JPS63260811A - 変性ゼオライトの製造方法 - Google Patents
変性ゼオライトの製造方法Info
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- JPS63260811A JPS63260811A JP63088367A JP8836788A JPS63260811A JP S63260811 A JPS63260811 A JP S63260811A JP 63088367 A JP63088367 A JP 63088367A JP 8836788 A JP8836788 A JP 8836788A JP S63260811 A JPS63260811 A JP S63260811A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
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- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は変性ゼオライトの製造方法およびそのように製
造されたゼオライトに関する０本発明に従って製造され
たゼオライトは水素処理および接触分解のような種々の
分野で、特に種々の水添分解法において触媒担体として
および／または触媒として使用しうる。
造されたゼオライトに関する０本発明に従って製造され
たゼオライトは水素処理および接触分解のような種々の
分野で、特に種々の水添分解法において触媒担体として
および／または触媒として使用しうる。
ゼオライトを触媒としておよび／または触媒担体として
使用することは以前から知られており、そしてゼオライ
ト基材を改良する多くの方法が当該技術分野で報告され
ている。ゼオライト研究および開発において、例えば煤
焼、いわゆるセルフスチーミング条件下での辺境、また
は湿式爆燃によりゼオライト基材の本質および多分性質
を物理的に変えることに多くの注意が向けられてきた。
使用することは以前から知られており、そしてゼオライ
ト基材を改良する多くの方法が当該技術分野で報告され
ている。ゼオライト研究および開発において、例えば煤
焼、いわゆるセルフスチーミング条件下での辺境、また
は湿式爆燃によりゼオライト基材の本質および多分性質
を物理的に変えることに多くの注意が向けられてきた。
ゼオライト製造手順の種々の段階におけるアンモニウム
イオンでの処理も報告されている。ゼオライトが最も活
性な形で生ずることを確実にする種々の前−および後−
処理と組合せた、ゼオライトの或種金属塩溶液での処理
によりゼオライトを変性しうろことも報告されている。
イオンでの処理も報告されている。ゼオライトが最も活
性な形で生ずることを確実にする種々の前−および後−
処理と組合せた、ゼオライトの或種金属塩溶液での処理
によりゼオライトを変性しうろことも報告されている。
コレニ関してはＵＳ−Ａ−４，４１５，４１９号が言及
され、それはナトリウム型Ｙゼオライトをアンモニウム
塩溶液で交換し、アンモニウム交換されたゼオライトを
例えばセルフスチーミング条件で唐焼し、そして唐焼さ
れた生成物を酸性アルミニウム塩溶液と反応させるゼオ
ライト変性を記載している。
され、それはナトリウム型Ｙゼオライトをアンモニウム
塩溶液で交換し、アンモニウム交換されたゼオライトを
例えばセルフスチーミング条件で唐焼し、そして唐焼さ
れた生成物を酸性アルミニウム塩溶液と反応させるゼオ
ライト変性を記載している。
次いで、アルミニウム交換されたゼオライトを再びアン
モニウム交換にかけている。
モニウム交換にかけている。
ゼオライトの開発中にここに、アンモニウムイオンでの
前−または後−処理の必要無しにゼオライトを或種金属
イオンでの処理により変性しうろことが見出された。更
に、出発材料の結晶度を変性処理の間はぼ維持しうる。
前−または後−処理の必要無しにゼオライトを或種金属
イオンでの処理により変性しうろことが見出された。更
に、出発材料の結晶度を変性処理の間はぼ維持しうる。
斯して本発明は１種またはそれより多い金属塩の溶液で
の処理および唐焼による変性ゼオライトの製造方法であ
って、酸化アルカリ／酸化アルミニウムのモル比０．１
３ないし１を有するゼオライトを１２ないし８３の原子
番号を有する多価金属イオンの塩の溶液で処理し、そし
てこのように処理したゼオライトを爆燃により２４．２
１ないし２４、６０ Ｘの単位格子寸法を有する生成物
に変換することを含む前記製造方法に関する。
の処理および唐焼による変性ゼオライトの製造方法であ
って、酸化アルカリ／酸化アルミニウムのモル比０．１
３ないし１を有するゼオライトを１２ないし８３の原子
番号を有する多価金属イオンの塩の溶液で処理し、そし
てこのように処理したゼオライトを爆燃により２４．２
１ないし２４、６０ Ｘの単位格子寸法を有する生成物
に変換することを含む前記製造方法に関する。
本発明は特に、Ｘ−およびＹ−型のゼオライトの製造方
法に関する。出発材料としてＮａ−Ｙ 、並びに一般に
超安定Ｙ （ＵＳ−Ｙ）として知られている材料といっ
たゼオライト−Ｙ族のメンバーを、それらがどちらかと
いえば高酸化アルカリ形であるなら、適当に適用しうる
。好ましくは、、酸化アルカリ含量２ないし１５％−ｔ
（重量％）を存する出発材料が使用される。必要ではな
いが、アンモニウム塩での処理を実施しうる。しかし酸
化アルカリ／酸化アルミニウムのモル比を０．１３より
下に低下させないように注意が払われるべきである。ア
ンモニウム塩での処理がもはや必要でないかまたは限ら
れた程度にしか必要でないことが本発明の１つの利点で
ある。また、１１５−Ａ−４，４１５，４１９号に規定
されている後処理としてのアンモニウム交換ももはや必
要でない、好ましくは、多価金属イオンの塩の溶液で処
理されたゼオライトは、そのように処理されたゼオライ
トの酸化アルカリ／酸化アルミニウム比に影響するいか
なる後処理にもかけずに爆焼される。
法に関する。出発材料としてＮａ−Ｙ 、並びに一般に
超安定Ｙ （ＵＳ−Ｙ）として知られている材料といっ
たゼオライト−Ｙ族のメンバーを、それらがどちらかと
いえば高酸化アルカリ形であるなら、適当に適用しうる
。好ましくは、、酸化アルカリ含量２ないし１５％−ｔ
（重量％）を存する出発材料が使用される。必要ではな
いが、アンモニウム塩での処理を実施しうる。しかし酸
化アルカリ／酸化アルミニウムのモル比を０．１３より
下に低下させないように注意が払われるべきである。ア
ンモニウム塩での処理がもはや必要でないかまたは限ら
れた程度にしか必要でないことが本発明の１つの利点で
ある。また、１１５−Ａ−４，４１５，４１９号に規定
されている後処理としてのアンモニウム交換ももはや必
要でない、好ましくは、多価金属イオンの塩の溶液で処
理されたゼオライトは、そのように処理されたゼオライ
トの酸化アルカリ／酸化アルミニウム比に影響するいか
なる後処理にもかけずに爆焼される。
適当には本発明による方法は２，２ないし１３，５％ｗ
ｔ、特に２．５ないし１３％ｗｔの酸化ナトリウム含量
を有するｌｌ５−Ｙのような安定化Ｙ−ゼオライトまた
はＮａ−Ｙを使用して実施される。高酸化ナトリウム含
有材料および酸化ナトリウムの一部が置換された材料の
両方が出発材料として適当に使用されうる。好ましくは
、本発明による方法は、逍焼後の生成物が２４．２１な
いし２４．４ ＯＡの単位格子寸法を有するように実施
される。
ｔ、特に２．５ないし１３％ｗｔの酸化ナトリウム含量
を有するｌｌ５−Ｙのような安定化Ｙ−ゼオライトまた
はＮａ−Ｙを使用して実施される。高酸化ナトリウム含
有材料および酸化ナトリウムの一部が置換された材料の
両方が出発材料として適当に使用されうる。好ましくは
、本発明による方法は、逍焼後の生成物が２４．２１な
いし２４．４ ＯＡの単位格子寸法を有するように実施
される。
本発明による方法により変性されるべきゼオライト基材
は、少なくとも２の原子価を存しそして１２ないし８３
の範囲の原子番号を有する金属の金属イオン塩溶液で処
理される。２および／またば３の原子価を有する金属の
金属イオンのどちらも適当に使用しうる。より高い原子
価例えば４の原子価を有する金属並びにいくつかの少な
くとも２の原子価を有する金属を使用することもできる
。
は、少なくとも２の原子価を存しそして１２ないし８３
の範囲の原子番号を有する金属の金属イオン塩溶液で処
理される。２および／またば３の原子価を有する金属の
金属イオンのどちらも適当に使用しうる。より高い原子
価例えば４の原子価を有する金属並びにいくつかの少な
くとも２の原子価を有する金属を使用することもできる
。
適当な金属塩溶液の例は次の金属の溶液を含む：マグネ
シウム、アルミニウム、チタン、バナジン、クロム、マ
ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム
、インジウム、錫、鉛およびビスマス、次の金属の金属
イオンを使用するのが好ましい：マグネシウム、アルミ
ニウム、ガリウム１、鉄、銅、ニッケル、マンガン、コ
バルトおよび亜鉛、特に元素周期表第３ａ族の金属イオ
ンが本発明による方法において適用されうる。実質的な
量の結晶度を維持しつつ低い単位格子寸法で表わされる
非常に良好な結果がガリウム塩で得られている。
シウム、アルミニウム、チタン、バナジン、クロム、マ
ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム
、インジウム、錫、鉛およびビスマス、次の金属の金属
イオンを使用するのが好ましい：マグネシウム、アルミ
ニウム、ガリウム１、鉄、銅、ニッケル、マンガン、コ
バルトおよび亜鉛、特に元素周期表第３ａ族の金属イオ
ンが本発明による方法において適用されうる。実質的な
量の結晶度を維持しつつ低い単位格子寸法で表わされる
非常に良好な結果がガリウム塩で得られている。
この方法で使用される多価金属塩の量は広い範囲内で変
えうる。しかし、水リットル当り０．０１ないし１．５
モルの範囲、特に０．０３ないし１．０モルの範囲の量
の金属塩を使用するのが好ましい。
えうる。しかし、水リットル当り０．０１ないし１．５
モルの範囲、特に０．０３ないし１．０モルの範囲の量
の金属塩を使用するのが好ましい。
適当な金属塩は硝酸塩、硫酸塩およびハロゲン化物のよ
うな無機酸塩を含む、硝酸塩およびハロゲン化物特に塩
化物の使用が好ましい、酢酸塩およびプロピオン酸塩の
ような有機酸塩も適当に適用しうる。所望なら、種々の
金属塩の混合物並びに異なるアニオンを有する塩の混合
物も適用しうるが、一般に硝酸塩および塩化物を使用し
て、特に硝酸ガリウムおよび塩化アルミニウムで最良の
結果が得られる。
うな無機酸塩を含む、硝酸塩およびハロゲン化物特に塩
化物の使用が好ましい、酢酸塩およびプロピオン酸塩の
ような有機酸塩も適当に適用しうる。所望なら、種々の
金属塩の混合物並びに異なるアニオンを有する塩の混合
物も適用しうるが、一般に硝酸塩および塩化物を使用し
て、特に硝酸ガリウムおよび塩化アルミニウムで最良の
結果が得られる。
出発ゼオライト材料は通常、適当な金属塩を含育する溶
液でのイオン交換処理にかけられる。この処理は当該技
術分野で知られているいかなる技術によって実施しても
よい、所望ならこの処理を何回か反復しうる。この処理
は通常比較的低い温度例えばＩＯないし９５℃の温度で
実施される。
液でのイオン交換処理にかけられる。この処理は当該技
術分野で知られているいかなる技術によって実施しても
よい、所望ならこの処理を何回か反復しうる。この処理
は通常比較的低い温度例えばＩＯないし９５℃の温度で
実施される。
該イオン交換を２０ないし９５℃の温度で実施すること
により良好な結果が得られている。それは通常１５分な
いし２４時間の時間で実施される。
により良好な結果が得られている。それは通常１５分な
いし２４時間の時間で実施される。
３０分ないし６時間の処理時間が好ましい。
本発明による方法を使用することにより、材料の結晶度
が実質的に維持されつつ、２４．２１ないし２４．６
ＯＡ、特に２４．２１ないし２４．４０λの単位格子寸
法を有するゼオライト基材を得ることができる。最終煤
焼工程の苛酷さに依存して、材料の結晶度は一般に最初
の値の９０％以上が保持される０通常最初の値の６５％
より低い結晶度を有する材料は大した興味があるとは考
えられない。
が実質的に維持されつつ、２４．２１ないし２４．６
ＯＡ、特に２４．２１ないし２４．４０λの単位格子寸
法を有するゼオライト基材を得ることができる。最終煤
焼工程の苛酷さに依存して、材料の結晶度は一般に最初
の値の９０％以上が保持される０通常最初の値の６５％
より低い結晶度を有する材料は大した興味があるとは考
えられない。
材料の適当な金属イオン塩溶液での処理後、このように
処理された材料は通常、最終イ焼の前に乾燥にかけられ
る。乾燥は通常、材料を周囲温度ないし約２００℃の範
囲の温度でゆるやかに加熱することにより達成される。
処理された材料は通常、最終イ焼の前に乾燥にかけられ
る。乾燥は通常、材料を周囲温度ないし約２００℃の範
囲の温度でゆるやかに加熱することにより達成される。
乾燥は空気中でまたは窒素のような不活性ガスを使用す
ることにより実施しつる。最終逆境の型に依っては部分
乾燥も適用しうる。
ることにより実施しつる。最終逆境の型に依っては部分
乾燥も適用しうる。
最終溶焼は通常３５０ないし８５０℃の範囲の温度で行
われる。５００ないし８００℃、特に６００ないし７５
０℃の温度が好ましい、Ｗｉ焼は、実質的に乾燥させた
材料で（この場合には添加されたスチームの存在下で１
焼を行なうのが好ましい）、または部分乾燥させた材料
で行ないうる。
われる。５００ないし８００℃、特に６００ないし７５
０℃の温度が好ましい、Ｗｉ焼は、実質的に乾燥させた
材料で（この場合には添加されたスチームの存在下で１
焼を行なうのが好ましい）、または部分乾燥させた材料
で行ないうる。
後者の場合には、もくろまれる最終材料の性質に依って
はスチームの添加は必要でないこともある。
はスチームの添加は必要でないこともある。
重焼時間は、もくろまれる性質に依存して、３０分未満
ないし数時間の広い範囲で変えうる。
ないし数時間の広い範囲で変えうる。
６５０ないし７５０℃で１−２時間の重焼時間により良
好な結果が得られている。
好な結果が得られている。
本発明による方法により変性されたゼオライトは触媒担
体としてか、またはそのままでかまたはｌ穐またはそれ
より多い金属を担持した組成物の形で触媒として使用し
うる０本発明により製造されたゼオライトは酸水素処理
分野で、特に水添分解で特に有用である。適当な水添分
解触媒は本発明に従って製造された１種またはそれより
多いゼオライトを結合剤および１種またはそれより多い
水素化活性を有する金属化合物と共に含む、シリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、クレー、ジルコニア、シリ
カ−ジルコニアおよびシリカ−ボリアのような結合剤を
適当に適用しうる。アルミナが好ましい結合剤である。
体としてか、またはそのままでかまたはｌ穐またはそれ
より多い金属を担持した組成物の形で触媒として使用し
うる０本発明により製造されたゼオライトは酸水素処理
分野で、特に水添分解で特に有用である。適当な水添分
解触媒は本発明に従って製造された１種またはそれより
多いゼオライトを結合剤および１種またはそれより多い
水素化活性を有する金属化合物と共に含む、シリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、クレー、ジルコニア、シリ
カ−ジルコニアおよびシリカ−ボリアのような結合剤を
適当に適用しうる。アルミナが好ましい結合剤である。
適当には１０〜９５９４の結合剤を本発明による組成物
中に使用しうる。
中に使用しうる。
好ましくは１５−５０重量％の結合剤が組成物中に使用
される。
される。
本発明はまた、変性されたゼオライトおよび結合剤のほ
かに、少なくとも１種の第６族金属の水素化成分および
／または少なくとも１種の第８族金属の水素化成分を含
む触媒組成物に関する。適当には、本発明による触媒組
成物はニッケルおよび／またはコバルトの１またはそれ
より多い成分およびモリブデンおよび／またはタングス
テンの１またはそれより多い成分′または白金および／
またはパラジウムの１またはそれより多い成分を含む。
かに、少なくとも１種の第６族金属の水素化成分および
／または少なくとも１種の第８族金属の水素化成分を含
む触媒組成物に関する。適当には、本発明による触媒組
成物はニッケルおよび／またはコバルトの１またはそれ
より多い成分およびモリブデンおよび／またはタングス
テンの１またはそれより多い成分′または白金および／
またはパラジウムの１またはそれより多い成分を含む。
触媒組成物中の水素化成分の量は適当には、全触媒１０
０ｐｂｉ＋（重量部）当り金属として計算して０．０５
ないし１０ｐｂ−の第８族金属成分および２ないし４０
ｐｂ＠の第６族金属成分の範囲である。
０ｐｂｉ＋（重量部）当り金属として計算して０．０５
ないし１０ｐｂ−の第８族金属成分および２ないし４０
ｐｂ＠の第６族金属成分の範囲である。
触媒組成物中の水素化成分は酸化物および／または硫化
物形でありうる。少なくとも第６族および第８族金属成
分の組合せが（混合）酸化物として存在するなら、水添
分解への適当な使用の前に硫化処理にかけられる。
物形でありうる。少なくとも第６族および第８族金属成
分の組合せが（混合）酸化物として存在するなら、水添
分解への適当な使用の前に硫化処理にかけられる。
本発明に従って製造されたゼオライトに基く触媒を使用
する水素化転化プロセスに適当にかけうる供給原料は軽
油、減圧軽油、脱歴油、常圧残油、接触分解循環油、コ
ーカー軽油および他の熱分解軽油および合成原油、場合
によりタールサンド、頁岩油、残油品位向上プロセスま
たはバイオマスから生ずるものを含む０種々の供給原料
の組合せも適用しうる。
する水素化転化プロセスに適当にかけうる供給原料は軽
油、減圧軽油、脱歴油、常圧残油、接触分解循環油、コ
ーカー軽油および他の熱分解軽油および合成原油、場合
によりタールサンド、頁岩油、残油品位向上プロセスま
たはバイオマスから生ずるものを含む０種々の供給原料
の組合せも適用しうる。
供給原料の一部または全部を、炭化水素転化プロセスに
使用する前に１またはそれより多い（水添）処理工程に
かけるのが望ましいこともある。
使用する前に１またはそれより多い（水添）処理工程に
かけるのが望ましいこともある。
供給原料を（部分）水添処理にかけるのが好都合である
ことがしばしば見出される。どちらかというと重質の供
給原料を処理すべき場合には該供給原料を（水素化）脱
金属処理にかけるのが有利でありうる。
ことがしばしば見出される。どちらかというと重質の供
給原料を処理すべき場合には該供給原料を（水素化）脱
金属処理にかけるのが有利でありうる。
適用すべき適当なプロセス条件は２５０ないし５００℃
の範囲の温度、３００バールまでの圧力および触媒リッ
トル当り毎時０．１ないし１０ｋｇ供給原料（ｋｇ／ｌ
ｈ）の空間速度を含む、１００ないし５０００ Ｎｌ／
ｋｇ供給原料のガス／供給原料比が適当に使用されうる
。好ましくは、水素化転化プロセスは３００ないし４５
０℃の温度、２５ないし２００バールの圧力および触媒
リットル当り毎時０．２ないし５ｋｇ供給原料の空間速
度で実施される・−好ましくは２５０ないし２００ＯＮ
ｌ／ｋｇのガス／供給原料比が通用される。
の範囲の温度、３００バールまでの圧力および触媒リッ
トル当り毎時０．１ないし１０ｋｇ供給原料（ｋｇ／ｌ
ｈ）の空間速度を含む、１００ないし５０００ Ｎｌ／
ｋｇ供給原料のガス／供給原料比が適当に使用されうる
。好ましくは、水素化転化プロセスは３００ないし４５
０℃の温度、２５ないし２００バールの圧力および触媒
リットル当り毎時０．２ないし５ｋｇ供給原料の空間速
度で実施される・−好ましくは２５０ないし２００ＯＮ
ｌ／ｋｇのガス／供給原料比が通用される。
本発明を次の実施例により説明する。
肛
典型的酸化ナトリウム含量２．５％−１１酸化ナトリウ
ム／＃Ｉ化アルミニウムモル比約０．１７、および単位
格子寸法２４．５２Ｘを有するＬＺ−Ｙ−７２として（
ユニオンカーバイドから）市販されている結晶性アルミ
ノシリケートを０．５Ｍ硝酸ガリウムの溶液（結晶性ア
ルミノシリケートグラム当り１０１）でのイオン交換処
理にかけた。イオン交換処理は９５℃の温度で１時間実
施した。３／Ｉ過後、得られた生成物を洗滌しそして１
２０℃で１６時間の乾燥処理にかけた０次に生成物をス
チームの存在下７００℃で１時間のｍ焼処理にかけた。
ム／＃Ｉ化アルミニウムモル比約０．１７、および単位
格子寸法２４．５２Ｘを有するＬＺ−Ｙ−７２として（
ユニオンカーバイドから）市販されている結晶性アルミ
ノシリケートを０．５Ｍ硝酸ガリウムの溶液（結晶性ア
ルミノシリケートグラム当り１０１）でのイオン交換処
理にかけた。イオン交換処理は９５℃の温度で１時間実
施した。３／Ｉ過後、得られた生成物を洗滌しそして１
２０℃で１６時間の乾燥処理にかけた０次に生成物をス
チームの存在下７００℃で１時間のｍ焼処理にかけた。
得られた結晶性アルミノシリケートは実質的量のガリウ
ムを含有した。このようにして得られた材料の単位格子
寸法は２４．３０λであった。得られた材料の結晶度は
出発材料の少なくとも６９％であった（ガリウムの存在
に対して補正せず）。
ムを含有した。このようにして得られた材料の単位格子
寸法は２４．３０λであった。得られた材料の結晶度は
出発材料の少なくとも６９％であった（ガリウムの存在
に対して補正せず）。
肛
０、０５ Ｍ硝酸ガリウムを２同適用するイオン交換処
理を用いて例１に記載の手順を繰返した。得られた材料
の単位格子寸法は２４．３５Ｘであった。
理を用いて例１に記載の手順を繰返した。得られた材料
の単位格子寸法は２４．３５Ｘであった。
得られた材料の結晶度は出発材料の少なくとも９２％で
あった（ガリウムの存在に対して補正せず）。
あった（ガリウムの存在に対して補正せず）。
班１
０．５Ｍ硝酸ニッケルでのイオン交換処理を用いて例１
に記載の手順を繰返した。得られた材料の単位格子寸法
は２４．３７人であった。得られた材料の結晶度は出発
材料の少なくとも９６％であった。
に記載の手順を繰返した。得られた材料の単位格子寸法
は２４．３７人であった。得られた材料の結晶度は出発
材料の少なくとも９６％であった。
紅
０．５Ｍ硫酸アルミニウムを２回適用するイオン交換処
理を用いて例１に記載の手順を繰返した。
理を用いて例１に記載の手順を繰返した。
辺境は６００℃で１時間実施した。得られた材料の単位
格子寸法は２４．３６ Ａでありそして結晶度は完全に
保留された。
格子寸法は２４．３６ Ａでありそして結晶度は完全に
保留された。
劃」−
７００℃の煤焼温度を用いて例４に記載の手順を繰返し
た。得られた材料の単位格子寸法は２４．３１人であっ
た。得られた材料の結晶度は出発材料のそれの９７％で
あった。
た。得られた材料の単位格子寸法は２４．３１人であっ
た。得られた材料の結晶度は出発材料のそれの９７％で
あった。
肛
０．５Ｍ塩化アルミニウムを用いて例１に記載の手順を
繰返した。得られた材料の単位格子寸法は２４．２８Ａ
であった。得られた材料の結晶度は出発材料のそれの８
９％であった。
繰返した。得られた材料の単位格子寸法は２４．２８Ａ
であった。得られた材料の結晶度は出発材料のそれの８
９％であった。
Claims (10)
- （１）１種またはそれより多い金属塩の溶液での処理お
よび■焼による変性ゼオライトの製造方法であつて、酸
化アルカリ／酸化アルミニウムのモル比０．１３ないし
１を有するゼオライトを１２ないし８３の原子番号を有
する多価金属イオンの塩の溶液で処理し、そしてこのよ
うに処理したゼオライトを■焼により２４．２１ないし
２４．６０Åの単位格子寸法を有する生成物に変換する
ことを含む前記製造方法。 - （２）出発材料としてゼオライトＸまたはＹ、特に安定
化されたゼオライトＹを使用する特許請求の範囲第１項
記載の方法。 - （３）金属塩としてマグネシウム、アルミニウム、ガリ
ウム、鉄、銅、ニッケル、マンガン、コバルトまたは亜
鉛の塩を使用する特許請求の範囲第１または２項記載の
方法。 - （４）水リットル当り０．０１ないし１．５モルの多
価金属塩を使用する特許請求の範囲第１−３項のいずれ
か記載の方法。 - （５）処理されたゼオライトを２００℃までの温度での
乾燥にかける特許請求の範囲１−４項のいずれか記載の
方法。 - （６）処理され、場合により乾燥されたゼオライトを３
５０−８５０℃の範囲の温度での最終■焼にかける特許
請求の範囲第１−５項のいずれか記載の方法。 - （７）生成物の単位格子寸法が２４．２１ないし２４．
４０Åになるように最終■焼を実施する特許請求の範囲
第１−６項のいずれか記載の方法。 - （８）特許請求の範囲第１−７項のいずれかに記載の方
法に従つて製造されたゼオライトおよび結合剤を含む（
触媒活性）組成物。 - （９）少なくとも１種の第６族金属の水素化成分および
／または少なくとも１種の第８族金属の水素化成分をも
含む特許請求の範囲第８項記載の組成物。 - （１０）特許請求の範囲第８または９項記載の触媒 組
成物を使用することを含む炭化水素の水素化転 化方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878708961A GB8708961D0 (en) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | Preparation of modified zeolites |
| GB8708961 | 1987-04-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63260811A true JPS63260811A (ja) | 1988-10-27 |
| JP2614485B2 JP2614485B2 (ja) | 1997-05-28 |
Family
ID=10615829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63088367A Expired - Lifetime JP2614485B2 (ja) | 1987-04-14 | 1988-04-12 | 変性ゼオライトの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4874729A (ja) |
| EP (1) | EP0292030B1 (ja) |
| JP (1) | JP2614485B2 (ja) |
| CA (1) | CA1314533C (ja) |
| DE (1) | DE3854799T2 (ja) |
| GB (1) | GB8708961D0 (ja) |
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| JP2006122841A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | バイオマスのガス化触媒及びこの触媒を用いるバイオマスからの水素の製造方法 |
| JP2015083525A (ja) * | 2013-10-25 | 2015-04-30 | 出光興産株式会社 | 金属担持ゼオライト成型体、金属担持ゼオライト成型体の製造方法、硫黄化合物除去用吸着剤、水素の製造方法、及び燃料電池システム |
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- 1987-04-14 GB GB878708961A patent/GB8708961D0/en active Pending
-
1988
- 1988-03-28 CA CA000562682A patent/CA1314533C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-12 US US07/180,748 patent/US4874729A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-12 EP EP88200703A patent/EP0292030B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-12 JP JP63088367A patent/JP2614485B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-12 DE DE3854799T patent/DE3854799T2/de not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2006036616A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ゼオライトの製造方法及び該ゼオライトを含む硫黄化合物除去用吸着剤 |
| JP2006122841A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | バイオマスのガス化触媒及びこの触媒を用いるバイオマスからの水素の製造方法 |
| JP4528945B2 (ja) * | 2004-10-29 | 2010-08-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バイオマスのガス化触媒及びこの触媒を用いるバイオマスからの水素の製造方法 |
| JP2015083525A (ja) * | 2013-10-25 | 2015-04-30 | 出光興産株式会社 | 金属担持ゼオライト成型体、金属担持ゼオライト成型体の製造方法、硫黄化合物除去用吸着剤、水素の製造方法、及び燃料電池システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0292030A3 (en) | 1988-11-30 |
| JP2614485B2 (ja) | 1997-05-28 |
| GB8708961D0 (en) | 1987-05-20 |
| DE3854799D1 (de) | 1996-02-01 |
| EP0292030B1 (en) | 1995-12-20 |
| US4874729A (en) | 1989-10-17 |
| EP0292030A2 (en) | 1988-11-23 |
| CA1314533C (en) | 1993-03-16 |
| DE3854799T2 (de) | 1996-06-05 |
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