JPS60238150A - ニツケル含有結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 - Google Patents
ニツケル含有結晶質アルミノシリケ−トの製造方法Info
- Publication number
- JPS60238150A JPS60238150A JP59094689A JP9468984A JPS60238150A JP S60238150 A JPS60238150 A JP S60238150A JP 59094689 A JP59094689 A JP 59094689A JP 9468984 A JP9468984 A JP 9468984A JP S60238150 A JPS60238150 A JP S60238150A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystalline aluminosilicate
- nickel
- catalyst
- aluminosilicate
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はニッケル含有結晶質アルミノシリケートの製造
方法に関し、詳しくはニッケルを含有し、そのニッケル
の少なくとも一部がイオン結合以外の結合よりなる新規
な結晶構造の結晶質アルミノシリケートを製造する方法
に関する。
方法に関し、詳しくはニッケルを含有し、そのニッケル
の少なくとも一部がイオン結合以外の結合よりなる新規
な結晶構造の結晶質アルミノシリケートを製造する方法
に関する。
（従来の技術）
一般に、結晶質アルミノシリケートは各種の化学反応の
触媒として有用であり、その改質も種々の方法が試みら
れている。例えば、特開昭５２−１５６７９８号公報に
はｐＨ１，５〜５．５で金属イオン交換して熱安定性、
水蒸気安定性を改良する方法が開示されている。また特
開昭５８−２２１４号公報にはｐＨ２，０以下の鉄塩水
溶液で処理して特異な構造と性能を与える改質方法が開
示されて本発明者らは新たな構造ならびに性能を有し、
触媒活性の著しく高い結晶質アルミノシリケートを開発
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、前述の特開昭５８
−２２１４号公報に記載されているｐＨ２，０以下の鉄
塩水溶液の代わりにｐＨ１，５未満のニッケル塩水溶液
で処理することにより、鉄含有の結晶質アルミノシリケ
ートに比べて触媒活性、特にトルエン等の芳香族化合物
の不均化反応の活性の著しく向上したニッケル含有の結
晶質アルミノシリケートが得られることを見出した。本
発明はかかる知見に基いて完成したものである。
触媒として有用であり、その改質も種々の方法が試みら
れている。例えば、特開昭５２−１５６７９８号公報に
はｐＨ１，５〜５．５で金属イオン交換して熱安定性、
水蒸気安定性を改良する方法が開示されている。また特
開昭５８−２２１４号公報にはｐＨ２，０以下の鉄塩水
溶液で処理して特異な構造と性能を与える改質方法が開
示されて本発明者らは新たな構造ならびに性能を有し、
触媒活性の著しく高い結晶質アルミノシリケートを開発
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、前述の特開昭５８
−２２１４号公報に記載されているｐＨ２，０以下の鉄
塩水溶液の代わりにｐＨ１，５未満のニッケル塩水溶液
で処理することにより、鉄含有の結晶質アルミノシリケ
ートに比べて触媒活性、特にトルエン等の芳香族化合物
の不均化反応の活性の著しく向上したニッケル含有の結
晶質アルミノシリケートが得られることを見出した。本
発明はかかる知見に基いて完成したものである。
すなわち本発明は、ｓ ＋ ｏ ｔ ／ Ａｔ ｗ ｏ
ｓが４．６（モル比）以上であり、かっＮａｚＯ含量
が２．４重量％以下の結晶質アルミノシリケートを、ｐ
ｉ（１，５未満のニッケル塩水溶液と接触させることを
特徴とするニッケル含有結晶質アルミノシリケートの製
造方法を提供するものである。
ｓが４．６（モル比）以上であり、かっＮａｚＯ含量
が２．４重量％以下の結晶質アルミノシリケートを、ｐ
ｉ（１，５未満のニッケル塩水溶液と接触させることを
特徴とするニッケル含有結晶質アルミノシリケートの製
造方法を提供するものである。
本発明の方法の原料である結晶質アルミノシリケートと
しては、Ｓ ｉ Ｏ＊ ／ Ａ ｌ ｚ Ｏｓの−ｅＪ
Ｌｔ比、即ちアルミナに対するシリカの比率（モル比）
が４．６以上であり、かつＮａｚＯ含量が２．４重量％
以下、好ましくは１重量％以下のものであればよく、各
種のものがあるが、例えばホージャサイト、モルデナイ
トなどの天然ゼオライトあるいはＸ型。
しては、Ｓ ｉ Ｏ＊ ／ Ａ ｌ ｚ Ｏｓの−ｅＪ
Ｌｔ比、即ちアルミナに対するシリカの比率（モル比）
が４．６以上であり、かつＮａｚＯ含量が２．４重量％
以下、好ましくは１重量％以下のものであればよく、各
種のものがあるが、例えばホージャサイト、モルデナイ
トなどの天然ゼオライトあるいはＸ型。
Ｙ型、Ｌ型などの合成ゼオライトをあげることができる
。これらのものはいずれも使用することができるが、特
に空洞有効径の大きいものが好ましい。
。これらのものはいずれも使用することができるが、特
に空洞有効径の大きいものが好ましい。
なお、原料である結晶質アルミノシリケートとして、ア
ルミナに対するシリカの比率が４．６未満のもの、ある
いはＮａ、Ｏ含量が２．４重量％を越えるものを用いる
と、ｐ、Ｈｌ、５未満の強酸性下で処理した場合に、シ
リケート骨格がくずれるおそれがあり、好ましくない。
ルミナに対するシリカの比率が４．６未満のもの、ある
いはＮａ、Ｏ含量が２．４重量％を越えるものを用いる
と、ｐ、Ｈｌ、５未満の強酸性下で処理した場合に、シ
リケート骨格がくずれるおそれがあり、好ましくない。
次に本発明の方法に用いるニッケル塩水溶液としては、
様々な塩や錯塩が用いられるが、一般的には塩化ニッケ
ル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケルなどの水溶液が用いら
れる。
様々な塩や錯塩が用いられるが、一般的には塩化ニッケ
ル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケルなどの水溶液が用いら
れる。
本発明の方法においては、上述の結晶質アルミノシリケ
ートを、ニッケル塩水溶液と接触させるニアタって、系
のｐＨを１．５未満に調節することが必要である。その
ため用いるニッケル塩の種類によっては酸を添加するこ
とを要するが、このような酸としては塩酸、硝酸、硫酸
などを用いればよい。しかし、弗化水素酸のように、結
晶質アルミノシリケートの構造を破壊するようなものは
好ましくない。
ートを、ニッケル塩水溶液と接触させるニアタって、系
のｐＨを１．５未満に調節することが必要である。その
ため用いるニッケル塩の種類によっては酸を添加するこ
とを要するが、このような酸としては塩酸、硝酸、硫酸
などを用いればよい。しかし、弗化水素酸のように、結
晶質アルミノシリケートの構造を破壊するようなものは
好ましくない。
ｐＨが１．５未満に調整されたニッケル塩水溶液と結晶
質アルミノシリケート′を接触させると、アルミノシリ
ケートの結晶を構成しているアルミニウムが溶出するが
、ニッケル塩水溶液のｐＨが１．５以上のものではアル
ミニウムを十分に溶出させることができず、目的とする
結晶質アルミノシリケートを製造することができない。
質アルミノシリケート′を接触させると、アルミノシリ
ケートの結晶を構成しているアルミニウムが溶出するが
、ニッケル塩水溶液のｐＨが１．５以上のものではアル
ミニウムを十分に溶出させることができず、目的とする
結晶質アルミノシリケートを製造することができない。
本発明の方法では、結晶質アルミノシリケートをｐＨ１
，５未満のニッケル塩水溶液と接触させる際の条件等に
ついては、特に制限はなく適宜定めればよいが、通常は
０〜１００℃の温度にて、０．５〜１０時間程度接触さ
せる。接触させる方法は、結晶質アルミノシリケートを
単にニッケル塩水溶液に浸漬するだけでもよいが、攪拌
等を行なえばより短時間で目的を達成できる。またかか
る接触は一回のみでもよいが、複数回繰り返すと、ニッ
ケル含有量の高いアルミノシリケートが得られる。さら
に接触に際して、超音波を使用すると効果的である。な
お、本発明の方法では原料である結晶質アルミノシリケ
ートをニッケル塩水溶液で接触処理するに先立って水蒸
気処理しておくことも有効である。この場合の処理は５
４０〜８１０℃の水蒸気の存在下で行なうことが好まし
い。ここで水蒸気処理は流通系で行なってもよく、密閉
容器中に結晶質アルミノシリケートを保持して加セルフ
スチーミングを行なってもよい。
，５未満のニッケル塩水溶液と接触させる際の条件等に
ついては、特に制限はなく適宜定めればよいが、通常は
０〜１００℃の温度にて、０．５〜１０時間程度接触さ
せる。接触させる方法は、結晶質アルミノシリケートを
単にニッケル塩水溶液に浸漬するだけでもよいが、攪拌
等を行なえばより短時間で目的を達成できる。またかか
る接触は一回のみでもよいが、複数回繰り返すと、ニッ
ケル含有量の高いアルミノシリケートが得られる。さら
に接触に際して、超音波を使用すると効果的である。な
お、本発明の方法では原料である結晶質アルミノシリケ
ートをニッケル塩水溶液で接触処理するに先立って水蒸
気処理しておくことも有効である。この場合の処理は５
４０〜８１０℃の水蒸気の存在下で行なうことが好まし
い。ここで水蒸気処理は流通系で行なってもよく、密閉
容器中に結晶質アルミノシリケートを保持して加セルフ
スチーミングを行なってもよい。
本発明の方法に従って結晶質アルミノシリケートをニッ
ケル塩水溶液で接触処理した後、得られたアルミノシリ
ケートを常法に従って十分に洗浄し、さらに必要に応じ
て乾燥した後に焼成（３００〜８００℃）すれば目的と
するニッケル含有結晶質アルミノシリケートが製造でき
る。
ケル塩水溶液で接触処理した後、得られたアルミノシリ
ケートを常法に従って十分に洗浄し、さらに必要に応じ
て乾燥した後に焼成（３００〜８００℃）すれば目的と
するニッケル含有結晶質アルミノシリケートが製造でき
る。
このようにして得られた結晶質アルミノシリケートは、
内部にニッケルを含有しているが、そのニッケルの少な
くとも一部分がイオン結合以外の形態でアルミノシリケ
ートに結合しているものであって、従来のニッケル含有
アルミノシリケートとはその結晶構造および触媒作用等
において著しく異なるものである。
内部にニッケルを含有しているが、そのニッケルの少な
くとも一部分がイオン結合以外の形態でアルミノシリケ
ートに結合しているものであって、従来のニッケル含有
アルミノシリケートとはその結晶構造および触媒作用等
において著しく異なるものである。
本発明の方法によって製造される結晶質アルミノシリケ
ートは、上記の如き形態でニッケルを含有するものであ
るが、その他の組成ならびに結晶構造等については製造
の際の各種条件により微妙に異なるものであって一定で
はない。しかし、好ましいものとしては、 組成式 ｐＮａｚＯ・ｑＡＩｚｏ３・ｒＮｉＯ・５ｉＯ
ｚ〔式中、ｐ≦０．０３２． ｑ ＜ １ ／４．６．
０＜ ｒ≦１０を示す。〕 で表わされるとともに、第１表に示されるようなＸ線回
折パターンを有するものである。
ートは、上記の如き形態でニッケルを含有するものであ
るが、その他の組成ならびに結晶構造等については製造
の際の各種条件により微妙に異なるものであって一定で
はない。しかし、好ましいものとしては、 組成式 ｐＮａｚＯ・ｑＡＩｚｏ３・ｒＮｉＯ・５ｉＯ
ｚ〔式中、ｐ≦０．０３２． ｑ ＜ １ ／４．６．
０＜ ｒ≦１０を示す。〕 で表わされるとともに、第１表に示されるようなＸ線回
折パターンを有するものである。
第１表
第１表（続き）
θニブラッグ角、照射：Ｃｕ−Ｋｅｙ、波長１．５４１
８人（発明の効果） 本発明の方法により製造したニッケルを含有する結晶質
アルミノシリケートは、以上のような構成および組成を
有するので、そのままの形態で触媒として用いることも
でき、また触媒の担体として用いることもできる。例え
ば上記結晶質アルミノシリケートを触媒として、これに
トルエンを通すと不均化反応が起こり、しかも、反応に
伴なう触媒上への炭素の析出が著しく少ないという特徴
を示す。特に、このニッケル含有の結晶質アルミノシリ
ケートは、特開昭５８−２２１４号公報に記載されてい
る鉄含有の結晶質アルミノシリケートに比べて導入する
金属量が少なくても高い触媒活性を示すとともに、不均
化反応の反応率が高いという長所がある。
８人（発明の効果） 本発明の方法により製造したニッケルを含有する結晶質
アルミノシリケートは、以上のような構成および組成を
有するので、そのままの形態で触媒として用いることも
でき、また触媒の担体として用いることもできる。例え
ば上記結晶質アルミノシリケートを触媒として、これに
トルエンを通すと不均化反応が起こり、しかも、反応に
伴なう触媒上への炭素の析出が著しく少ないという特徴
を示す。特に、このニッケル含有の結晶質アルミノシリ
ケートは、特開昭５８−２２１４号公報に記載されてい
る鉄含有の結晶質アルミノシリケートに比べて導入する
金属量が少なくても高い触媒活性を示すとともに、不均
化反応の反応率が高いという長所がある。
なお、この反応を硫化状態下で行なうとさらに効果的で
ある。またこの結晶質アルミノシリケートとアルミナか
ら調製した担体に、ニッケルおよびタングステンを担持
した触媒は、留出油２石油残渣油等の水素化分解に対し
て、活性が高く、反応による触媒上への炭素の析出が少
ないという長所を有する。
ある。またこの結晶質アルミノシリケートとアルミナか
ら調製した担体に、ニッケルおよびタングステンを担持
した触媒は、留出油２石油残渣油等の水素化分解に対し
て、活性が高く、反応による触媒上への炭素の析出が少
ないという長所を有する。
軟土の如く、本発明の方法により得られる結晶質アルミ
ノシリケートは、各種の有機化合物の転化反応例えば、
接触分解反応、不均化反応、アルキル化反応、異性化反
応、水和反応、脱水反応。
ノシリケートは、各種の有機化合物の転化反応例えば、
接触分解反応、不均化反応、アルキル化反応、異性化反
応、水和反応、脱水反応。
重合反応、脱金属反応、脱硫反応、脱窒素反応。
改質反応等の触媒、または触媒担体として有用であり、
それらの反応に際して、炭素析出量が著しく少なく、そ
れ故、長期に亘って高活性を維持することができる。ま
た、この結晶質アルミノシリケートは、従来のアルミノ
シリケートに比べ、熱安定性が高（、高温度の雰囲気中
でも結晶性がくずれないという長所を有している。ちな
みに、通常のアルミノシリケートにニッケルやタングス
テンを含浸させても、またニッケルイオンの交換率を高
くしても、上述の効果を得ることはできない。
それらの反応に際して、炭素析出量が著しく少なく、そ
れ故、長期に亘って高活性を維持することができる。ま
た、この結晶質アルミノシリケートは、従来のアルミノ
シリケートに比べ、熱安定性が高（、高温度の雰囲気中
でも結晶性がくずれないという長所を有している。ちな
みに、通常のアルミノシリケートにニッケルやタングス
テンを含浸させても、またニッケルイオンの交換率を高
くしても、上述の効果を得ることはできない。
さらに、本発明の方法による結晶質アルミノシリケート
は、触媒や触媒担体としてだけでなく、吸着剤としても
有用であり、従来の吸着剤にはない特異な吸着性を発揮
する。
は、触媒や触媒担体としてだけでなく、吸着剤としても
有用であり、従来の吸着剤にはない特異な吸着性を発揮
する。
（実施例）
次に、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
実施例Ｉ
Ｓｔｏｗ ／ＡｈＯｉ ”５．２ （モル比） 、 Ｎ
ａｚＯＯ，５ｗｔ％のＮＨ４Ｙ型ゼオライト（結晶質ア
ルミノシリケート） ８０ｇおよび濃度１．０モル／ｌ
の硝酸ニッケル水溶液８００ｍ７！に１３．４規定の硝
酸を加えてｐｌ（を０．３に調整した溶液を１１容の三
つロフラスコに入れ、１００℃で２時間攪拌して接触処
理した。次いで濾過し、温水で洗浄した後、９０℃で乾
燥し、続いて４５０℃で焼成してニッケル含有結晶質ア
ルミノシリケートを得た。
ａｚＯＯ，５ｗｔ％のＮＨ４Ｙ型ゼオライト（結晶質ア
ルミノシリケート） ８０ｇおよび濃度１．０モル／ｌ
の硝酸ニッケル水溶液８００ｍ７！に１３．４規定の硝
酸を加えてｐｌ（を０．３に調整した溶液を１１容の三
つロフラスコに入れ、１００℃で２時間攪拌して接触処
理した。次いで濾過し、温水で洗浄した後、９０℃で乾
燥し、続いて４５０℃で焼成してニッケル含有結晶質ア
ルミノシリケートを得た。
操作条件ならびに生成したニッケル含有結晶質アルミノ
シリケート（生成ゼオライト）の性状を第２表に、また
生成ゼオライトのＸ線回折パターンを第３表に示す。
シリケート（生成ゼオライト）の性状を第２表に、また
生成ゼオライトのＸ線回折パターンを第３表に示す。
比較例１
実施例１において硝酸を加えず濃度０．０３５モル／β
の硝酸ニッケル水溶液４００ｍｊ！を用いたことおよび
接触処理を２０℃で３０分間行なったこと以外は実施例
１と同様の操作を行なった。
の硝酸ニッケル水溶液４００ｍｊ！を用いたことおよび
接触処理を２０℃で３０分間行なったこと以外は実施例
１と同様の操作を行なった。
結果を第２表および第３表に示す。
比較例２
実施例１で使用したＮＨＡＹ型ゼオライトを圧縮成形し
た後、粉砕し、３２メツシユ〜６５メソシユに粒度を調
整し、この粒子１２ｇに濃度０．６２モル／Ｉｌの硝酸
ニッケル水溶液６．８＋ｗＪを真空下で含浸した。次い
で９０°Ｃで乾燥した後４５０℃にて焼成してニッケル
含有結晶質アルミノシリケートを得た。結果を第２表お
よび第３表に示す。
た後、粉砕し、３２メツシユ〜６５メソシユに粒度を調
整し、この粒子１２ｇに濃度０．６２モル／Ｉｌの硝酸
ニッケル水溶液６．８＋ｗＪを真空下で含浸した。次い
で９０°Ｃで乾燥した後４５０℃にて焼成してニッケル
含有結晶質アルミノシリケートを得た。結果を第２表お
よび第３表に示す。
比較例３
実施例１で使用したＮＨＪ Ｙ型ゼオライト８０ｇおよ
び濃硝酸でｐｉ−１を０．７に調整した硝酸溶液８００
ｎｌをｌβ容の三つロフラスコに入れ、５０℃で２時間
攪拌して接触処理した。次いで濾過し、温水で洗浄した
後、９０℃で乾燥して脱アルミ結晶質アルミノシリケー
トを得た。このものを圧縮成形した後、粉砕して３２メ
ソシユ〜６５メソシユに粒度を調整した。さらにこのも
の１１ｇに濃度０．６１モル／ｌの硝酸二・ノケル水溶
液６．７ｍｊｌを真空下で含浸せしめた。続いて９０℃
で乾燥、４５０℃で焼成して二・ノケル含有結晶質アル
ミノシリケートを得た。結果を第２表および第３表に示
す。
び濃硝酸でｐｉ−１を０．７に調整した硝酸溶液８００
ｎｌをｌβ容の三つロフラスコに入れ、５０℃で２時間
攪拌して接触処理した。次いで濾過し、温水で洗浄した
後、９０℃で乾燥して脱アルミ結晶質アルミノシリケー
トを得た。このものを圧縮成形した後、粉砕して３２メ
ソシユ〜６５メソシユに粒度を調整した。さらにこのも
の１１ｇに濃度０．６１モル／ｌの硝酸二・ノケル水溶
液６．７ｍｊｌを真空下で含浸せしめた。続いて９０℃
で乾燥、４５０℃で焼成して二・ノケル含有結晶質アル
ミノシリケートを得た。結果を第２表および第３表に示
す。
比較例４
Ｓｉｏｔ ／ＡＩＺＯ３＝５．６ （モル比）、Ｎａｚ
ＯＯ，４ｗｔ％のＮＨａＹ型ゼオライト１００ｇおよび
濃度０．２５モル／βの硝酸第二鉄水溶液８００ｍ１
（ｐＨ１，３）を、ＩＩ！容の三つロフラスコに入れ、
５０℃で２時間攪拌し、その後吸引濾過し、さらに５０
℃の水１（ｌで十分に洗浄した後、５０℃にて４時間乾
燥し、続いて５００℃にて３時間焼成して鉄を含有する
結晶質アルミノシリケートを得た。結果を第２表および
第３表に示す。
ＯＯ，４ｗｔ％のＮＨａＹ型ゼオライト１００ｇおよび
濃度０．２５モル／βの硝酸第二鉄水溶液８００ｍ１
（ｐＨ１，３）を、ＩＩ！容の三つロフラスコに入れ、
５０℃で２時間攪拌し、その後吸引濾過し、さらに５０
℃の水１（ｌで十分に洗浄した後、５０℃にて４時間乾
燥し、続いて５００℃にて３時間焼成して鉄を含有する
結晶質アルミノシリケートを得た。結果を第２表および
第３表に示す。
比較例５
実施例１で使用したＮ Ｈａ Ｙ型ゼオライトを４５０
℃にて３時間焼成した。結果を第２表および第３表に示
す。
℃にて３時間焼成した。結果を第２表および第３表に示
す。
応用例１および参考例１〜４
実施例あるいは比較例で得られた結晶質アルミノシリケ
ートを６００ ｋｇ／ｃｍ”Ｇの圧力で成形後、３２〜
６５メツシユに粒度調整し、これを触媒として内径６Ｈ
のステンレス製リアクターに５ ａｌｌ充填し、このリ
アクターにて水素および硫化水素加圧下で下記の条件で
トルエンの不均化反応を行なった。結果を第４表に示す
。
ートを６００ ｋｇ／ｃｍ”Ｇの圧力で成形後、３２〜
６５メツシユに粒度調整し、これを触媒として内径６Ｈ
のステンレス製リアクターに５ ａｌｌ充填し、このリ
アクターにて水素および硫化水素加圧下で下記の条件で
トルエンの不均化反応を行なった。結果を第４表に示す
。
反応温度３５０℃、圧力６０ｋｇ／■Ｚｒ、液時空間速
度（Ｌ ＨＳ Ｖ） ４ ｈｒ−１，水素および硫化水
素（０，２ｖｏ１％）の供給速度２１０ｓ＋４！／ｆｉ
／ 応用例１と参考例４を比べると、応用例１ではニッケル
含量（ＮｉＯ換算）が３．２ｗｔ％と、参考例４の鉄含
量（ＦｅｇＯｓ換算）８ｅｖｔ％より金属含量の少ない
触媒を用いているにもかかわらず、トルエン転化率（即
ち触媒活性）はほぼ等しい。しかも、応用例１では不均
化率が高く、水素化率や炭素質物質生成率が小さい。こ
のことは、主反応たる不均化反応が効率よく進行し、水
素化反応等の副反応が抑制されることを意味している。
度（Ｌ ＨＳ Ｖ） ４ ｈｒ−１，水素および硫化水
素（０，２ｖｏ１％）の供給速度２１０ｓ＋４！／ｆｉ
／ 応用例１と参考例４を比べると、応用例１ではニッケル
含量（ＮｉＯ換算）が３．２ｗｔ％と、参考例４の鉄含
量（ＦｅｇＯｓ換算）８ｅｖｔ％より金属含量の少ない
触媒を用いているにもかかわらず、トルエン転化率（即
ち触媒活性）はほぼ等しい。しかも、応用例１では不均
化率が高く、水素化率や炭素質物質生成率が小さい。こ
のことは、主反応たる不均化反応が効率よく進行し、水
素化反応等の副反応が抑制されることを意味している。
特許出願人 重質油対策技術研究組合
Claims (1)
- （１）ＳｉＯ□／ Ａ １ ｚ Ｏ３が４．６（モル比
）以上であり、かつＮａ、Ｏ含量が２．４重量％以下の
結晶質アルミノシリケートを、ｐＨ１，５未満のニッケ
ル塩水溶液と接触させることを特徴とするニッケル含有
結晶質アルミノシリケートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59094689A JPS60238150A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | ニツケル含有結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59094689A JPS60238150A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | ニツケル含有結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60238150A true JPS60238150A (ja) | 1985-11-27 |
| JPH052378B2 JPH052378B2 (ja) | 1993-01-12 |
Family
ID=14117159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59094689A Granted JPS60238150A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | ニツケル含有結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60238150A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63260811A (ja) * | 1987-04-14 | 1988-10-27 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 変性ゼオライトの製造方法 |
| JP2006122841A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | バイオマスのガス化触媒及びこの触媒を用いるバイオマスからの水素の製造方法 |
| CN107382646A (zh) * | 2016-05-17 | 2017-11-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种固体酸烷基化的方法 |
| CN107376983A (zh) * | 2016-05-17 | 2017-11-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种固体酸烷基化催化剂的制备方法及由该方法制备的烷基化催化剂 |
| CN107382646B (zh) * | 2016-05-17 | 2024-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种固体酸烷基化的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3835027A (en) * | 1972-04-17 | 1974-09-10 | Union Oil Co | Hydrogenative conversion processes and catalyst for use therein |
| JPS5730550A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-18 | Shokubai Kasei Kogyo Kk | Catalyst composition for hydrogenolysis |
-
1984
- 1984-05-14 JP JP59094689A patent/JPS60238150A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3835027A (en) * | 1972-04-17 | 1974-09-10 | Union Oil Co | Hydrogenative conversion processes and catalyst for use therein |
| JPS5730550A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-18 | Shokubai Kasei Kogyo Kk | Catalyst composition for hydrogenolysis |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63260811A (ja) * | 1987-04-14 | 1988-10-27 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 変性ゼオライトの製造方法 |
| JP2006122841A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | バイオマスのガス化触媒及びこの触媒を用いるバイオマスからの水素の製造方法 |
| JP4528945B2 (ja) * | 2004-10-29 | 2010-08-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バイオマスのガス化触媒及びこの触媒を用いるバイオマスからの水素の製造方法 |
| CN107382646A (zh) * | 2016-05-17 | 2017-11-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种固体酸烷基化的方法 |
| CN107376983A (zh) * | 2016-05-17 | 2017-11-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种固体酸烷基化催化剂的制备方法及由该方法制备的烷基化催化剂 |
| CN107382646B (zh) * | 2016-05-17 | 2024-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种固体酸烷基化的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH052378B2 (ja) | 1993-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4093560A (en) | Ultra high silicon-content zeolites and preparation thereof | |
| US4333859A (en) | High silica faujasite polymorph - CSZ-3 and method of synthesizing | |
| EP0024930B1 (en) | A method of preparing active ion-exchanged zeolite catalysts | |
| JPH06508342A (ja) | 合成結晶ゼオライト、その合成および使用 | |
| JPS60235715A (ja) | ゼオライト・ベータの製造法 | |
| JPS6114117A (ja) | 予備成形ゼオライトの合成方法 | |
| US5328675A (en) | Transition-metal-aluminosilicate hydrocarbon conversion catalysts having an L type structure, ECR-22-D | |
| JP4386643B2 (ja) | 多孔質結晶性物質（ゼオライトｉｔｑ−２１）、その製造方法および有機化合物の触媒変換におけるその使用 | |
| JPH0158128B2 (ja) | ||
| EP0152485A1 (en) | Binder-free zeolite catalyst, process for its preparation, and catalytic reaction using same | |
| US3720753A (en) | Method for preparing a small pore synthetic zeolite | |
| US5304601A (en) | Catalysts based on a faujasite and its application | |
| JPS60238150A (ja) | ニツケル含有結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 | |
| US5273945A (en) | Zeolite catalyst of hexagonal structure and its application | |
| JP4462933B2 (ja) | 多孔質結晶性物質（ｉｔｑ−２１）およびフッ化物イオンの不存在下でのその製法 | |
| JPH0321484B2 (ja) | ||
| JPS6077125A (ja) | Ｚｓｍ−１２の酸強度の調整製造 | |
| JPH0528279B2 (ja) | ||
| JPH0339009B2 (ja) | ||
| JP3302378B2 (ja) | 金属含有ゼオライトおよびその製造法 | |
| JPS6049131B2 (ja) | 改良された結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 | |
| JPS6364914A (ja) | 鉄含有アルミノシリケ−トの製造方法 | |
| JPS59152334A (ja) | 炭化水素の転化法 | |
| EP0251358B1 (en) | Catalyst composition and a process for the preparation therewith of hydrocarbons from synthesis gas | |
| US5986156A (en) | Zeolite based catalyst of modified mazzite structure type and its use for the dismutation and/or transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons |