JPS63264566A - 付加反応型エーテルイミド系化合物を含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリマの中間体として有用なエーテルイミド
系化合物、その製造法、および、該エーテルイミド系化
合物を少なくとも含む組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来の不飽和ビスイミドの代表的なものとして、例えば
、特開昭４７−８６４４号、特開昭４７−１１５００号
には。

あるいは、 があり耐熱性硬化物を与える材料として用いられている
。しかし、該化合物は、ケトン系溶剤２右油系溶剤と云
った安価な一般溶剤に殆んど不溶であること、金属、無
機物に対する接着性に劣ること、及び、硬化物の耐熱性
と可どう性の両立が難かしいことなどの点での改良が望
まれていた。このために、その用途目的に応じて、極め
て多くのフオーミュレーションの検討が行なわれている
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来、耐熱ポリマの原料としては、無水マレイン酸と、
ジアミン化合物とより得られるＮ、Ｎ’−置換ビスマレ
イミドや、無水マレイン酸とアニリン樹脂の反応生成物
が知られている。しかし、これら従来のイミド系化合物
は、耐熱性は良好であるが、可撓性を付与することがむ
ずかしいこと、アセトン、　Ｉ−ルエンなどの溶媒に対
する溶解性が悪いと云う欠点を有している。

本発明の目的は耐熱可撓性にすぐれたポリマの原料とし
て有用なエーテルイミド系化合物を提供することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的は、以下に詳述する手段により達成される。

第１の発明は、 一般式〔Ｉ〕　： 〔式中、Ｒ１，Ｒｚ　＋　Ｒａは、ＣＨａあるいはＣＦ
ｓのいずれかであり、お互いに同じであっても異なって
いてもよい。また、Ｄｚ、Ｄａはエチレン性不飽和二重
結合を含む２価の有機基である。〕で表わされる骨格を
有する付加反応型エーテルイミド系化合物に特徴を有す
る。

一般式ＣＩ）において、Ｒ１，Ｒｚ及びＲ８は共にＣＨ
ｓであり、Ｄｌ及びＤｚは共に−ＣＨ＝ＣＨ−であるこ
とが望ましい。

第２の発明は、 一般式〔■〕　： 〔式中、Ｒｔ、Ｒ２，Ｒ８は、ＣＨａあるいは又はＣＦ
ａのいずれかであり、お互いに同じであっても異なって
いてもよい。〕で表わされる骨格を有する化合物と、一
般式〔■〕　： （Ｒｅ、Ｒ７は水素またはメチル基であり、Ｚは水素、
メチル基またはハロゲン原子であり、ｎは１〜４である
。〕で示される骨格を有する酸無水物および一般式〔■
〕　： Ｃ○ （Ｒ８，Ｒ７は水素またはメチル基であり、Ｚは水素、
メチル基またはハロゲン原子であり、ｎは１〜４である
。）および２〜８個の炭素原子を有し、そのうち、２個
のカルボニル基と結合する２つの炭素原子同志が２重結
合で結ばれている２価のエチレン性不飽和基から選ばれ
る基である。〕で示される骨格を有する酸無水物とを付
加反応させ。

その後説水縮合反応させることを特徴とする一般式〔Ｉ
〕： 〔式中、Ｒｔ、Ｒｚ、Ｒａは、ＣＨａあるいはＣＦｓの
いずれかであり、お互いに同じであっても異なっていて
もよい。また、Ｄｔ、Ｄｚはエチレン性不飽和二重結合
を含む２価の有機基である。〕で表わされる骨格を有す
る付加反応型エーテルイミド系化合物の製造方法にある
。

一般式ＣＩ）において、Ｒ１，Ｒｚ及びＲ８は共にＣＨ
ｓであり、Ｄｌ及びＤｚは共に−ＣＨ＝ＣＨ−であるこ
とが望ましい。

第３の発明は、 一般式〔Ｉ〕　： 〔式中、Ｒｉｔ　Ｒｚｇ　Ｒ３は、ＣＨａあるいはＣＦ
ａのいずれかであり、お互いに同じであっても異なって
いでもよい。また、Ｄｚ、Ｄｚはエチレン性不飽和二重
結合を含む２価の有機基である。〕で表わされる骨格を
有する化合物と、一般式〔■〕：〔式中、Ｒ４−Ｒ７は
水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、塩素または
臭素を示し、互いに同じであっても異なっていてもよい
ａＲａ及びＲ９は水素、メチル基、エチル基、トリフル
オロメチル基またはトリクロロメチル基であり、互いに
同じであっても異なっていてもよい。〕で表わされる骨
格を有する化合物との付加反応により得られる付加反応
型エーテルイミド系化合物にある。

一般式（１）において、Ｒ１，Ｒ２及びＲ８は共にＣＨ
ｓであり、Ｄｌ及びＤｚは共に−ＣＨ＝ＣＨ−であるこ
とが望ましい。

第４の発明は、 一般式〔Ｉ〕　： 〔式中、Ｒ１，Ｒｚ、Ｒａは、ＣＨａあるいはＣＦａの
いずれかであり、お互いに同じであっても異なっていて
もよい。また、Ｄｔｓ　Ｄｚはエチレン性不飽和二重結
合を含む２価の有機基である。〕で表わされる骨格を有
する化合物と、一般式〔■〕：〔式中、Ｒ４−Ｒ７は水
素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、塩素または臭
素を示し、互いに同じであっても異なっていてもよい。

Ｒａ及びＲ９は水素、メチル基、エチル基、トリフルオ
ロメチル基またはトリクロロメチル基であり、互いに同
じであっても異なっていてもよい。〕で表わされる骨格
を有する化合物を必須成分として含むことを特徴とする
付加反応型エーテルイミド系組成物にある。

第５の発明は、 一般式〔Ｉ〕　： 【式中、Ｒ１，Ｒｘ、Ｒａは、ＣＨａあるいはＣＦ　ａ
のいずれかであり、お互いに同じであっても異なってい
てもよい、また、Ｄｌ、０２はエチレン性不飽和二重結
合を含む２価の有機基である。〕で表わされる骨格を有
する化合物と、一般式（ＶＩＩ［ＶＩＩ 〔式中、Ｒａ−Ｒ７は水素、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであって
も異なっていてもよい。Ｒ８およびＲ８は水素、メチル
基、エチル基、トリフルオルメチル基またはトリクロロ
メチル基であり、互いに同じであっても異なっていても
よい。

（Ｒ’　、Ｒ’およびＺは水素、メチル基またはハロゲ
ン原子であり、ｎは１〜４である。）、および２は前記
Ｒ’　、Ｒ’　、Ｚおよびｎと同じである。）および２
〜８個の炭素原子を有し、そのうち、２個のカルボニル
基と結合する２つの炭素原子同志が２重結合で結ばれて
いる２価のエチレン性不飽和基から選ばれる基である。

〕で表わされるエーテルイミド系化合物とを、必須成分
として含むことを特徴とする付加反応型エーテルイミド
系組成物。

第６の発明は、 一般式〔Ｉ〕　： （式中、Ｒｔ、Ｒ２，Ｒａは、ＣＨａあるいはＣＦ　ａ
のいずれかであり、お互いに同じであっても異なってい
てもよい。また、Ｄ　Ｌ　＊　Ｄ　Ｚはエチレン性不飽
和二重結合を含む２価の有機基である。〕で表わされる
骨格を有する化合物と、一般式〔式中、Ａは、なし、−
ＣＨ２＋、Ｃ−。

　Ｈａ Ｆａ −Ｃ−、−０＋、−ｃｏ　＋、−ｓ　＋、−３Ｏｚ＝　
Ｆ　ａ の中のいずれかである。〕で表わされる骨格を有する化
合物とを、必須成分として含むことを特徴とする付加反
応型エーテルイミド系組成物にある。

本発明に於いて、 一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ１１Ｒ２，Ｒａは、ＣＨｓあるいは又はＣＦ
　ａのいずれかであり、お互いに同じであっても異なっ
ていてもよい。また、Ｄｌ、Ｄｌはエチレン性不飽和二
重結合を含む２価の有機基である。〕で表ねされる２、
４−ビス［４−（４−不飽和イミドフェノキシ）フェニ
ル）−２−（ワルオロ）−メチルペンタン系化合物とは
、 などがある。

また、本発明に於いて 一般式（１） 〔式中、Ｒｚ、Ｒａ、Ｒａは、ＣＨａあるいは又はＣＦ
ａのいずれかであり、お互いに同じであっても異なって
いてもよい。また、Ｄ！、Ｄ２はエチレン性不飽和二重
結合を含む２価の有機基である。〕で表わされる２、４
−ビス［４−（４−不飽和イミドフェノキシ）フェニル
］−２−（フルオロ）−メチルペンタン系化合物は、一
般式（ＩＩ）で表わされるエーテル結合を有するジアミ
ン化合物と、一般式（ｍ〕および、一般式（ＩＶ）で表
わされるエチレン性不飽和二重結合を有するジカルボン
酸無水物とを脱水縮合反応させることによって得られる
。

すなわち、次の反応により、 一般式［Ｉｌ］ 一般式（ｍ）　　　一般式（ＩＶ） ゛　が得られる。

本発明に用いられる一般式〔■〕で表わされるエーテル
結合を有するジアミン化合物としては、例えば、 などがあり、１種以上併用して用いることもできる。

また、 一般式（ｍ） Ｏ および一般式（ＩＶ） Ｏ また、前記一般式（ｍ）および一般式（ｒＶ）で示され
る不飽和ジカルボン酸無水物としては例えば無水マレイ
ン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ジク
ロロエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ジブロ
モエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、エンドジ
クロルメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルジクロロ
エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルジブ
ロモエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸などの少
なくとも１種、さらに前記一般式（ｍＶ）で示される不
飽和ジカルボン酸無水物としては例えば上述の酸無水物
の他に、無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸、エチ
ル無水マレイン酸、フェニル無水マレイン酸、モノクロ
ル無水マレイン酸、モノブロム無水マレイン酸、ジクロ
ル無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水イタ
コン酸などがあり、これらの少なくとも１種が用いられ
る。

本発明のエーテルイミド系化合物の合成は例えば、一般
式（Ｉｆ）のエーテル結合を有するジアミン化合物およ
び一般式（ＩＩＩ）および（ｒＶ）のエチレン性不飽和
ジカルボン酸無水物を、有機溶剤中で接触させることに
より得られる。

前記アミン化合物と不飽和ジカルボン酸無水物とは化学
量論上は１：１当量比、工業的には１：０．９５〜１．
０５当量比が適当である。この反応によって、一旦下式
（Ｖ）で示されるアミド酸が生成する。

また、溶剤としては例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホオキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、アセトン、ジエチルケトンなど
がある。次に、第２段階として、エーテルマレインアミ
ド酸を、環化脱水させてイミド環を生成させる。この方
法としては、Ｕ、　Ｓ　、　Ｐ　、３，０１８，２９０
号、　Ｕ　、Ｓ　、　Ｐ　、３，０１８，２９２号およ
びＵ、Ｓ、Ｐ、３，１２７，４１４号などに記載の公知
の方法を用いればよい。即ち、式（ＩＶ）のアミド酸か
らの脱水は、無水物として無水酢酸を、アミド酸基１モ
ル当り１．０５　ないし１．５モルの量で用いて、第３
アミン例えばトリエチルアミンをアミド酸基１モルに対
して０．１５ないし０．５モルを添加し、更に、触媒と
してアミド酸基１モルに対して０．５ないし０．０５モ
ルの酢酸ニッケルの存在下でアセトン中で行うとよい。

本発明のエーテルイミド系化合物はアミン化合物の存在
下において重合し、耐熱性の樹脂状物となる。ここで、
アミン化合物としては例えば前述のエーテル結合を有す
るアミン化合物の他に、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン。

ベンジジン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノ
ビフェニル、３，３′−ジクロロベンジジン、３，３′
−ジメトキシベンジジン、４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、１，１−ビス（４−アミノフェノール）エタ
ン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２
，２−ビス（４−アミノフェニル）へキサフルオロプロ
パン、２゜２−ビス（４−アミノフェニル）−１，３−
ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、
４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、４゜４′−ジ
アミノジフェニルスルファイド、３゜３′−ジアミノジ
フェニルスルファイド、４゜４′−ジアミノジフェニル
スルホキシド、４゜４′−ジアミノジフェニルアミン、
３．３’　−ジアミノジフェニルスルホン、３，３′−
ジアミノジベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾ
フェノン、３，４′−ジアミノベンゾフェノン、Ｎ、Ｎ
−ビス（４−アミノフェニル）メチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ビス（４−アミノフェニル）−ｎ−ブチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ビス（４−アミノフェニル）アミン、ｍ−アミノベ
ンゾイル−ｐ−アミノアニリド、４−アミノフェニル−
３−アミノベンゾエート、４，４′−ジアミノアゾベン
ゼン、３゜３′−ジアミノアゾベンゼン、ビス（３−ア
ミノフェニル）ジエチルシラン、ビス（４−アミノフェ
ニル）フェニルホスフィンオキシト、ビス（４−アミノ
フェニル）エチルホスフィンオキシト、１．５−ジアミ
ノナフタリン、２，６−ジアミツビリジン、２，５−ジ
アミン−１，１，４−オキサジアゾール、ｍ−キシリレ
ンジアミン、Ｐ−キシリレンジアミン、２＋４（ｐ−β
−アミノ−ｔ−プチルフェニル）エーテル、ｐ−ビス−
２−（２−メチル−４−アミノペンチル）ベンゼン、ｐ
−ビス（１，１−ジメチル−５−アミノペンチル）ベン
ゼン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、２゜１１−ジアミノドデカン、
１，１２−ジアミノオクタデカン、２，２−ジメチルプ
ロピレンジアミン、２，５−ジメチレンへキサメチレン
ジアミン。

３−メチルへブタメチレンジアミン、２，５−ジメチル
へブタメチレンジアミン、４，４−ジメチルへブタメチ
レンジアミン、５−メチノナメチレンジアミン、１，４
−ジアミノシクロヘキサン、ビス（Ｐ−アミノシクロヘ
キシル）メタン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン
、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ビス
（３−アミノプロピル）スルファイド＋　Ｎ、Ｎ−ビス
（３−アミノプロピル）メチルアミンなどがあげられる
。また、２，４−ジアミノジフェニルアミン、２．４−
ジアミノ−５−メチルジフェニルアミン。

２．４−ジアミノ−４′−メチルジフェニルアミン、１
−アニリノ−２，４−ジアミノナフタレン、３．３′−
ジアミノ−４−アニリノベンゾフェノンなどのＮ−アリ
ール置換芳香族トリアミンがある。さらに、一般式 （式中、又はメチレン基を含むアルキリデン基、ｍは平
均０．１　以上の数を示す。）で示されるポリアミンも
有用である。特に可撓性の付与に効果があるのは、２，
２′−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、２，２′−ビス〔３−メチル−４−（４−ア
ミノフェノキシ〕フェニル〕プロパンなど本発明におい
て、一般式〔Ｖ〕で表わされるエーテル結合を有するジ
アミン化合物である。

〔式中、Ｒ４−Ｒ７は水素、低級アルキル基、低記アル
コキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであって
も異なっていてもよい。Ｒδ及びＲ９は水素、メチル基
、エチル基、トリフルオロメチル基またはトリクロロメ
チル基であり、互いに同じであっても異なっていてもよ
い。〕で表わされるエーテル結合を有するジアミン化合
物と、例えば、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−メチル
−４−（４−アミノフェノキシ〕フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−ブロモ−
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２
，２−ビス〔３−エチル−４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−プロピル−
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２
，２−ビス〔３−イソプロピル−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−ブチ
ル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン
、２，２−ビス［３−ｓｅｃ−ブチル−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス〔３
−メトキシ−４−（４−７ミノフエノキシ）フェニル〕
プロパン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕エタン、１，１−ビス〔３−メチル−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．１−
ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、１，１−ビス〔３−ブロモ−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、ビス（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−メ
チル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン
、ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニルコメタン、ビス〔３−ブロモ−４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニルコメタン、１，１゜１．３，３，
３−へキサフルオロ−２，２−ビス（４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕プロパン、１，１，１，３，３
．３−へキサクロロ−２，２−ビス−（４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン、３，３−ビス（４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ペンタン、１，
１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパン、１，１，１，３，３，３−へキサフルオロ−２
，２−ビス〔３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、１．１，１，３，３，３
−へキサフルオロ−２゜２−ビス〔３，５−ジブロモ−
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、１
，１，１゜３．３．３−へキサフルオロ−２，２−ビス
〔３−メチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
〕プロパンなどがあり、これらの少なくとも１種が用い
られる。

また、ビニル、アリルあるいはアクリル系化合物のよう
な重合可能なＣＨ２＝Ｃ基を有する単量体の少なくとも
１種を添加することにより、低温、速硬化性で、耐熱性
の硬化物を与える組成物を得ることができる。上記単量
体としては例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、
ジアリルフタレートプレポリマ、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ジ
アリルベンゼンホスホネート、ジアリルアリールホスフ
ィル酸エステル、アクリル酸。

メタアクリル酸エステル、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルシアヌレートプレポリマ、トリブロモフェノー
ルアリルエーテルなどがある。

また、公知の不飽和ポリエステルを加えることにより、
硬化前に変性可能である。ここで、不飽和ポリエステル
とは、不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸およびその無水物
またはこれらの低級アルキルエステル誘導体等とジオー
ルまたはアルキレンモノオキサイドおよびその誘導体等
から、触媒の存在または不存在下にエステル化、エステ
ル交換等の反応を利用して縮合または付加重合すること
によって合成された不飽和基を含有するポリエステル樹
脂母体と、例えばビニル基、アリル基等を有する重合性
化合物、ならびに過酸化物触媒との混合物からなるもの
である。この他に、ビスフェノールＡ型ならびにノボラ
ック型等のエポキシ化合物とメタアクリル酸またはアク
リル酸と反応して得られるビニルエステル系樹脂も有用
である。

ここで、前記不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸の代表的な
ものとしてはマレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸
、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、シトラコン
酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、・アゼライン酸、フタ
ール酸、無水フタール酸、イソフタール酸、テレフター
ル酸、無水メ゛チルグリタル酸、ピメリン酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸およびその無水物、テトラヒドロフタル酸
、無水カービック酸、ヘット酸およびその無水物、テト
ラヒロフタル酸およびその無水物、テトラヒロフタル酸
およびその無水物、これらの低級アルキルエステル等が
使用され、ジオール成分としてはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、２．２−
ジエチルプロパンジオール、１，３−ネオペンチルグリ
コール、ジブロムネオペンチルグリコール、ビスフェノ
ールジオキシエチルエーテル、水素化ビスフェノールＡ
、２，２−ジ（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プ
ロパン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
３，３゜３−トリクロロプロピレンオキサイド、２−メ
チル−３，３，３−トリクロロプロピレンオキサイド、
フェニールグリシシールエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル等が使用される。また、必要に応じ、本発明の目
的を損なわれない範囲で、３官能以上の多塩基酸および
または多価アルコールを併用してもよい、架橋剤として
は例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリル
フタレートプレポリマー、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ジアリル
ベンゼンホスホネート、ジアリルアリールホスフィル酸
エステル、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステ
ル９、トリアリルシアヌレート。

トリアリルシアヌレートプレポリマ、トルブロモフェノ
ールアリルエーテルなどが用いられる１本発明において
、酸成分、アルコール成分、架橋剤は１種に限定するも
のではなく２種以上の併用も可能である。また各種の変
性および変性剤の添加も可能である。また、不飽和ポリ
エステルも１種に限定するものではなく２種以上の混合
も可能である。

また、エポキシ化合物を添加することにより、耐熱性、
成形加工性のすぐれた硬化物にもなる。

本発明でいうエポキシ化合物としては１例えばビスフェ
ノールＡのグリシジルエーテル、ブタジェンジェポキシ
サイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３
，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、ビ
ニルシクロヘキサンジオキサイド、４．４’−ジ（１，
２−エポキシエチル）ジフェニルエーテル、２．２−ビ
ス（３゜４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、レゾ
ルシンのグリシジルエーテル、フロログルシンのジグリ
シジルエーテル、メチルフロログルシンのジグリシジル
エーテル、ビス−（２，３−エポキシシクロベンチル）
エーテル、２−　（３，４−エポキシ）シクロヘキサン
−５，５−スピロ（３，４−エポキシ）シクロヘキサン
−ｍ−ジオキサン、ビス−（３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシル）アジペート、Ｎ、Ｎ’　−ｍ−フ
ェニレンビス（４，５−エポキシ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボキシイミドなどの２官能のエポキシ化合物
、パラアミノフェノールのトリグリシジルエーテル、ポ
リアリルグリシジルエーテル、１，３゜５−トリ（１，
２−エポキシエチル）ベンゼン、２．２’　、４．４’
−テトラグリシドキシベンゾフェノン、フェノールホル
ムアルデヒドノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル
、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパンのトリグリシジルエーテルなどの３官能以上
のエポキシ化合物、また、臭素化エポキシ等のハロゲン
化エポキシ化合物、あるいはヒダントインエポキシ化合
物が用いられる。

また、フェノールホルムアルデヒド縮金物との組み合せ
あるいはその組み合せにさらにエポキシ化合物などを加
えることにより、成形加工性が増し、また、溶剤に溶解
しやすくなり、注型用の用途に適した成形用組成物を得
ることができる。

また、本発明のエーテルイミド系化合物は、下式 〔式中、Ｒ１０は水素またはメチル基を表わし、Ｒ１１
は２価の有機基を表わす、〕で表わされる公知のビスマ
レイミド化合物とも組み合わせて使用することができ、
耐熱性のすぐれた硬化物を得ることができる。上記ビス
マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ、Ｎ’　−エチ
レンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−エチレンビス〔２−メ
チルマレイミド）、Ｎ、Ｎ’−トリメチレンシマレイミ
ド、Ｎ。

Ｎ′−テトラメチレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−ヘキ
サメチレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−へキサメチレン
ビス〔２−メチルマレイミド〕、Ｎ。

Ｎ′−ドデカメチレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−ｍ−
フェニレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−ｐ−フェニレン
ジマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−（オキシ−ｐ−フェニレン
）シマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−（メチレン−ジ−ｐ−フ
ェニレン）シマレイミド、Ｎ。

Ｎ’　−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス〔２−
メチルマレイミド）、Ｎ、Ｎ’−２，４−トリレンジマ
レイミド、Ｎ、Ｎ’−２，４−トリレンジマレイミド、
Ｎ、Ｎ’　−ｍ−キシリレンシマレイミド、Ｎ、Ｎ’　
−ｐ−キシリレンシマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−オキシプ
ロピレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（オキ
シプロピレンマレイミド）、Ｎ、Ｎ’　−オキシジエチ
レンシマレイミドなとがあり、単独もしくは２種以上あ
わせて使用される。

本発明に於いては、特に、耐熱性と可どう性との両立を
可能とし、しかも、一般的なケトン類、分抽系溶剤に極
めて溶解し易い、組成物システムを構築するに、最も適
した添加化合物として、一般式（Ｖｌ） （ＶＩ） （式中、Ｒ４−Ｒ７は水素、低級アルキル基、低級アル
コシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであっても
異なっていてもよい。Ｒ８およびＲｓは水素、メチル基
、エチル基、トリフルオルメチル基またはトリクロロメ
チル基、ＤＡ、Ｄ、２は２〜２４個の炭素原子を有する
２価の有機基を示す。）で表わされるエーテルイミド系
化合物、例えば、２，２−ビス（４−（４−マレイミド
フェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−
メチル−４−（４−マレイミドフェノキシ）フニニル〕
プロパン、２．２−ビス〔３−クロロ−４−（４−マレ
イミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス
〔３−ブロモ−４−（４−マレイミドフェノキシ）フェ
ニル〕プロパン、２゜２−ビス〔３−エチル−４−（マ
レイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビ
ス〔３−プロピル−４−（４−マレイミドフェノキシ〕
フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−イソプロピル
−４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔３−ブチル−４−（４−マレイミド
フェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス（３−
ｓｅｅ−ブチル−４−（４−マレイミドフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２゜２−ビス〔３−メトキシ−４−
（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、１
，１−ビス（４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニ
ル〕エタン、１，１−ビス〔３−メチル−４−（４−マ
レイミドフェノキシ）フェニル〕エタン、１゜１−ビス
〔３−クロロ−４−（４−マレイミドフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、１，１−ビス〔３−ブロモ−４−（４−
マレイミドフェノキシ）フェニル〕エタン、ビス（４−
（４−マレイミドフェノキシ）フェニルコメタン、ビス
〔３−メチル−４−（４−マレイミドフェノキシ）フェ
ニルコメタン、ビス〔３−クロロ−４−（４−マレイミ
ドフエノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−ブロモ−
４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニルコメタン、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビ
ス（４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、１，１，１，３゜３．３−へキサクロロ−２，２
−ビス（４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕
プロパン、３．３−ビス（４−（４−マレイミドフェノ
キシ）フェニル〕ペンタン、１，１−ビス（４−（４−
マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、１゜１．
１，３，３．３−へキサフルオロ−２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４（４−マレイミドフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、１，１，１，３゜３．３−へキサフルオ
ロ−２，２−ビス〔３−メチル−４（４−マレイミドフ
ェノキシ）フェニル〕プロパンなどがある。

また１本発明の一般式（１）で表わされる化合物、次式 ％式％ （Ａは前記と同じである。） で表わされるオルソジアリルビスフェノール系化合物と
組み合せて用いることにより、無溶剤ワニス化が可能と
なり、しかも、耐熱性、可どう性にすぐれた硬化物を提
供しうる。

オルソジアリルビスフェノール系化合物としては、例え
ば、 　Ｈａ Ｆａ あるいは Ｈ２ などがあり、１種以上を併用することもできる。

また、本発明のエーテルイミド系化合物は、多価カルボ
ン酸またはシアヌル酸のアリルエステルの少なくとも１
種と組み合わせて用いることにより、高温強度にすぐれ
、速硬化性の樹脂組成物が得られ、とりわけ複合材料と
して有用である。ここで、多価カルボン酸またはシアヌ
ル酸のアリルエステル化合物としては、例えばトリアリ
ルトリメリテート、ジアリルフタレート、ｐ、ｐ’　−
ジアリロキシカルボニルジフェニルエーテル、ｍ。

ｐ−ジアリロキシ力ルポニルジフェニルエーテル、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルシアヌレートプレポリ
マなどがある。上記化合物は２種以上混合して用いるこ
ともできる。

また、Ｎ−ビニル−ピロリドン系化合物と組み合せて用
いることも出来る。

Ｎ−ビニル−ピロリドン系化合物としては、例えばＮ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン
、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−ト
リメチル−２−ピロリドン、３−メチル−２−ピロリド
ン、あるいはＮ−ビニル−２−ピロリドンの２量体、ま
た、Ｎ−ビニル−ピロリドンと、アクリルニトリル、ア
リルアルコール、アリルアセテート、エチレン、無水マ
レイン酸、メチルメタアクリレート、スチレン、ビニル
アセテート、ビニルシクロライド、ビニレン、カーボネ
ート、ビニルシクロヘキシルエーテル、ビニルフェニル
エーテルなどとの共重合体、あるいはまた、ポリビニル
ピロリドンなどがあり、それらの少なくとも１種を使用
することができる。

また、ブタジェン系化合物と組み合わせて使用すること
により、耐熱性、可撓性にすぐれた硬化物を得ることが
出来る。ブタジェン系化合物としテハ、特ニ分子量約３
００〜１０，０００　（７）１゜２−ポリブタジェン、
１，３−ポリブタジェン、１．４−ポリブタジェン並び
にブタジェン−スタレン共重合体及びブタジェン−アク
リルニトリル共重合体、そして更に上記各重合体の末端
に反応性基として、カルボキシル基、水酸基、アミノ基
、アルデヒド基、ニトロ基、インシアネート基及びビニ
ル基を有するものなどの少なくとも１種が用いられる。

また、本発明のエーテルイミド系化合物はカルボン酸化
合物と組み合せて使用できる。例えば、ピロメリット酸
、２，３，６．７−ナフタリンテトラカルボン酸、３，
４，９．１０−ペリレンテトラカルボン酸、３．３’　
、４．４’　−ジフェニルテトラカルボン酸、３．３’
　、４．４’　−ジフェニルメタンテトラカルボン酸、
エチレンテトラカルボン酸、２，２−ジフェニル−３，
３’　、４゜４′−プロパンテトラカルボン酸、３．３
’　、４゜４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸
、３゜３’　、４，４’　−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸、３．３’　、４．４’　−アゾキシベンゼンテ
トラカルボン酸、３．３’　、４．’　４’　−アゾベ
ンゼンテトラカルボン酸及び３．３’　、４．４’　−
ジフェニルオキシテトラカルボン酸なとのジ無水物があ
る。

以上詳述した樹脂組成物を加熱することによって得られ
る硬化物に可撓性を与えるために、該樹脂組成物に、可
塑効果をもたらす公知の化合物例えば、シリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリオク
チルフォスフェート、ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルへキサヒドロフタレート、ジラウリルサクシフェート
、高級脂肪族のアミド、シリコーンポリマ、ダイマ酸の
ジグリシジルエステルなどの少なくとも１種を添加する
ことができる。

上記の樹脂組成物には、短時間の加熱によってその硬化
を完了させる目的で、重合開始剤を添加することが望ま
しい。そのような重合開始剤としては、ベンゾイルパー
オキシド、Ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４
−ジクロロベンゾイルパーオキシド、カブリリルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキシ
ド、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノ
ンパーオキシド、ビス（１−ヒドロキシシクロヘキシル
パーオキシド）、ヒドロキシへブチルパーオキシド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキシド、ｐ−メンタンハイドロ
パーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチ
ルパーアセテート、ｔブチルパーオクトエート、ｔ−ブ
チルパーオキシイソブチレート、ジーし一ブチルシバー
フタレートなどの有機過酸化物が有用であり、その１種
または２種以上を用いることができる。

本発明においては、上述の重合触媒に、例えばラウリル
メルカプタン、Ｎ−ブチルサルファイド、ジフェニルサ
ルファイド、ｐ−トルエンスルホン酸、第４級アンモニ
ウム塩、β−ジケトン類、過酢酸型エポキシ化合物、ス
ルホニウム塩類、ナフテン酸マンガン、オクトエ酸バナ
ジル、ナフテン酸銅、ナフテン酸カルシウム、その他ナ
フテン酸の金属塩、金属キレート化合物、アミン類、含
りん化合物、含硫黄化合物などである。また、以下の様
な重合防止剤を使用することもできる。例えばｐ−ベン
ゾキノン、ナフトキノン、フエナンスラキノン、バラキ
シロキノン、２．５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、
２，５−ジアセトキシ−Ｐ−ベンゾキノンなどのキノン
類、ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，
５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチル
ハイドロキノンなどのハイドロキノン類、ジ−ｔ−ブチ
ル、パラクレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、アルファナフトール等のフェノール類、ナフテン酸
銅などの有機ならびに無機の銅塩、アセトアミジンアセ
テート、アセトアミジンサルフェートなどのアミジン類
、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩などの
ヒドラジン塩類、その他第４アンモニウム塩類、アミン
類、ニトロ化合物、オキシム類、硫黄、多価フェノール
類、アミン塩酸塩類を使用する。

〔実施例〕

実施例１ ２．４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
ゴー２−メチルペンタン４５．２重量部をアセトン５０
０ｍＱに溶解し、これに無水マレイン酸１９．６重量部
を添加し、５℃以下で攪拌反応した後、窒素ガス置換ふ
ん囲気中で、無水酢酸５０重量部と酢酸カリウム０．１
　重量部を加え。

６０〜８０℃で、約３時間反応させた。その後。

濾過、洗浄、乾燥を行なって、エーテルイミド系化合物
（ａ）を得た。

赤外線吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）を測定した結
果、１２３０〜ｌ　２４０（！１１−”にエーテル結合
の特性吸収、１７１２ａｎ−”と１７７８ａｎ−”にイ
ミド結合に由来する特性吸収が認められた。

実施例２ ２．４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
ゴー２−メチルペンタン４５．２重量部を、メチルエチ
ルケトン５００ｍｆｌに溶解し、これにエンドメチレン
テトラヒドロ無水フタル酸２５．６重量部を５℃以下で
２時間、窒素気流中で攪拌反応した後、無水酢酸３０重
量部と、酢酸リチウム０．０５重量部、トリエチルアミ
ン５ｍＱを加え、６０〜８０℃で、３時間反応させた。

その後、上記反応物を、約３０６０ｍＭの蒸留水中に滴
下し、沈澱を生成させた。これを濾過、洗浄、乾燥を行
なって、エーテルイミド系化合物（ｂ）を得た。

このエーテルイミド系化合物（ｂ）のＩＲスペクトルに
は、１２３５ａ＋１″″ｌにエーテル結合、１７１５■
″″１と１７８０ｃｍ−’にイミド結合に由来する特性
吸収が認められた。

応用例１〜１１ 実施例１と実施例２で得られたエーテルイミド系化合物
（ａ）および（ｂ）と、不飽和ポリエステル（日立化成
社製；ＰＳ−５１８）、２．２−ビス（４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル）プロパンおよびエポキシ化合
物（ノボラック型；エポキシ当量２２５）を、第１表に
示す割合（重量部）でそれぞれ別個に配合し１１種類の
配合物を作製した。これらに、さらに、それぞれ、第１
表に示す充填剤および添加剤を添加したのち、混線機で
均一に混合し、かつ、１５０〜１７０℃で１〜５分間加
熱成形して、各種硬化物（試片）を作成した。第１表に
各種硬化物の特性を示す。

実施例３ ２，４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
コメチル４２２２４５．２重量部を、アセトン−トルエ
ン混合液５００ｍＱに溶解し、これに、アセトンに溶解
した、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸１２．
８重量部と無水マレイン酸９．８重量部を添加し、５℃
以下で２時間、窒素気流中で撹拌した後、無水酢酸１５
０重量部と、酢酸ナトリウム０．１　重量部、トリエチ
ルアミン１０ｍＱを加え、６０〜８０℃で約３時間反応
させた。その後、この反応物を、５０００ｍＱの蒸留水
中に加え、沈澱を生成させた。その後、濾過、洗浄、乾
燥を行って、エーテルイミド系化合物（ｃ）を得た。

このエーテルイミド系化合物（Ｇ）のＸＲスペクトルに
は１２３５〜１２４０ｃｎ−’にエーテル結合、１７１
０■−１と１７８堤１１にイミド結合に由来する特性吸
収が認められた。

実施例４ ２．４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
コメチル４２２２４５．２重量部をアセトン５００ｍＱ
に溶解し、これにアセトン溶解した、エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸無水物１２．８重量部、テトラヒド
ロ無水フタル酸１１．２重量部を、５℃以下、窒素気流
中で、約２時間反応させた後、無水酢酸２００重量部と
酢酸カリウム１重量部、トリエチルアミン５ｍｆｌを加
え、６０〜８０℃、３時間反応させた。その後、上記反
応物を、５０００　ｍ　Ｑのブチルアルコールに加え、
沈澱を生成させた後、濾過、洗浄、乾燥を行なって、エ
ーテルイミド系化合物（ｄ）を得た。

このエーテルイミド系化合物（ｄ）のＩＲスペクトルに
は１２３０〜１２４０ｃｍ″″１にエーテル結合、１７
１０ａ＋＋″″１と１７８２ａｎ″″１にイミド結合に
由来する特性吸収が認められた。

応用例１２〜１９ 実施例３および４で得たエーテルイミド系化合物（Ｑ）
および（ｄ）に第２表に、示す各種添加物を加えて混合
し、さらに、前記応用例と同様にして試験片を作成し、
この諸特性を測定した。この結果を第２表に示す。配合
割合は重量部である。

実施例５ ２．４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
コメチルペン５２重量部を、アセトン５００ｍＱに溶解
し、これにメチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸
１８重量部を添加し、５°Ｃ以下で撹拌反応した後、窒
素ガス置換雰囲気中で、無水酢酸５０重量部と、酢酸リ
チウム０．２重量部、トリエチルアミン３重量部を加え
、６０〜８０℃で３時間反応させた。その後、濾過、洗
浄、乾燥を行なって、エーテルイミド系化合物（ｅ）を
得た。

このエーテルイミド系化合物（ｅ）のＩＲスペクトルに
は、１２３８ａｎ−’にエーテル結合、　１７１２Ｃ１
ｌｌ　−’と１７７８ａｎ−”にイミド結合に由来する
特性吸収が認められた。

実施例６ ２．４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
コメチルペン５２重量部を、アセ１−ン５００　ｍ　Ｑ
、に溶解し、これにジクロロエンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸１０重量部と、無水マレイン酸６重量部
を添加し、窒素雰囲気中で室温以下で５時間撹拌反応し
た後、ポリリン酸１００重量部と、酢酸カリウム０．３
　重量部、トリエチルアミン４重量部を加え、６０〜８
０℃。

３時間反応させた。その後、濾過、洗浄、乾燥を行なっ
て、エーテルイミド系化合物（ｆ）を得た。

このエーテルイミド系化合物（ｆ）のＩＲスペクトルに
は、１２３５■″″１にエーテル結合、１７１００ｎ　
−’と、１７８０ａｎ−”にイミド結合に由来する特性
吸収が認められた。

応用例２０〜３１ 前記実施例１．実施例２．実施例５および実施例６で得
られたエーテルイミド系化合物（ａ）。

（ｂ）、（ｅ）、（ｆ）を、第３表に示す各種素材と、
それぞれ別個に配合し１２種類の配合物を作成した。第
３表中のカップリング剤はテトラ（２，２−ジアリルオ
キシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）フォ
スファイトチタネートである。また各素材の配合割合は
重量部である。

得られた配合物を応用例１と同様の条件で混練し、各種
の特性試験用の試片を作成した。第３表に各種硬化物の
特性 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、ＣＨ＿３あるいは
   ＣＦ＿３のいずれかであり、お互いに同じであつても異
   なつていてもよい。また、Ｄ＿１、Ｄ＿２はエチレン性
   不飽和二重結合を含む２価の有機基である。〕で表わさ
   れる骨格を有する付加反応型エーテルイミド系化合物。 ２、一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿
   ３は共にＣＨ＿３であり、Ｄ＿１及びＤ＿２は共に−Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ−であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の付加反応型エーテルイミド系化合物。 ３、一般式〔II〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、ＣＨ＿３あるいは
   ＣＦ＿３のいずれかであり、お互いに同じであつても異
   なつていてもよい。〕で表わされる骨格を有する化合物
   と、一般式〔III〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｄ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｒ＿６、Ｒ＿７は水素またはメ
   チル基であり、Ｚは水素、メチル基またはハロゲン原子
   であり、ｎは１〜４である。）〕で示される骨格を有す
   る酸無水物および一般式〔IV〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｄ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ （Ｒ＿６、Ｒ＿７は水素またはメチル基であり、Ｚは水
   素、メチル基またはハロゲン原子であり、ｎは１〜４で
   ある。）および２〜８個の炭素原子を有し、そのうち、
   ２個のカルボニル基と結合する２つの炭素原子同志が２
   重結合で結ばれている２価のエチレン性不飽和基から選
   ばれる基である。〕で示される骨格を有する酸無水物と
   を付加反応させ、その後脱水縮合反応させることを特徴
   とする 一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、ＣＨ＿３あるいは
   ＣＦ＿３のいずれかであり、お互いに同じであつても異
   なつていてもよい。また、Ｄ＿１、Ｄ＿２はエチレン性
   不飽和二重結合を含む２価の有機基である。〕で表わさ
   れる骨格を有する付加反応型エーテルイミド系化合物の
   製造方法。 ４、一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿
   ３は共にＣＨ＿３であり、Ｄ＿１及びＤ＿２は共に−Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ−であることを特徴とする特許請求の範囲第３
   項記載の付加反応型エーテルイミド系化合物の製造方法
   。 ５、一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、ＣＨ＿３あるいは
   ＣＦ＿３のいずれかであり、お互いに同じであつても異
   なつていてもよい。また、Ｄ＿１、Ｄ＿２はエチレン性
   不飽和二重結合を含む２価の有機基である。〕で表わさ
   れる骨格を有する化合物と、一般式〔Ｖ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は水素、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであ
   つても異なつていてもよい。Ｒ＿８及びＲ＿９は水素、
   メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基またはトリ
   クロロメチル基であり、互いに同じであつても異なつて
   いてもよい。〕で表わされる骨格を有する化合物との付
   加反応により得られる付加反応型エーテルイミド系化合
   物。 ６、一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿
   ３は共にＣＨ＿３であり、Ｄ＿１及びＤ＿２は共に−Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ−であることを特徴とする特許請求の範囲第５
   項記載の付加反応型エーテルイミド系化合物。 ７、一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、ＣＨ＿３あるいは
   ＣＦ＿３のいずれかであり、お互いに同じであつても異
   なつていてもよい。また、Ｄ＿１、Ｄ＿２はエチレン性
   不飽和二重結合を含む２価の有機基である。〕で表わさ
   れる骨格を有する化合物と、一般式〔Ｖ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は水素、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであ
   つても異なつていてもよい。Ｒ＿８及びＲ＿９は水素、
   メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基またはトリ
   クロロメチル基であり、互いに同じであつても異なつて
   いてもよい。〕で表わされる骨格を有する化合物を必須
   成分として含むことを特徴とする付加反応型エーテルイ
   ミド系組成物。 ８、一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、ＣＨ＿３あるいは
   ＣＦ＿３のいずれかであり、お互いに同じであつても異
   なつていてもよい。また、Ｄ＿１、Ｄ＿２はエチレン性
   不飽和二重結合を含む２価の有機基である。〕で表わさ
   れる骨格を有する化合物と、一般式〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 〔式中、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は水素、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであ
   つても異なつていてもよい。Ｒ＿８およびＲ＿９は水素
   、メチル基、エチル基、トリフルオルメチル基またはト
   リクロロメチル基であり、互いに同じであつても異なつ
   ていてもよい。 Ｄ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等
   があります▼ （Ｒ′、Ｒ″およびＺは水素、メチル基またはハロゲン
   原子であり、ｎは１〜４である。）、Ｄ＿２は▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ′、
   Ｒ″およびＺは前記Ｒ′、Ｒ″、Ｚおよびｎと同じであ
   る。）および２〜８個の炭素原子を有し、そのうち、２
   個のカルボニル基と結合する２つの炭素原子同志が２重
   結合で結ばれている２価のエチレン性不飽和基から選ば
   れる基である。〕で表わされるエーテルイミド系化合物
   とを、必須成分として含むことを特徴とする付加反応型
   エーテルイミド系組成物。 ９、一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、ＣＨ＿３あるいは
   ＣＦ＿３のいずれかであり、お互いに同じであつても異
   なつていてもよい。また、Ｄ＿１、Ｄ＿２はエチレン性
   不飽和二重結合を含む２価の有機基である。〕で表わさ
   れる骨格を有する化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは、なし、−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−の中のいず
   れかである。〕で表わされる骨格を有する化合物とを、
   必須成分として含むことを特徴とする付加反応型エーテ
   ルイミド系組成物。