
級アルキルエステル、たとえば式Ｃで示される酸のメチ
ルまたはエチルエステルを生成することにより実施され
る。

例示として、メチル　２−ｎ−ドデシルチオアセテート
は、アルケンとしてｎ−ドデセン−１をチオグリコール
酸と、スミス他（上記参照）により１１１８真に記載さ
れた方法において反応させ、引き続くメタノールによる
得られた２−ｎ−ドデシルチオ酢酸のエステル化によっ
て調製することができる。より具体的に、等モル量のｎ
−ドデセン−１とチオグリコール酸とを混合し、そして
得られた反応混合物を振盪する。その結果の発熱反応が
急速に開始され、混合物は間もな（略均質となり、そし
て温度は約５０＠−６０’Ｃに上昇する。約１時間半以
内に、反応温度は略室温（たとえば、約２０°−３０℃
）に低下する。その後、この反応混合物を蒸留して未反
応の反応体を除去し、それによってｎ−ドデシルチオ酢
酸を良好な収率で得る。

対応するアルキルチオ酢酸は、ドデセン−１を等モル量
の、炭素数２乃至約３０の他のα−アルケン、たとえば
エチレン、プロペン−１、ブテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１、ノネン−１，４−メチルデセン−１、デ
セン−１、ウンデセン−１、テトラデセン−１、ヘキサ
デセン−１、オクタデセン−１等で置換することにより
得られる。ｎ　−ドデシルチオ酢酸メチルエステルなら
びに他のアルキルチオ酢酸はその酸を、５−１５％化学
量論的に過剰のメタノールおよびチオ酸のモル当たり約
０．５モルのｐ−）ルエンスルホン酸と混合し、得られ
た反応混合物を約５−１０時間の撹拌を伴って加熱し、
そしてその反応混合物を蒸留して未反応の反応体および
反応中に生成された水を除去することにより得られる。

ポリエチレンを高温で処理することにより架橋が生ずる
ことはよく知られている。これは明らかに分子量の増加
を、従ってより低いメルトインデックス値をもた９す。

より重要なのは、これがまた架橋に起因して、高分子量
の末端部を増加させることにより分子量分布に変化を生
ずることである。多くの用途において、処理中にポリエ
チレンが架橋しないのが望ましい。従って、良い安定剤
の特徴は、押出し操作におけるようなポリエチレンの加
工に際してメルトインデックスが顕著に減少しないとい
うものである。

ポリエチレンとは反対に、ポリプロピレンは高温におけ
るその処理中に典型的な鎖の分断を受ける、すなわち見
掛は分子量の減少である。これは、分子量が減少すると
増加することになる溶融Ｂｍ値に典型的に反映される。

実−一旌一一炭 本発明の実施は以下の非限定的実施例により例示する。

下記の実施例を含む本明細書の全体を通じて示された全
ての部、％およびその他の量は、特に断らない限り重量
で示すものとする。各種の添加剤について示されたパー
センと（χ）里も、有機物質（たとえば、ポリプロピレ
ン）の１（１０部当たりのその部と同一である。実施例
１および３乃至６におけるエステル交換反応は、反応混
合物中のフェノール低級アルキルエステルの量に関して
高性能液体クロマトグラフ法により監視した。

いずれの場合にも、この種エステルの充填量の１０％以
下を検出した後、反応容器中の圧力を減圧から約７６０
ｍｍＨｇに増加させ、そして反応混合物の冷却を開始し
た。

災籐開土（化合物■乃至■および混合物ＥＸ−１）撹拌
機、窒素用入口、コールドトラップ、凝縮器および窒素
用出口を備えた５リツトル容量の丸底三つロフラスコを
窒素でパージした。窒素パージしたフラスコに、エチル
　３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート（ＥＨＣＥ）８０２グラム
（ｇ）　（２，６２モル）、エチル　３−ｎ−ドデシル
チオプロピオネート（ＥＴＥ）７９１．２４ｇ（２，６
２モル）、「イルガノックス（Ｉｒｇａｎ。

ｘ）１０１０　コＣ本質的にペンタエリスリトへル　テ
トラキス−テンから成る生成物についての商標、チハー
ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｄａ−ＧｅｉｇｙＣ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ニューヨーク化、アーズレイ
］５５゜８ｇ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３（１
０ｇ　、ペンタエリスリトール１６７．９ｇ（１，２３
モル）およびカリウム　ｔｅｒｔ−ブトキシド８．５２
ｇを装填した。フラスコの蒸気用空間を真空源に連結し
、そして得られた反応混合物であって、付随反応全体を
通じて撹拌したものを９０°Ｃおよび３０ｍｍ１１ｇ圧
力で３−１／２時間加熱した。次いで、付加的なカリウ
ム　ｔｅｒｔ−ブトキシド（１，０ｇ）を添加し、そし
て反応混合物を１３５°Ｃで６時間加熱した。その後、
更にカリウムｔｅｒ　ｔ−ブトキシド１．０ｇを添加し
、加熱を１３５−１５０°Ｃおよび１５−２１５−２Ｏ
の圧力において６時間継続した。次に、この圧力を約５
　ｍｍｆｌｇに減少させ、そして反応混合物の温度を１
７５°Ｃに上昇させ、この状態を１時間維持した。（反
応中に生成された）発生エタノールおよび発生したＤＭ
Ｆは反応全体を通じてコールドトラップ内に収集された
。

その後、フラスコは真空源から分離され、その圧力は窒
素を導入することにより約７６０ｍｍＨｇに増大され、
そして反応混合物は室温（約２０−２５°Ｃ）に冷却さ
れた。この冷却した混合物にヘキサン３（１０　ｍｌを
添加し、次にこのものを酢酸で中和し、ぺして濾過した
。得られた溶液は藤留水で温度抽出した。抽出した溶液
を無水硫酸マグネシウムにより乾燥した後、ヘキサンを
それから減圧下で除去した。得られた褐色を帯びた黄色
液体生成物（以下、「混合物ＥＸ−Ｉ　Ｊと称する）を
分析用高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によ
って分析した。

生成物中の化合物■乃至■の化合物■に対する比率（ｗ
ｔ、／ｗｔ、）は従って以下のように計算された。

■１．０ ｎ　　　　　　　　　１．６３ ＩＩ［１，０２ ＩＶ　　　　　　　　　０．１３ Ｖ　　　　　　　　　Ｏ，３２ ＶＩ　　　　　　　　　Ｏ，４６ ■　　　　　　　　０．２４ 以下の実施例６は、その量において混合物ＥＸ−１にお
ける比率とは異なっているが、化合物Ｉ乃至■を含有す
る関連混合物（ＥＸ−６）の調製を説明するものである
。化合物■乃至■は以下に詳細に説明する上記した一般
的分離方法を利用して混合物ＥＸ−６から分離した。

使用した垂直カラム、直径１インチの石英カラムであっ
て２３０−４（１０メツシユのシリカゲル〔「キーゼル
ゲル（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ）６０　ＥＭ試薬」、ニー・
メルク、西独、ダルムシュタット）　１（１０ｇをもっ
て充填され、そして塩化メチレン（ＭＣ）によって該充
填物の頂部のや一上方まで満たしたものであった。

ＭＣ１０Ｉｎ１中の混合物ＥＸ−６１０ｇから成る溶液
を導入し、そしてその後ＭＣ５（１０ｍで溶離した。黄
色を帯びた溶液約５（１０雁を収集し、そしてＭＣは減
圧下でそれから除去された。

得られた残留物（分析用ＨＰＬＣによって、化合物■、
■および■から成る混合物に冨むことが判明している）
をＭＣ（約１０ｍ）中に溶解し、そしてこの溶液を「シ
リカ・ブレツブ・パック５（１０」カラムを装着した「
水・ブレツブ５（１０ＨＰＬＣＪ装置内シこ注入した。

注入した溶液は１（１０ｄ／分で１１０の高圧流をもっ
て溶離した。溶離の屈折率の監視に基づいて、６個の両
分を収集した。各収集された両分は、両分の）ＩＰＬｃ
分析により測定されたとき、化合物■、■および■の異
なった１種類に富んでいた。

前述の分取ＨＰＬＣ工程を４回反復し、そして得られた
各種の両分を一緒にして、３種類の別々の両分を得たが
、それぞれはこれら化合物の異なった１種類に富むもの
であった。

次いで、ひれら３種類の両分のそれぞれを「プレツブ５
（１０ＨＰＬＣＪ装置内に別々に注入して、その各化合
物に関してより高度のアラサイを有する、対応する最終
的画分を別々に得た。ＭＣを各最終的両分から減圧下で
除去した後、それぞれ得られた残留物を’ＨＮＭＲ，”
ＣＮＭＲおよび分析用ＨＰＬＣにより分析した。化合物
■、■および■に関するアラサイはこれら３種類の残留
物において、それぞれ少なくとも９７％、９４％および
９４％であることが判明した。

化合物■、■、■および■ これら、の化合物を、溶離液としてＭＣを酢酸エチル（
ＥＡ）に置換することにより、石英カラム中のシリカゲ
ルからグループとして溶離した。ＥＡ中にこれら化合物
の合計的３３ｇを含有する溶液を収集した。カラム充填
物を、同様なシリカゲルの新しい供給物により置換し、
そして収集した溶液の部分にクロマトグラフを施し、そ
してＭＣ９９％およびアセトニトリル（ＡＮ）　１％か
ら成る混合物約２（１００滅をもって溶離した。分析用
ＨＰＬＣにより化合物■、■および■から成る混合物を
含有するものとして同定された溶離第一百分が収集され
た。次に、このカラムはＭＣ７０％およびＡＮ３０％か
ら成る混合物的（１０（１０ｒｄによって溶離された。

分析用）ＩＰＬＣにより化合物■から成る混合物を含有
するものとして同定された溶離第二両分が収集された。

この両分から減圧下に溶媒が除去されて、化合物■に富
んだ残留物が得られた。

第一両分（化合物■、■および■から成る混合物を含有
している）のそれぞれ約６．０ｇから成る四つの部分を
別々に分取ＨＰＬＣ装置に注入し、そして溶媒（ＭＣ９
８％およびＡＮ２％から成る混合物）の高圧流によって
別々に溶離した。別々に化合物■、■および■に富んだ
溶離画分を収集した。これる両分のそれぞれを分取ＨＰ
ＬＣ装置別々に注入し、かつクロマトグラフを行って、
相当する最終的両分を得た。各最終的両分から溶媒を除
去し、そして３種類の得られた残留物を’！（ＮＭＲ，
”ＣＮ？ｌＩ’ｌおよび分析用１１ＰＬｃにより分析し
た。結果として得られたアンサイは、対応する残留物に
おいて化合物■少なくとも９０％、化合物Ｖ少なくとも
９５％、そして化合物■少なくとも９３％であった。

化合物■に、富んだ残留物を分取１（ＰＬＣ装置に注入
し、そして肛９０％およびＡＮＩＯ％を含有する溶媒混
合物の高圧流によって溶離した。この溶離した溶液から
溶媒を除去した後、得られた残留物を’ＨＮＭＲ，＋３
ＣＮＭＲおよび分析用１１ＰＬｃにより分析した（アラ
サイ：化合物■少なくとも７５％）。

性能試験方法 各化合物を添加剤として、ポリプロピレン樹脂（「プロ
ファックス（Ｐｒｏｆａｘ）６５０１　Ｊ、名目上の？
ｇ　ａ　Ｋ　量３　、Ｏ、ハイセント・ニー・ニス・ニ
ー・インコーホレーデラド（Ｈｉｍｏｎｔ　ＵＳＡ、　
Ｌｎｃ、＋）　、プラウエア州、ウィルミントン］およ
びステアリン酸カルシウム（ｒＲ５Ｎ　２４ＢＤＪ　、
モーリンクロッド・インコーホレーデラド（Ｍａｌｌｉ
ｎｃｋｒｏｄｔ、　Ｉｎｃ、、）、ミズリー州、セント
ルイス］に別々に混合した。

未安定化樹脂７（１０ｇに、ステアリン酸カルシウム０
゜７ｇおよび化合物Ｉ　　Ｏ，７ｇを添加した。同様に
、化合物■乃至■および混合物ＥＸ−１を別々に含有す
るブレンドを調製した。ステアリン酸カルシウムのみを
添加物質として含有するブレンドも調製した。

各ブレンドは３／４−インチ「プラベンダー押出機モデ
ル２５２」（Ｌ　：Ｄ比は２５　：　１）により２回押
し出したが、この押出機はその３種類の加熱帯域および
温度１７０°Ｃにおけるダイスで操作されるものである
。押出機速度は５０　ｒｐｍに設定した。それぞれ押し
出したロッドを再押出しに先立ってペレット化した。１
７０°Ｃにおける２種類の配合物バスに引き続き、各ブ
レンドを２６０°Ｃにおけるその帯域およびダイスなら
びに速度５０　ｒｐｍをもって４度試験押し出し、それ
ぞれ押し出したロッドを水急冷し、そして再押出しに先
立ってペレット化した。

溶融流量は、それぞれ２６０°Ｃで押し出した後の各ブ
レンドの試料についてＡＳＴＭ　Ｄ１２３８−７９条条
件（２３０゛Ｃ１Ｃ１２１６Ｏに従って測定した。未処
理樹脂は溶融流量３．６を有することが判明した。

第二の１７０°Ｃ押し出しからの試料を圧縮成形して、
厚さ２５ミルのブラックとし、そして５／８インチ×５
インチのストリップに切り取った。これらのストリップ
は１５０°Ｃの空気循環炉中のホルダー内に配置した。

これらストリップについて、劣化に至る時間を測定した
。当業者には周知であるように、この種の老化試験にお
ける「劣化に至る時間」とはその時点で略全部の試験片
が変色し、かつ跪くなることである。

それらの結果は第１表中に示すが、これはまた非安定化
ポリプロピレンならびに各種の相対量における従来から
提供されている添加物から成る混合物を含有するポリプ
ロピレンに関する結果をも示すものである。これらの樹
脂は、添加剤を全（使用しない（比較例Ａ）か、同表中
に示した量をもって比較例Ｂ、ＣおよびＤに関し第１表
中に示した添加剤を使用して上記の手順に従い調製され
た。

実施例　２ 本実施例においては、（実施例１において調製された）
混合物ＥＸ−１を、「クレイトン（Ｋｒａｔ。

ｎ）Ｄ　１１０７Ｊ　　（スチレン−イソプレン−スチ
レン・ブロックコポリマーで、これは熱可塑性エラスト
マーであり、シェル・ケミカル・カンパニー、テキサス
州、ヒユーストンより入手可能なものについての商標）
について安定剤として試験した。

実施例１についての性能試験手順を反復した。

但し、「クレイトンＤ　−１１０７Ｊ　５（１０ｇでポ
リプロピレン７（１０ｇを置換し、ステアリン酸カルシ
ウムを徘除し、そして実施例１の一般的方法で使用した
添加剤０．７ｇの代わりに試験すべき添加剤５ｇを使用
した。比較組成物もまた、試験した。

試料はアルミニウム・トレイ上に配置し、これらを１５
０°Ｃの空気循環炉内に挿入し、そしてそこで６０分間
保持した。次いで、各試料からの部分７゜５ｇを１９０
°Ｃのプラストメーター内に配置した。１９０°Ｃで１
０分後、溶融流量値を２１６０　ｇの重量（ＡＳＴＭＤ
−１２３８条件Ｅ）を使用して測定した。

下記の結果が得られた。

無　　　　　　　　　　　　　　　１８．９「イルガノ
ックス１０１０Ｊ＊（１，０χ）９．１「シーノッス４
１２ＳＪ本（１，０χ）９．６本発明、混合物ＥＸ−１
（１，０り　　　　　　　４．３＊第１表参照 これらの結果は本発明の混合物が熱崩壊に対するスチレ
ン−イソプレン−スチレン・ブロックコポリマーの保護
に際して、他の添加剤より遥かに効果的であることを示
している。

本発明の付加的混合物は実施例３−６において調製され
た。

ス」１例」−（混合物ＥＸ−３） 撹拌機、窒素用入口、ディーン・スターク装置、凝縮器
および窒素用出口を備えた１リツトル容量の丸底三つロ
フラスコを窒素でパージした。窒素でパージしたフラス
コに、メチル　３−（３゜５−ジーｔｓｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＭＨＣＥ）
２２８．４ｇ（０，７８２モル）、メチル　３−ｎ−ド
デシルチオプロピオネート（ＭＴＥ）２２６．４ｇ（０
，７８６モル）、「イルガノックス１０１０　。

（チバーガイギー・コーポレーション、ニューヨーク州
、アーズレイ）　１６．７４ｇ、ペンタエリスリトール
５２．３８ｇ（０，３８５モル）およびカリウム　ｔｅ
ｒ　ｔ　−ブトキシド２．６ｇを装填した。本実施例の
反応においては、何らの不活性溶媒も利用しなかったが
、得られた反応混合物は液体で、かつ容易に撹拌可能で
あった。付随反応の全体を通じて撹拌した反応混合物は
、窒素の中程度に強い流れの下、約７６９ｔａｍＨｇで
５時間に亘り、その混合物の温度がその５時間の期間巾
約１３５°Ｃに徐々に上昇するように加熱した。反応に
より生成されたメタノールはその流れによって除去され
、そしてディーン・スターク装置内に収集された。理論
量の約６０−７０％のメタノールを収集した後、ナトリ
ウム　メトキシド２ｇを添加し、そしてディーン・スタ
ーク装置をコールド・トラップで置き換えた。次いで、
フラスコの蒸気用空間をコールド・トラップを介して真
空源に連結することにより、そのフラスコの圧力を約１
０　２０ｍｍＨＨに減少させ、そして反応混合物の温度
を１４５°Ｃに上昇させた。１４５°Ｃにおける加熱お
よびこの減圧を約６時間継続し、その時間の間に付加的
に生成したメタノールを収集し、かつコールド・トラッ
プ内に捕捉し、これはアセトン−ドライアイス浴によっ
て冷却した。

得られた反応生成物を次に説明するように回収した。こ
の反応混合物は、窒素を導入することにより大気圧に回
復せしめられ（約７６０ｍｍＨｇ）、そして室温（約２
０−２５°Ｃ）に冷却された。ヘキサン３（１０１ｉｔ
をこの冷却した混合物に添加し、次にこれは酢酸で中和
され、そして濾過された。得られた溶液を藩留水で三鷹
抽出した。抽出した溶液を無水硫酸マグネシウムにより
乾燥した後、ヘキサンを減圧下で除去し、そして得られ
た褐色を帯びた黄色液体生成物（以下、「混合物ＥＸ−
３Ｊと称する）を分析用高性能液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）で分析した。生成物中の化合物Ｈ乃至■の
化合物Ｉに対する比率（ｗｔ、／ｗｔ、）は従って以下
のように計算された。

Ｉ　　　　　　　　　　１．Ｏ ｎ　　　　　　　　　　１．０８ １１１０．１４ ＩＶ　　　　　　　　　Ｏ，２０ Ｖ　　　　　　’　　　０．４５ Ｖｆ　　　　　　　　　Ｏ，７４ ■　　　　　　　　０ ２隻開−エ（混合物ＥＸ−４） 実施例３に記載するように装備した１リツトル容量の丸
底三つロフラスコを窒素でパージした。

窒素パージしたフラスコに、ＭＨＣＥ　３８１ｇ（１，
３０モル）　、ＭＴＥ　３７５ｇ（１，３０モル）、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＢ）８７．３ｇ　、　　ｒイ
ルガノックスｌ０ＩＯＪ　４２ｇ、ヒドロキノン０．２
８ｇ　、ペンタエリスリトール８７．３ｇ（０，６４モ
ル）およびカリウムｔｅｒ　ｔ−ブトキシド５ｇを装填
した。付随反応の全体を通して撹拌した、得られた反応
混合物の温度を（２時間の期間に亘り）約１４０−１４
５°Ｃに徐々に上昇させる一方、この反応により生成さ
れたメタノールは窒素の、連続的で中程度に強い流れに
より約７６０ｍｍＨｇで除去された。この種の流れおよ
び温度はその後、約４時間維持され、その時間の間に付
加的に生成されたメタノールは窒素の流れによって除去
された。

除去されたメタノールはディーン・スターク装置内に収
集された。次いで、ナトリウム　メトキシド（５ｇ）を
添加し、そしてこのフラスコの蒸気用空間をコールド・
トラップを介して真空源に連結することにより、そのフ
ラスコの圧力を約２０−２５ｍｍ１ｇに減少させた。こ
れらの条件下の反応を約３時間継続し、その時間の間に
付加的に生成したメタノールをコールド・トラップ内に
収集し、これはアセトン−ドライアイス浴によって冷却
した。

得られた反応生成物は実施例３に記載した回収方法を利
用して回収された。

回収した淡黄色生成物（以下、「混合物ＥＸ−４」と称
する）を分析用ＨＰＬＣで分析し、それによって、生成
物中の化合物■乃至■の比率（ｗｔ、／ｗｔ、）は以下
のように計算された。

■１．０ Ｕ　　　　　　　、　　　１．０４ ＩＩＩ　　　　　　　　　０．４６ ＩＶ　　　　　　　　　Ｏ，１１ Ｖ　　　　　　　　　Ｏ，２０ Ｖｌ　　　　　　　　　Ｏ，２８ ■　　　　　　　　０ ノｆｆ１（混合物ＥＸ−５） 実施例３に記載するように装備され、かつパージされた
５（１０−ｄ容量の丸底三つロフラスコに、エチル　３
−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（ＥＩＣＥ）７９．７ｇ（０，
２６モル）、エチル　３−ｎ−ドデシルチオプロピオネ
ート（ＥＴＥ）７９．１５ｇ（０，２６モル）、「イル
ガノックスｌ０ＩＯＪ　２．７９ｇ、ペンタエリスリト
ール２２゜３ｇ　（０，１６４モル）およびカリウムｔ
ｅｒｔ−ブトキシド０．９０　ｇを装填した。得られた
反応混合物における反応ならびに得られた反応生成物の
回収および分析は下記の事項を除き、実施例４の手順に
略従って行われた：すなわち、それらは、約１４０゜−
１４５°Ｃへの当初の加熱期間の末期において、窒素流
およびこの種温度の４時間期間の維持を２時間に減少さ
せたこと；カリウム　ｔｅｒ　ｔ−ブトキシド（０，９
ｇ）は、実施例４で採用したナトリウム　メトキシドの
引き続く添加の代わりに、当初期間の末期において添加
したこと；じっし例４で採用した約３時間期間の代わり
に、反応は減圧下で１時間継続したこと；そして、メタ
ノールの代わりにエタノールが生成され、除去され、か
つ収集されたことである。回収された生成物（以下、「
混合物ＥＸ−５Ｊと称する）は化合物■に対し、化合物
■乃至〜１の下記の比率（ｗｔ、／ｗｔ、）を有するこ
とが判明した。

■１．０ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　１．２４Ｉ［［０，
７７ ＩＶ　　　　　　　　　　　　　０．６６Ｖ　　　　　
　　　　　　　　１．５２ＶＩ　　　　　　　　　　　
　　２．５４■　　　　　　　　　　　　１．０８ スＪ１殊−」−（混合物ＥＸ−６） 実施例３に記載するように装備され、かつパージされた
５（１０４容量の丸底三つロフラスコに、（ＥＨＣＥ）
７９．７ｇ（０，２６モル）　、ＥＴＥ　７９．１５ｇ
（０，２６モル）、「イルガノックスｌ０ＩＯＪ　５．
５８ｇ　、ペンタエリスリトール　３９．５ｇ　（０，
２９モル）およびカリウム　ｔｅｒｔ−ブトキシド０．
８５ｇを装填した。得られた反応混合物における反応な
らびに得られた反応生成物の回収および分析は下記の事
項を除き、実施例４の手順に略従って行われた；すなわ
ち、それらは、約１４０°−１４５°Ｃへの当初の加熱
期間の末期において（この期間は本実施例において、２
時間であった）、窒素流およびこの種温度の、引き続く
約４時間期間の維持を２時間に減少させた（この時間の
末期までに、エタノール除去の速度を可成り遅くした）
こと；実施例４で採用されるナトリウム　メトキシドの
添加を省略したこと；反応は、実施例４で採用される３
時間期間の代わりに、減圧下で４０分間継続したこと；
そして上記したように、メタノールの代わりにエタノー
ルが生成され、除去され、かつ収集されたことである。

回収された生成物（以下、「混合物ＥＸ−６Ｊと称する
）は化合物Ｉに対し、化合物■乃至■の下記の比率（ｗ
ｔ、／ｗｔ、）を有することが判明した。

■１．０ １１　　　　　　　　１．１９ １１［０，５３ ＴＶ　　　　　　　　　２．１４ Ｖ　　　　　　　　　２．９０ Ｖｌ　　　　　　　　　５．１２ ■　　　　　　　　０．９０ ＩＬ±ユ（ポリプロピレンにおける付加的試験）それぞ
れステアリン酸カルシウム（０，１部）および試験すべ
き添加剤として、混合物ＥＸ−３乃至ＥＸ−６（０，１
部）の１種類を含有するポリプロピレンのブレンド（１
（１０部）を、実施例１の性能試験手順に従って調製か
つ試験した。これらのブレンドは、反復した押出しによ
る溶融流量における変化ならびに空気中１５０°Ｃにお
ける長期オーブン熱安定度に関して評価した。以下の結
果が得られた。

無　　　１３．１　　２１．６　　２８．２　　　　　
・・・　　　　　２４ＥＸ−３３，２４，８６，８８，
５９１２ＥＸ−４・・・・・・　　・・・・・・　　・
・・・・・　　・・・・・・　　　９３６ＥＸ−５４，
０６，２８，７１１，７７６８ＥＸ−６４，７６，８９
，１１２，０４０８尖胤桝主（混合物ＥＸ−１のＬＬＤ
ＰＥにおける試験）本実施例において用いられる未安定
化線状低密度ポリエチレン（ＬＬＩ）ＰＥ）はユニオン
・カーバイトの「Ｇ−樹脂７０４７ナチユラル７」酸化
防止剤−変性生成物に対する前駆体である。エチレン（
９７−９５モル％）および１−ブテン（３−５モル％）
のユニットをコモノマーとして含有するこの樹脂は、典
型的に密度約０．９２およびメルトインデックス約１．
０（ＡＳＴＭ　０１２３８−７９条件ｇ）を有している
。

ＬＬＤＰＥ樹脂（１（１００ｇ）を、添加剤としての混
合物Ｅ　Ｘ　−１１ｇと共にトライブレンドした。得ら
れたブレンド組成物は実施例１に述べた性能試験方法の
押出部分に従って押し出した。但し、２種類の配合物の
パスは１６０”Ｃで行い、そして５回の試験押出しを採
用した。

２６０℃における第一、第三および第五押出しから得ら
れたペレット化した組成物のそれぞれのメルトインデッ
クスはＡＳＴＭ　０１２３８−７９条件ｇ　（１９０°
Ｃ１２１６０ｇ　）に従って測定された。

１６０″Ｃにおける第二配合物押出しよりの試料は、厚
さ２５ミルのブラックへの１７０°Ｃかつ圧力１０トン
の圧縮成形であった。それぞれ約１インチの直径を有す
る１２個のチップは各ブラックから切り取られ、そして
１５０’Ｃの空気循環炉内に挿入された。

崩壊に至る時間はこれらのチップに関して測定された。

メルトインデックスおよび崩壊に至る時間についての測
定結果は以下にしめす。更に示されているのは、対照、
すなわち上記のように処理されたＬＬＤＰＥ　１（１０
０ｇであるが、全く添加剤を加えずに構成されている組
成物ならびに混合物ＥＸ−１が同様な量の「イルガノッ
クス１０１０　Ｊで置換された以外は同じに調製かつ試
験された組成物に関する結果である。

メルトインデックス、　／１０　＼、　ＡＳＴＭ　　０
１２３８　　　条ｆ牛Ｅ添加剤　第１回押出　第３回押
出　第５回押出　劣化に至２６０°Ｃ２６０”Ｃ２６０
°Ｃ時間１５匹無　　　　０．６１　　　　　０．３８
　　　　　０．２９　　　　　　２４＊第１表参照 １１例」＝（熱可望性エラストマーにおける性能）「ク
レイトンＤ−１１０２」および「クレイトンＤ−１１０
７Ｊは、シェル・ケミカル・カンパニーから市販される
熱可塑性エラストマーについての商標である。

「クレイトンＤ−１１０２Ｊはスチレン：ジエン比２８
　：　７２を有するスチレン−ブタジェン−スチレン（
ＳＢＳ）ブロックコポリマーである。それは一般に熱に
対する暴露により架橋する。「クレイトンＤ−１１０７
Ｊはスチレン：ジエン比１４　：　８６を有するスチレ
ン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマ
ーである。それは一般に熱に対する暴露により鎖の分断
を受ける。

以下に同定される本発明の混合物を添加物として、各熱
可塑性エラストマーの５０ｇ部分に配合した。得られた
エラストマー組成物について、以下により詳細に説明す
るように耐崩壊性を試験した。

添加剤（０，２５ｇ、　０．５０ｇまたは１．０ｇ）を
５０ｄのビーカー中に容れたメタノール２５ｍ２に溶解
した。熱可塑性エラストマー５０ｇを５（１０ｄの丸底
フラスコ中のメタノール１５０　ｍｌに添加した。添加
剤のメタノール溶液を得られたメタノール−エラストマ
ー混合物に添加した。ビーカーは別のメタノールで洗浄
し、そしてその洗液をメタノール−エラストマー混合物
に添加した。フラスコ内のメタノールの合計量は約３０
Ｃｌｒｎｌであった。得られた混合物を約１０分間５０
°Ｃで撹拌した後、大部分のメタノールは回転の蒸発に
より除去された。得られたメタノール−湿潤エラストマ
ー−添加剤ブレンドをビーカーに移し、そして乾燥のた
めに真空オーブンに挿入したが、これは２４時間継続し
た。得られた乾燥エラストマー−添加剤ブレンドの１７
３部分を３個のアルミニウム・トレイに移し、次いでこ
れらを１５０’Ｃの空気循環炉内に挿入した。トレイは
１５．３０および６０分の期間後に排除した。次に、各
トレイからのブレンド試料７．５ｇについて溶融流量値
を、ＡＳＴＭ　０１２３８−７９　　条件Ｅ　（１９０
°Ｃ１Ｃ１２１６Ｏに従って測定した。

同一の方法において、添加剤を全く加えない「クレイト
ンＤ−１１０２」および「クレイトンＤ−１１０７Ｊの
試料を調製し、そして熱安定性について評価した。

以下の結果が得られた。

無　　　　　　　　　３．０　　２．４　　２．０混合
物　ＥＸ−５，１，０！　　　３．７　３．８　３．９
混合物　ＥＸ−１，１，０χ　　３．９　３．９　４．
１無　　　　　　　　　２．７　　７．２　　２２．２
混合物　ＥＸ−４，１，０χ　　・２．４　　４．０混
合物　ＥＸ−５，１，０！　　　２．６　３．８　　４
．４混合物　ＥＸ−１，０，５χ　　２．３　３．０　
　７．５混合物　ＥＸ−１，１，０χ　　・・・　　・
・・　　４．３混合吻　ＥＸ−１，２，０％　　　２．
３　２．４　　３．０μ缶例　１０（混合物ＥＸ−６へ
） 混合物ＥＸ−６の一部を分取１１ＰＬｃシリカゲル・カ
ラム上に配置した。化合物Ｉ、■および■を溶離した後
、そのカラムをメタノールで処理し、そして化合物■、
■、■および■を、下記の相対的組成を有する混合物（
以下、「混合物６−Ａ」と称する）として得た。

■１．０ Ｖ　　　　　　　　　２．２３ ＶＩ　　　　　　　　　４．４５ ■　　　　　　　　１．５０ ポリプロピレン中のこの混合物の性能を実施例１の性能
試験手順に従って評価した。その結果は以下の如くであ
る。

化合物　■　　　　　　４．７ 混合物ＥＸ−１３，２ （ａ）主としてペンタエリスリト ロキシフェニル）プロピオ コーポレーション、二ニー （ｂ）主としてペンタエリスリト・ ら成る生成物についての商ｊ。

ミカル・ディヴイジョン（Ａ＋ 、ニューヨーク市、プルッ ６．９　　　　　　１０．２　　　　　　１２．２　　
　　　　　　２４０４．８　　　　　　６．４　　　　
　　９．２　　　　　　　　９８４−ルテトラキス（３
−（３，５−じ−ｔ−ブチル−４−ヒトネート〕から成
る生成物についての商標（チバーガイギー・ヨーク州、
アーズレイより入手可能） −ルテトラキス（３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート
）か涜〔ライトコ・ケミカル・コーポレーションのアー
ガス・ケ′ｇｕｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｖｉｓｉｏ
ｎ　ｏｆ　Ｗｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ）タリフより入手可能）。

混合物ＥＸ−４は、本発明の最も市場性ある安定剤を意
図したものである。実施例４は、この種の混合物を製造
することを意図した最良の態様を述べており、それは工
業的に受容されたスケールアンプ・プラクティスに従う
装置および方法を利用して大規模量を最良に取り扱い得
ることを企図するものである。

本発明を実施するために意図された最良の態様は上記の
説明中に述べられている。たとえば、好ましい物質およ
び操作条件を述べることにより為されているが、これら
には決して限定的なものではない、好ましい範囲および
量の値ならびに本特許出願達成時におけるその他の明瞭
ではない変数、意図された最良の方法において本発明の
実施を成功させるための物質をも包含するものである。

上述の詳細な説明は例示のためにのみ為されたものであ
ること、また多くの変形はその中で、本発明の精神また
は範囲から逸脱することなく成し得るものであることが
理解されるべきである。

Claims (48)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１はメチル、エチル、炭素数３乃至１０のα−分枝
   非環式アルキル基または炭素数５乃至１２のシクロアル
   キル基； Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、炭素数３乃至１０のα
   −分枝非環式アルキル基または炭素数５乃至１２のシク
   ロアルキル基であり、そしてＲ＾２はＲ＾１に対してメ
   タまたはパラである； ｍは１乃至約６の整数； ｎは１乃至約１０の整数： ｋは１乃至約３０の整数； ｘは１、２または３； ｙは０、１、２または３；そして、 ｚは０、１または２である、 但し、 （ａ）ｘ、ｙおよびｚの合計は４； （ｂ）ｚが０である場合、ｙは１、２または３、そして
   ｘは４−ｙであり； （ｃ）ｚが２である場合、ｘおよびｙのそれぞれは１で
   あり； （ｄ）ｘが２または３である場合、各Ｒ＾１は他の各Ｒ
   ＾１とは独立に選択され、各Ｒ＾１は他の各Ｒ＾１とは
   独立に選択されるものとし；そして、 （ｅ）ｙが２または３である場合、各ｎは他の各ｎとは
   独立に選択され、または各ｋは他の各ｋとは独立に選択
   されるものとする。）で示される化合物。
2. （２）ｘが３、ｙが１、そしてｚが０である特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。
3. （３）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル、
   そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタである
   特許請求の範囲第２項記載の化合物。
4. （４）ｍが２、ｎが２、そしてｋが１２である特許請求
   の範囲第３項記載の化合物。
5. （５）ｘが２、ｙが２、そしてｚが０である特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。
6. （６）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル、
   そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタである
   特許請求の範囲第５項記載の化合物。
7. （７）ｍが２、ｎが２、そしてｋが１２である特許請求
   の範囲第６項記載の化合物。
8. （８）ｘが１、ｙが３、そしてｚが０である特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。
9. （９）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル、
   そして各Ｒ＾２はＲ＾１に対してメタである特許請求の
   範囲第８項記載の化合物。
10. （１０）ｍが２、ｎが２、そしてｋが１２である特許請
    求の範囲第９項記載の化合物。
11. （１１）ｘが３、ｙが０、そしてｚが１である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。
12. （１２）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル
    、そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタであ
    る特許請求の範囲第１１項記載の化合物。
13. （１３）ｍが２、そしてｋが１２である特許請求の範囲
    第１２項記載の化合物。
14. （１４）ｘが２、ｙが１、そしてｚが１である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。
15. （１５）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル
    、そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタであ
    る特許請求の範囲第１４項記載の化合物。
16. （１６）ｍが２、ｎが２、そしてｋが１２である特許請
    求の範囲第１５項記載の化合物。
17. （１７）ｘが１、ｙが２、そしてｚが１である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。
18. （１８）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル
    、そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタであ
    る特許請求の範囲第１７項記載の化合物。
19. （１９）ｍが２である特許請求の範囲第１８項記載の化
    合物。
20. （２０）ｘが１、ｙが１、そしてｚが２である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。
21. （２１）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル
    、そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタであ
    る特許請求の範囲第２０項記載の化合物。
22. （２２）ｍが２、ｎが２、そしてｋが１２である特許請
    求の範囲第２１項記載の化合物。
23. （２３）少なくとも２個の同一ではない化合物から成る
    混合物であって、 （Ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１はメチル、エチル、炭素数３乃至１０のα−分枝
    非環式アルキル基または炭素数５乃至１２のシクロアル
    キル基； Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、炭素数３乃至１０のα
    −分枝非環式アルキル基または炭素数５乃至１２のシク
    ロアルキル基であり、そしてＲ＾２はＲ＾１に対してメ
    タまたはパラである； ｍは１乃至約６の整数； ｎは１乃至約１０の整数； ｋは１乃至約３０の整数； ｘは１、２または３； ｙは０、１、２または３；そして、 ｚは０、１または２である、 但し、 （ａ）ｘ、ｙおよびｚの合計は４； （ｂ）ｚが０である場合、ｙは１、２または３、そして
    ｘは４−ｙであり； （ｃ）ｚが２である場合、ｘおよびｙのそれぞれは１で
    あり； （ｄ）ｘが２または３である場合、各Ｒ＾１は他の各Ｒ
    ＾１とは独立に選択され、各Ｒ＾２は他の各Ｒ＾２とは
    独立に選択され、また各ｍは他の各ｍとは独立に選択さ
    れるものとし；そして、 （ｅ）ｙが２または３である場合、各ｎは他の各ｎとは
    独立に選択され、また各ｋは他の各ｋとは独立に選択さ
    れるものとする。）で示される第一化合物と、 （Ｂ）前記第一化合物と第二化合物とが同一ではなく、
    前記第一化合物の式において、各ｘ、ｙ、ｚ、各ｍ、各
    ｎ、各ｋ、各Ｒ＾１および各Ｒ＾２は前記第二化合物の
    式におけるｘ、ｙ、ｚ、各ｍ、各ｎ、各ｋ、各Ｒ＾１お
    よび各Ｒ＾２とはそれぞれ独立に選択されるという条件
    に従って前記一般式により示される第二化合物とを含ん
    で成り、この第一化合物および第二化合物のそれぞれが
    前記化合物の合計重量基準で約１乃至約９９重量％の量
    をもって存在する混合物。
24. （２４）前記第一化合物に関する一般式において、ｘが
    ３、ｙが１、そしてｚが０であり、したがって式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示され、前記第二化合物に関する一般式において、ｘ
    が２、ｙが２、そしてｚが０であり、したがって式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第２３項記載の混合物。
25. （２５）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル
    、そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタであ
    る特許請求の範囲第２４項記載の混合物。
26. （２６）各ｍが２、各ｎが２、そして各ｋが１２である
    特許請求の範囲第２５項記載の混合物。
27. （２７）前記第二化合物が、前記第一化合物の１重量部
    当たり約０．２乃至約３．２重量部の量をもって存在す
    る特許請求の範囲第２６項記載の混合物。
28. （２８）更に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｍ、ｎおよびｋは前記一般式
    におけると同一であり、かつ後記第三化合物の式におけ
    るＲ＾１、Ｒ＾２、ｍのそれぞれ、各ｎおよび各ｋは前
    記第一および第二化合物に関する式中の各他のＲ＾１、
    Ｒ＾２、ｍ、ｎおよびｋとは独立に選択される）で示さ
    れる第三化合物を含み、第一、第二および第三化合物の
    それぞれが前記化合物の合計重量基準で約１乃至約９９
    重量％の量をもって存在する特許請求の範囲第２４項記
    載の混合物。
29. （２９）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル
    、そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタであ
    る特許請求の範囲第２８項記載の混合物。
30. （３０）各ｍが２、各ｎが２、そして各ｋが１２である
    特許請求の範囲第２９項記載の混合物。
31. （３１）第二化合物が、第一化合物の１重量部当たり約
    ０．２乃至約３．２重量部の量をもって存在し、また第
    三化合物が、第一化合物の１重量部当たり約０．０５乃
    至約２．６重量部の量をもって存在する特許請求の範囲
    第３０項記載の混合物。
32. （３２）更に、 （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される第四化合物、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される第五化合物、および （ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される第六化合物 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｍ、ｎおよびｋは前記一般式
    におけると同一であり、各Ｒ＾１は各他のＲ＾１とは独
    立に選択され、各Ｒ＾２は各他のＲ＾２とは独立に選択
    され、各ｍは各他のｍとは独立に選択され、各ｎは各他
    のｎとは独立に選択され、各ｋは各他のｋとは独立に選
    択されるものとする）から成る群から選択される少なく
    とも１個の２−（トリ−置換）エタノールを含み、各含
    有された化合物がその含有化合物の合計重量基準で約１
    乃至約９９重量％の量をもって存在する特許請求の範囲
    第２８項記載の混合物。
33. （３３）前記第四化合物、前記第五化合物および前記第
    六化合物の少なくとも２個が含有されている特許請求の
    範囲第３２項記載の混合物。
34. （３４）前記第四化合物、前記第五化合物および前記第
    六化合物を含有する特許請求の範囲第３３項記載の混合
    物。
35. （３５）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル
    、そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタであ
    る特許請求の範囲第３４項記載の混合物。
36. （３６）各ｍが２、各ｎが２、そして各ｋが１２である
    特許請求の範囲第３５項記載の混合物。
37. （３７）第一化合物の１重量部当たり、第二化合物が約
    ０．２乃至約３．２重量部の量をもって存在し、第三化
    合物が約０．０５乃至約２．６重量部の量をもって存在
    し、第四化合物が約０．０１乃至約４．４重量部の量を
    もって存在し、第五化合物が約０．０５乃至約５．８重
    量部の量をもって存在し、そして第六化合物が約０．１
    乃至約１０重量部の量をもって存在する特許請求の範囲
    第３６項記載の混合物。
38. （３８）更に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｍ、ｎおよびｋは前記一般式
    におけると同一であり、各Ｒ＾１は各他のＲ＾１とは独
    立に選択され、そして各Ｒ＾２は各他のＲ＾２とは独立
    に選択される特許請求の範囲第３４項記載の混合物。
39. （３９）各Ｒ＾１は第３ブチル、各Ｒ＾２は第３ブチル
    、そして各Ｒ＾２は同一環上のＲ＾１に対してメタであ
    る特許請求の範囲第３８項記載の混合物。
40. （４０）各ｍが２、各ｎが２、そして各ｋが１２である
    特許請求の範囲第３９項記載の混合物。
41. （４１）第一化合物の１重量部当たり、第二化合物が約
    ０．２乃至約３．２重量部の量をもって存在し、第三化
    合物が約０．０５乃至約２．６重量部の量をもって存在
    し、第四化合物が約０．０１乃至約４．４重量部の量を
    もって存在し、第五化合物が約０．０５乃至約５．８重
    量部の量をもって存在し、第六化合物が約０．１乃至約
    １０重量部の量をもって存在し、そして第七化合物が約
    １．８重量部までの量をもって存在する特許請求の範囲
    第４０項記載の混合物。
42. （４２）一般に酸化劣化を受ける有機物質と、安定化量
    の特許請求の範囲第１項記載の化合物とを含んで構成さ
    れる組成物。
43. （４３）一般に酸化劣化を受ける有機物質と、安定化量
    の特許請求の範囲第４項記載の化合物とを含んで構成さ
    れる組成物。
44. （４４）一般に酸化劣化を受ける有機物質と、安定化量
    の特許請求の範囲第７項記載の化合物とを含んで構成さ
    れる組成物。
45. （４５）一般に酸化劣化を受ける有機物質と、安定化量
    の特許請求の範囲第１０項記載の化合物とを含んで構成
    される組成物。
46. （４６）前記有機物質がポリオレフィンである特許請求
    の範囲第４２項記載の組成物。
47. （４７）一般に酸化劣化を受ける有機物質と、安定化量
    の特許請求の範囲第２３項記載の化合物とを含んで構成
    される組成物。
48. （４８）前記有機物質がポリオレフィンである特許請求
    の範囲第４７項記載の組成物。