JPS63264743A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは、高感度で、かつ生保存性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） 分光増感技術は、高感度で色再現性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を製造する上で、極めて重要かつ
必須の技術である。高感度なハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供すべくこれまで各種の分光増悪剤の開発が
なされるとともに、それらの強色増悪方法、添加方法等
による使用上の技術開発が多くなされてきた。

分光増感に用いられる分光増感色素として、例えばシア
ニン色素、メロシアニン色素あるいは複合メロシアニン
色素等の分光増感剤を単独あるいは併用して（例えば強
色増感）用いることが知られている。

写真材料に用いられる増悪色素として満足しなければな
らない条件は、単に高い分光感度が得られるだけでなく
、カブリの増加がないこと、露光時特性（例えば潜像安
定性、相反則特性、露光時の温度・湿度依存性等）が優
れていること、生試料の保存での感度、階調、カブリの
変化が小さいこと、現像処理後に感光材料中へ残存する
ことによる白地劣化のないことなど多数ある。赤感性を
付与するための増悪色素についても同様の条件を満足し
ていることが必要であるが、特にこれらについては一般
に吸着が弱いため増感色素の脱着による分光感度の低下
や、脱着した増悪色素の眉間移動によるいわゆる混色の
発生といったカラー感光材料にとって重大な欠陥が生じ
ることがあり、実用上非常に大きな問題であった。

一方、強色増感に関しては、「フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング」（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｆｔｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　［！ｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ）　ｓ第１３巻１３〜１７頁（Ｉ９６９）
、同第１８巻４１８〜４３０頁（Ｉ９７４）　、ＪａＩ
ｌｅｓ　編ｒザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ［１ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
）第４版、マクミラン出版社、１９７７年２５９頁等に
記載されており、適切な増感色素と強色増感剤を選ぶこ
とにより高い感度が得られることが知られている。

しかしながら、従来の赤感性増悪色素と強色増感剤を組
み合わせて前記の感光材料への要請を満足すべく高感度
化を図ると、特に生試料保存での悪魔低下が大きく、十
分な性能が得られなかった。

従って本発明の目的は、高感でかつ、高温および／また
は高温下の保存下において、カブリが増加しにりく、感
度の変化が少ない（即ち生保存性に優れた）ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供する事である。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記層のうち少な（とも一層のハロゲン化銀
乳剤が、下記一般式（Ｉ）および下記一般式（Ｉ［）で
示される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。

下記の一般式（りで表わされる分光増感色素を含む架橋
型赤感光性増悪色素と１．３．５−トリアジン系硬膜剤
とを併用する事が特開昭６０−２０２４３６号で提案さ
れているけれども、一般式（［）の化合物と下記の一般
式（Ｉｔ）の化合物を併用する事は全く教示されていな
い、これらの化合物を組合せる事によって分光感度が顕
著に高められるだけでなく生保存性が著しく改善された
事は全く予想外であった。

さらに、下記一般式（Ｉ）において■１と■２、あるい
は■、と■、の少なくとも一つのグループ、特に好まし
くは二つのグループがそれぞれ互いに結合してベンゼン
環を形成するとき、色再現が優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を与えた。

一般式（Ｉ） 式中、Ｖ＋、Ｖｔ　、Ｖｔ　、Ｖ４はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基もしくは了り
−ル基を表わすか、または■１とｖ２あるいはＶ、とＶ
、が互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。

Ｒ＋、Ｒｚは互いに同一でも異なっていてもよくアルキ
ル基を表わし、金属原子あるいは他の有機化合物と塩を
形成してもよい。

Ｘ−は陰イオンを表わしｌはＯまたは１を表わし、色素
が分子内塩を形成するときは０である。

上記或いは以下に列記したアルキル基、アルキル残％　
（ｍｏｉｅｔｙ）　、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、了り−ル基及び了り−ル残基はいずれも
更に置換されているものも含む意味で用いられている。

また以下に述べるヘテロ環基等も同じ意味で用いられて
いる。

式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ２゜Ｒａ　、
Ｒｓ　、Ｒ６はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基
、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロシクリルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、シ
クロへキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロシク
リルアミノ基、アラルキルアミノ基またはアリール基を
表わす。

Ｙは−Ｎ−または−ＣＨ−を表わす。

Ｚは−Ｎ−または−ＣＨ−を表わすが、これら一般式Ｃ
Ｉ）で表わされる化合物のＶ、、Ｖｔ。

Ｖ３．Ｖ、としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、フッ素原子、臭素原子）、好ましく
は炭素数１０以下の無置換のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基など）、好ましくは炭素数１８以下の置換
アルキル基（例えばベンジル基、α−ナフチルメチル基
、２−フェニルエチル基、トリフルオロメチル基）、好
ましくは炭素数１０以下のアシル基（例えばアセチル基
、ベンゾイル基、メシル基など）、好ましくは炭素数１
０以下のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基など）、
好ましくは炭素数１０以下のアルコキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基など）、置換もしくは無置
換のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピ
ペリジノカルボニル基など）、置換もしくは無置換のス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル
基、ピペリジノスルホ二ル基など）、カルボキシ基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、好ましくは炭素数８
以下のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基など）
、好ましくは炭素数ｌＯ以下のアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基など）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基など）が好ましい
。

またｖＩとＶ、あるいはＶ、とｖ４はそれぞれ、互いに
結合してベンゼン環を形成してもよい、（この場合例え
ばα−ナフトチアゾール又はオキサゾール、β、β−ナ
フトチアゾール又はオキサゾール、β−ナフトチアゾー
ル又はオキサゾールの核が形成される。） また、Ｒ１，Ｒ１は互いに同一または異っていてもよく
、好ましくは、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基など）または置換アルキル基（置換基として例え
ば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子などである。

）ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基など）、炭素数８以下のアルコキシ基、（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、フェネチルオキシ基など）、炭素数１
０以下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキシ
基、ｐ−）リルオキシ基など）、炭素数３以下のアシル
オキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキ
シ基など）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など）、
カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリ
ジノカルボニル基など）、スルファモイル基（例えばス
ルファモイルＬ　Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、
モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基など
）、炭素数ＩＯ以下のアリール基（例えばフェニル基、
４−クロルフェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナ
フチル基など）などの置換基の１種又は複数個で置換さ
れた炭素数１８以下のアルキル基）が好ましい。

特にＲ＋　、Ｒｘとしては、無直換アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基など）が好ましい。

また、Ｒ，、Ｒ，と塩を形成できる金属原子としては、
特にアルカリ金属が好ましく、また、Ｒ，、Ｒ１と塩を
形成できる有機化合物としては、ピリジン類、アミン類
等が好ましい。

Ｘ−とじては、具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イ
オンのいずれであってもよく、例えば、ハロゲンイオン
（例えば弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素
イオン等）、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ
−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルフェニルスル
ホン酸イオン等菖／ンジスルホン酸イオン、２，６−ナ
フタレンジスルホン酸なと９、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオンなどが挙げられ、この中でも
、ヨウ素イオン、ｐ−トリエンスルホン酸イオン、過塩
素酸イオンが好ましい。

以下に前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の典型的な
例を挙げるが、これに限定されるものではない。

（ｆ−１） ■ ５Ｏｓ− ＣＺ　Ｈ５（ＣＨｚ）４ＳＯｒ （＋−１８） （Ｔ−２１） ｒ一 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
、公知の化合物であり、エフ・エム・バーマー（Ｆ、　
Ｍ、　Ｒａｗｏｒ　）著「ヘテロサイクリック・コンバ
ウンズーシアニン・グイ・アンド・リレイテイド・コン
パウンズー（ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｌｃＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　　　−Ｃｙａｎｉｎｅ　　　ｄｙｅｓ　　　　ａ
ｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄｃｏａ＋ｐｏｕｎｄｓ　−）　
Ｊ第■章第２７０〜２８７頁（ジョン・ウィリー・アン
ド・サンズ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ社−ニ
ューヨーク、ロンドン−１１９６４年刊）、デー・エム
・スターマー（Ｄ。

Ｍ、　５ｔｕｒｔｓｅｒ　）著「ヘテロサイクリック・
コンバウンズースペシャル・トピックス　イン　ヘテロ
サイクリック　ケミストリー　□ （Ｈｓｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
　−５ｐｅｃｉａｌｔｏｐｉｃｓ　　ｉｎ　　ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　−）　Ｊ
第８章、　第４１ｆｆ、第４８２〜５１５頁（ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　
＆５ｏｎｓ社−ニューヨーク、ロンドン−１１９７７年
刊）などに記載の方法に基づいて、合成することができ
る。

次に一般式（ｎ）についてさらに詳しく説明する。

Ｄは二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少く
とも二個の芳香核が縮合したものの残基、少くとも二個
の芳香核が直接に、または原子もしくは原子団を介して
結合しているものの残基；さらに具体的にはビフェニル
、ナフチレン、スチルベン、ビベンジール骨抜を有する
ものなど）を表わし、特に次のＤ＋、Ｄｉで示されるも
のが好ましい。

Ｄ＋ｉ ｂＵコＭ ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン（例
えばアルカリ金属イオン（Ｎａ＋になど）、アンモニウ
ムイオンなど）を表わす。

Ｄｚ； ただし、Ｄ！の場合はＲ３、Ｒ，、Ｒ５、Ｒ。

の少くとも１つは、８０１Ｍを含有する置換基を存する
０Ｍは前と同義である。

Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒｈはそれぞれ水素原子、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基など）、了り一ロキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフトキシ基、０−）ロキシ基、ｐ−スルホフェノ
キシ基など）、ハロゲン原子、（例えば塩素原子、臭素
原子など）、ヘテロ環基（例えば、モルホリニル基、ピ
ペリジル基など）、メルカプト基、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基など）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基など）、
ヘテロシクリルチオ基（例えばベンゾチアゾイルチオ基
、ベンゾイミダゾイルチオ基、フェニルテトラゾリルチ
オ基など）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基
、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ基、β−スルホエチルアミノ基、など）、
シクロへキシルアミノ基、アリールアミノ基（例えばア
ニリノ基、ｏ、　ｍ−またはｐ−スルホアニリノ基、ｏ
−、ｍ＋、またはｐ−クロロアニリノ基、０−ｌｍ−、
またはｐ−アニシジノ基、ｏ−、ｍ−またはｐ−）ルイ
ジノ基、ｏ　＋、　ｍ　＋、またはｐ−カルボキシアニ
リノ基、ヒドロキシアニリノ基、スルホナフチルアミノ
基、ｏ−、ｍ＋、またはｐ−アミノアニリノ基、Ｏ−ア
セタミノーアニリノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジ
ルアミノ基など）、アラルキルアミノ基（例えば、ベン
ジルアミノ基など）、アリール基（例えば、フェニル基
など）を表わす。

一般式（ｎ）で示される化合物の中でＲ８−Ｒ１の少な
くとも１つがアリーロキシ基、ヘテロシクリルチオ基、
またはへテロシクリルアミノ基である化合物↓よ特に好
ましい。

以下に一般式（ｎ）で表わされる化合物の典型的な例を
挙げるが、これに限定されるものではない。

（ｎ−１）４．４’−ビス〔２，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−チオ）ピリミジン− ４−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ｕ−２）４．４’−ビス〔２，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−アミノ）ピリミジン −４−イルアミノコスチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩ−３）４，４’−ビス〔２，６−ジ（ｌ−フェニ
ルテトラゾリル−５−チオ）ピリミ ジン−４−イルアミノコスチルベン− ２−２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩（ＩＩ−４）４
．４’−ビス〔２，６−ジ（ベンゾイミダゾリル−２−
チオ）ピリミジン −４−イルアミノコスチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉ１−５）４．４’−ビス〔２−クロロ−６−（２−
ナフチルオキシ）ピリミジン−４ −イルアミノコビフェニル−２，２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ｎ−６）４．４’−ビス〔２，６−ジ（ナフチル−２
−オキシ）ピリミジン−４−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ｎ−７）４．４’−ビス〔２，６−ジ（ナフチル−２
−オキシ）ピリミジン−４−イ ルアミノ〕ビベンジル−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩ−８）４．４’−ビス（２，６−ジフェノキシピ
リミジン−４−イルアミノ）スチ ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （Ｔｌ−９）４．４’−ビス（２，６−シフエニルチオ
ビリミジンー４−イルアミノ）ス チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 ＣＩ＋−１０）　　４．　４　’−ビス（２，６−シク
ロロピリミジンー４−イルアミノ）スチルベン−２゜２
　′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉｆ−１１）　　４．　４　’−ビス（２，６−ジア
ニリノビリミジン−４−イルアミノ）スチル ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ｎ−１２）　　４．　４　’−ビス〔４，６−ジ（ナ
フチル−２−オキシ）トリアジン−２−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩ−１３）　　４．　４　’−ビス（４，６−ジア
ニリノトリアジン−２−イルアミノ）スチル ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ＩＩ−１４）　　４．　４　’−ビス（２，６−ジメ
ルカブトピリミジンー４−イルアミノ）ビフ ェニル−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （ｎ−１５）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉｔ−１６）　　４．　４’−ビス〔４，６−ジ（ベ
ンゾチアゾリル−２−チオ）ピリミジン− ２−イルアミノコスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （ｎ−１７）　　４．　４　’−ビス〔４，６−ジ（Ｉ
−フェニルテトラゾリル−２−アミノ）ピ リミジン−２−イルアミノコスチルベ ン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （Ｉ１−１８）　　４．　４　’−ビス〔４，６−ジ（
ナフチル−２−オキシ）ピリミジン−２ −イルアミノ〕ビベンジル−２，２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 これらの具体例の中で化合物ｎ−１，２，４゜６．７．
８および１３は特に望ましい。

本発明に係る化合物（Ｉ）および化合物（Ｉ１［）のハ
ロゲン化銀乳剤への添加には、この種の分野でよく知ら
れた方法を用いることができる。通常は、メタノール、
エタノール、とリジン、メチルセロソルブ、アセトンな
どの単独または混合の水可溶性溶媒に溶解して、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加する。また上記有機溶媒と水との混合
溶媒に溶解してハロゲン化銀乳剤に添加することもでき
る。

添加時期は、ハロゲン化銀乳剤製造工程中のいかなる時
期でもよいが、乳剤の化学熟成中、または化学熟成終了
後、安定剤およびカブリ抑制剤を添加する前または後の
いずれかの時期に添加するのが好ましい。

前記化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）の添加順序は、
いずれを先に添加してもよいし、同時でもよい、また化
合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）を混合溶液の形で添加する
こともできる。

本発明に係る化合物（Ｉ）および化合物（Ｉｌ）の添加
量については特に制限されないが、化合物（Ｉ）におい
ては、ハロゲン化銀１モル当たりｌＸｌ０−４からｌＸ
ｌ０−’モルの範囲であり、好ましくはｌＸｌ０−’か
ら５Ｘ１０”’モルの範囲、また化合物（ＩＩ）におい
ては、ハロゲン化銀１モル当り、ｌＸｌ０−からｌ　Ｘ
　１０−’モルの範囲であり、好ましくは５Ｘ１０−’
からｌＸｌ０−”モルの範囲で添加される。化合物（Ｉ
）とＣＩ＋）の好ましい添加モル比は１７１′￥−１０
７１の範囲で選ぶ事ができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成と
しては好ましくは塩臭化銀または塩沃臭化銀が用いられ
る。またさらに、塩化銀と臭化銀等の組合せ混合物であ
ってもよい、すなわち、本発明ではハロゲン化銀乳剤が
カラー印画紙に用いられる場合には、特に速い現像速度
、優れた処理性が求められるので、ハロゲン化銀のハロ
ゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少なく
とも１モル％の塩化銀を含存する塩臭化銀または塩沃臭
化銀であることが好ましい、特に好ましい塩化銀含有率
は１０モル％以上である０本発明に用いられるハロゲン
化銀が塩沃臭化銀の場合には、ヨウ化銀の含有量が２モ
ル％以下であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で０．１μｍ
〜２朽ｍが好ましく、さらに好ましくは０．２μｍ〜１
．３μｍである。また好ましくは単分散乳剤であり、単
分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学上の標準偏
差（３）と平均粒子サイズ（−ｄ）との比（ｓ／−ｄ）
で０゜２以下が好ましく、さらに好ましくは０．１５以
下である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平成粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい、これら
各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい
、内部潜像型乳剤を使用する場合には、発色現像に先立
って又は発色現像中にかぶり処理を施して、直接ポジ像
を得ることができる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行なってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化ＳＦｉ　ｆｌｌ剤（例えば、アンモニ
ア、ロダンカリまたは米国特許第３，２７１．１５７号
、特開昭５１−１　ｊ３６０号、特開昭５３−８２４０
８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１０
０７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記
載のチオエーテル類およびチオン化合物）を沈殿、物理
熟成、化学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳
剤から可溶性根塩を除去するためには、ヌーデル水洗、
フロキュレーション沈降法または限外漏過法などに従う
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増悪することができる。

すなわち、銀と反応し得る活性ゼラチンおよび硫黄を含
存する化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカ
プト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増惑法；還
元性物質（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を
用いる還元増感法；金属化合物（例えば金錯体のほか、
ｐｔ、Ｉ　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ％Ｆｅ等の周期律表■族の金
属の錯塩）を用いる貴金属増悪法等を単独か組合わせて
用いることができる。またこれらの各種増悪法を用いる
時に核酸またはその分解物、プリン核やピリミジン核を
有する化合物あるいはヒドロキシテトラザインデンのよ
うな安定剤を共存させてもよい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好
ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布すること
ができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤
あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あ
るいは重層して使用することもできる。

本発明には色画像形成化合物として、シアンカプラーを
使用する事ができ、なかでもオイルプロテクト型のナフ
トール系およびフェノール系のカプラーを使用するのが
好ましい、更に具体的には米国特許第２．４７４，２９
３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特
許第４，０５２．２１２号、同第４．１４６，３９６号
、同第４．２２８．２３３号および同第４．　２９６．
　２００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフト
ール系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノ
ール系カプラーの°具体例は、米国特許第２．３６９．
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２．７７２
，１６２号、同第２，８９５゜８２６号などに記載され
ている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは
、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、
米国特許第３．７７２．００２号に記載されたフェノー
ル核のメター位に炭素数２以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラー、米国特許第２．７７２．１
６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，
３９６号、同第４．　３３４．　０１１号、同第４，３
２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号
および特願昭５８−４２６７１号などに記載された２、
５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米
国特許第３゜４４６．６２２号、同第４，３３３，９９
９号、同第４．４５１，５５９号および同第４，４２７
゜７６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド
基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどである。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布ｌ！ＩＮを低減できる０発色
色素が適度の拡散性を存するようなカプラー、無呈色カ
プラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進側を放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発明には前記シアンカプラー以外にマゼンタおよびイ
エローカプラーを使用することができる。

これらの典型例には、ピラゾロン系もしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で使用しうるこれらの、マゼン
タおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディス
クロージャ（ＲＤ）１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）
ＶＩＩ−Ｄ項および同１８７１７　（Ｉ９７９年１１月
）に引用された特許に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはポリマー分散法や水中油滴分散法な
どを典型例として挙げることができる。水中油滴分散法
では、沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸
点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両
者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水または
ゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。

高沸点有ｍ溶媒の例は米国特許第２，３２２．０２７号
などに記載されている。

前記のポリマー分散法としては、特公昭４８−３０４７
４号、米国特許３，６１９，１９５号や特願昭６１−１
６２８１３号などに記載の水不溶性でしかも有機溶剤可
溶性のポリマー、或いは米国特許４，２０３，７１６号
に記載のローダプルポリマーラテックスを使用する方法
などがある。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０゜ｏｏｌないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は写真感光層あるいはバック層を構成
する任意の親水性コロイド層に無機あるいはを機の硬膜
剤を含有せしめてよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬謂化、増悪）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

例えば乳化用には下記の化合物Ａ単独或いは化合物Ｂと
組合せて用いることができる。また化合物Ｂは塗布用に
も用いることができる。

ＣａＨｓ 化合物Ｂ　　、　　ＣＨｚ　Ｃ００ＣＨｔ　ＣＨＣａ　
ＨｅＮ　ａ　ＯｓＳ　ＣＨＣＯＯＣＨＣａ　　Ｈ？Ｃｚ
Ｔ”Ｉｓ その他、保護層や青感層等の塗布用に下記の化合物Ｃや
Ｄを使用する事ができる。

化合物ＣＣｍ　Ｈｌｑ　Ｓ　Ｏｚ　Ｎ　ＣＨｚ　ＣＯＯ
ＫＣｓ　Ｈ６ 化合物り 本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真怒光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい、これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ　１７６４
３　　（Ｉ９７８年１２月）及び同１８７１６　（Ｉ９
７９年１１月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に青感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および赤感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。また前記の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤
層からできていてもよく、また同一感色性をもつ二つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、ハレーション防止層、バック暦などの
補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、バライタ紙、ポリエチレンなどでラミネートした紙
、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金属など
の剛性の支持体に塗布される。また、特願昭６１−１６
８８００号や同６１−．１６８８０１号に記載されてい
るような、基質の上に例えば金属薄膜を設けるか、もし
くは金ｒ％粉末充填層を設けて、鏡面反射または第２種
の拡散反射性を与えた表面をもつ支持体を用いることが
できる。

本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好まし
い。

本発明は種々の感光材料に適用することができ、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムなどを代表例として挙げ
ることができる０本発明はまた、リサーチ・ディスクロ
ージャー１７１２３　　（Ｉ９７８年７月）などに記載
の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用で
きる。

本発明の感光材料を現像処理するのに用いる発色現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用され、その代表例として３−メチル−４−アミノ−
Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよび
これらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン
酸塩などが挙げられる。

本発明の感光材料を露光・発色現像主薬白と定着処理（
これらは−浴でもよい）が行われる。

漂白剤としては例えば鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（
ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．
３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの育機酸の錯塩などを用いることができる。これらの
うち、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉｔ塩およ
びエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白定
着液において特に有用である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。

処理の簡略化および迅速化の目的でカラー現像主薬を感
材中に内蔵しても良い、内蔵するためには、カラー現像
主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。

更に必要に応じて、カラー現像を促進する目的で、各種
の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い
。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例−ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ）４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、Ａｇ
７０ｇ／に＋ｒ含有〕に下記に示す青感性増悪色素を銀
１モル当たり５゜０ＸＩＯ−’モル加えたものを調製し
た。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。第二
層から第七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で
調製した。但し、第５層のシアンカプラーはポリマー（
Ｃｐｄ−７）と−緒に溶媒（Ｓｏｌｖ−４）に溶かして
ハロゲン化銀乳剤中に乳化分散された。各層のゼラチン
硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−
トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨｚ＞ａ　　　　（ＣＨり４５Ｏ２Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ
）ｚ■ ５０丁 （ハロゲン化銀１モル当たりｓ、ｏ　ｘｔｏ”’モル）
緑感性乳剤層 Ｓ　Ｏａ　　　　　　　　　　　Ｓ　Ｏ５Ｈ−Ｎ（ＣＪ
ｓ）　！（ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸｌ０−’
モル）および Ｓ　Ｏｒ　　　　　　　３０３Ｍ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ（ハ
ロゲン化１ｍ１モル当たり７．ＯＸｌ０−’モル）（ハ
ロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘｌ０−’モル）また
青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１
−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４．０
Ｘ１０−’モル、３．　０ｘｔｏ−’モル、１．０Ｘ１
０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり１．２Ｘ１０ペ
モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｍ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ，）
と青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１１０％）０．２６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　０．１９ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　０．　３５第五層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０８第五層（緑感性
乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）０．１６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー（
ＥｘＭ−１）　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．６２混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓａｌｖ−３
）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感性乳剤ＦＪ
） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア０％）０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１）　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　０．１７ポリマー　（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−４＞　　　　
　　　　　０．　２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ
）イエローカプラー （ＥｘＭ−１）マゼンタカプラー （ＥｘＣ−１）シアンカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 ＣＨ３ （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 ＣＨ３ＣＨｘ （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 の　５：８：９混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）ポリマー −（ＣＩ（ｔ　−ＣＨ？τ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） 平均分子量８０，０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の　２：９：８混合物（重量比） （３ｏ１ｖ　１）溶　媒 しＵＩＪＵ４Ｆｉｑ （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 赤感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）は以下のように
して調製した。

（Ｉ液） 【 （２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　２４ｃｃ（３液） 下記のハロゲン化銀溶剤（Ｉ％） ｃｃ Ｈ３ ■ 　Ｈｘ （４液） （５液） （６液） （７液） （Ｉ液）を５６℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。七の後、（４液）と（５液）を３０分分間中して
同時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液）を
２０分分間中して同時添加した。添加５分後、温度を下
げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２
に合わせて、平均粒子サイズ０．４５μｍ、変動係数（
標準偏差を平均粒子サイズで割った値）０．０８、臭化
銀７０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。

この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適化学増感
を施した。

緑感性乳剤層および青感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤に
ついても上記と同様の方法により、薬品量、温度および
時間を変えることで、各々、平均粒子サイズ０．６０μ
ｍ１変動係数０．１０、臭化銀８０モル％の単分散立方
体塩臭化銀乳剤および平均粒子サイズ０．９０μｍ、変
動係数０．０９、臭化銀８０モル％の単分散立方体塩臭
化銀乳剤を調製した。

このハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料１０１とし
た。

次に第１表に示すように、赤感性乳剤層に、前記の赤感
性増感色素■の代わりに一般式（［）で表わされる化合
物あるいは化合物（ａ）あるいは（ｂ）を、ハロゲン化
１艮１モル当たり０．９×１０−４モル及び、一般式（
ｎ）で表わされる化合物をハロゲン化銀１モル当たり２
．６Ｘ１０”’モル添加した試料１０２〜１１９を作成
した。化合物（ａ）および（ｂ）は下記に示す化合物で
ある。

第１表に示した他の化合物は前記の具体例に示された化
合物である。

Ｃ＊　Ｈ＠　　　　Ｉ−Ｃ！　Ｈｓ これらの試料に感光針（冨士写真フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を用いて、赤色フ
ィルターを通して、センシトメトリー用の階調露光を与
えた後、下記の処理工程により現像処理を行った。なお
、この時の露光は０゜５秒の露光時間で、２５０　ＣＭ
Ｓの露光量になるように行った。

処皿工我　　　　　星−皮　　　　竺−皿カラー現像　
　　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　　　
３３℃　　　１分３０秒水　　洗　　　　　　２４〜３
４℃　　　　３分乾　　　燥　　　　　　７０〜８０℃
　　　　１分各処理液の組成は以下の通りである。

左旦二里盈亘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍ
　１ジ工チレントリアミン五酢Ｍ　　　１．Ｏｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　　　　１．５ｇベンジルアルコール
　　　　　　　　１５ｍ１ジエチレングリコール　　　
　　　１０ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２．０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ　　５．０ｇチル−４−
アミノアニリン硫酸 塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　４．０ｇ蛍光増白剤（
ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ。

”＞　　　　　　　　　　１．０ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　１０．２０１亘定１皿 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌチ
オ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ｍｌ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄（Ｉ［［）　　　５５ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　５ｇツリウ ムを加えて　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　６．７０写真性の評価は感度と
カブリの２項目で行った。

感度は最小濃度（カブリ）に０．５加えた濃度を与える
のに必要な露光量の対数の相対値で表わした。経時なし
くＦｒ、）の感度は便宜上試料１０１の感度を１００と
した時の相対値である。また、生保存性の評価は、経時
なしくＦｒ、）に対する６０℃−４０％ＲＨ−２日経時
後（保存−１）および５０℃−８０％Ｒ）（−２日経時
後（保存−２）の感度変化とカブリ変化により行った。

生保存性の感度は各試料の経時なしを１００とした相対
悪魔で示した。第２表の結果より、本発明の試料は、比
較例に対して高域、低カプリで、かつ生保存性での感度
とカブリの変化が少ないことが明らかである。

実施例２ 実施例１と同様にして、各層の塩臭化銀乳剤が臭化１１
１モル％、塩化銀９９モル％の塩臭化銀から成る多層カ
ラー印画紙を作製した。但し、青感性乳剤層及び緑感性
乳剤層の分光増悪色素としては以下のものを用いた。

青感性乳剤層 ８０丁　　　　５Ｏ３Ｈ （ハロゲン化ｉ１１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）
（ハロゲン化ｉｍ１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および ８０丁　　　　　　Ｓ　Ｏｘ　Ｉｔ　　・Ｎ（Ｃｚ）Ｉ
ｓ）ｚ（ハロゲン化！１１モル当たり？、０Ｘ１０−’
モル）（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン白色顔料（Ｔｉｅｓ）と青味
染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） ハロゲン化１１乳剤（Ｂｒ１モル％）０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　０．１９を容媒　（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　０．　３５第五層（混
色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０８第五層（緑感
性乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％）０．３６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ−２）　　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　
　　　　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　
　　　０．４２第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．６２混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感性乳剤層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％）０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−２）　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　Ｏ，ＩＴポリマー　（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　
　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌ
、ｖ−３）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＭ
−２）マゼンタカプラー （ＥｘＣ−２）　シアンカプラー （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 ＣＨ。

の　１：１混合物（容量比） なお、青感性乳剤層、緑感性乳剤Ｎおよび赤怒性乳剤層
のハロゲン化銀乳剤は、各々平均粒子サイズ０．９２μ
ｍ５変動係数０．０９、平均粒子サイズ０．４５μｍ、
変動係数０．１０および平均粒子サイズ０．４８μｍ１
変動係数０．０９の単分散立方体塩臭化銀乳剤を用いた
。

このハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料２０１とし
、実施例１と同様に第３表に示すような試料２０２〜２
０８を作成した。

これらの試料を実施例１と同様に露光した後、下記の処
理工程により現像処理を行なった。

暖下未白 カラー現像　　３ｊ０Ｃｖｔ秒　１４１ｘｌ　　　／７
１漂白定着ｊ（Ｉ）　〜ＪＡ°ｃ　　ｐｊ秒　／ｌ／、
１　　／７ｔリンス　■　３０〜３７　°Ｃ２０秒　　
−ｉｏｎリンス　■　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０
ｔリンス　■　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０ｔリン
ス　　■　３０〜３７°Ｃ３０秒　５ｔｉｒ、６　　　
ｉｏｎ乾　　燥　７Ｏ−４００（：　　６０秒蒼感光材
料／ｍ２あたり （リンス■→■への≠タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｘｌ　　１００ｍｌエ
チレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テト ラメチレンホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　／、ｊｐ　　　／、ｊノ
トリエチレンジアミン゛ （／、≠−ジアザビ シクロ〔コ、ｘ、　２〕オ クタン）　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ　　ｊ、Ｏｆ塩化ナ
トナトリウム　　　１．弘タ　　　−・炭酸カリウム　
　　　　　　２！１　　コｒｙＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ーリーアミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　ｒ＋０７　７，０７シエチルヒ
ドロキシルア ミン　　　　　　　　　　≠、２ｙ　　ｔ、Ｏｙ螢光増
白剤（ＵＶＩＴＥＸ 水を加えて　　　　　　　１０００．ｌ　１０００．ｔ
ｐＨ（λｊ０Ｃ）　　　　　ＩＯ０θ！ＩＯ０≠ｊ漂白
定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　弘ｏｏ漬ｔチオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　　ｌ００ｔｘｌ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　７７Ｐエチレシジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊ３９エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ５）臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　≠Ｏｙ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００．ｔｐｌ−Ｔ（２！　’Ｃ
）　　　　　　　　　ｊ、　Ｉ／　Ｏリンス液（タンク
液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊ　Ｉ）
Ｉ）ｍ以下） 実施例１と同様のテスト結果を第４表に示す。

第４表の結果より、臭化銀１モル％、塩化銀９９モル％
の塩臭化銀乳剤についても本発明の試料が高感、低カブ
リでかつ生保存性が優れていることが明らかである。

実施例３゜ 実施例２の多層カラー感光材料の第三屑の組成を次のよ
うにｆｉ！！換えたこと以外は実施例２と同様に塗布試
料を作製した。

゛　第三Ｍ（緑感性乳剤７１１） 塩臭化銀（Ｂｒ１モル％）　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ−１）　　０．３５色像安定削（Ｃｐｄ−３）　　
　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−５＞　　　　　　　
　０．　６０これらについて実施例２と同様の試験を行
い本発明の効果を確認した。

その結果、これらの試料についても実施例２と同様に本
発明の化合物（Ｉ）と化合物（Ｉ１）を使用した試料が
商感・低カブリでかつ生保存が浸れていることが明らか
であった。

実施例４゜ 実施例１．２．３の多層カラー感光材料の多層のゼラチ
ン硬化剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタ
ンを用いたこと以外は実施例１，２．３と同様にして塗
布試料を作製した。

これらについでそれぞれの実施例に対応する同様の試験
を行い、本発明の化合物（Ｉ）と化合物（■）を使用し
た試料が曇各ギ高感・低カブリでかつ、生保存生が優れ
ていることが確認された。

以下づ殻、ｂ く本発明の効果〉 前記の第２表や第４表の結果から明らかなように、本発
明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、高感で、かつ
高温または／および高温下保存において、感度の変化が
少なく、カブリが増加しに（いという効果を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記層のう
   ち少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤が、下記一般式（
   I ）および下記一般式（II）で示される化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４はそれぞれ水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アシルオ
   キシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
   ルファモイル基、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ
   基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基もしくは
   アリール基を表わすか、またはＶ＿１とＶ＿２あるいは
   Ｖ＿３とＶ＿４が互いに結合してベンゼン環を形成して
   もよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は互いに同一でも異なっていてもよく、
   アルキル基を表わし、金属原子あるいは他の有機化合物
   と塩を形成してもよい。 Ｘ＾−は陰イオンを表わしｌは０または１を表わし、色
   素が分子内塩を形成するときは０である。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４
   、Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、
   アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ
   環基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基
   、ヘテロシクリルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基
   、シクロヘキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ
   シクリルアミノ基、アラルキルアミノ基またはアリール
   基を表わす。 ＹとＺは−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わすが、これらのう
   ち少なくとも一つは−Ｎ＝である。 また二つのＹとＺはそれぞれ同じでも異なってもよい。